Additif stabilisant pour émulsions acides d'enrobage
La présente invention est relative à un nouvel additif permettant de régler la rupture d'une émulsion acide destinée à l'enrobage d'agrégats fins, tels que ceux en particulier contenant une proportion notable d'éléments de granulométrie inférieure à 80 microns.
Le mélange des émulsions acides avec des agrégats fins a toujours constitué un problème difficile en raison de la rupture prématurée des émulsions cationiques au cours du malaxage.
En effet, l'une des propriétés fondamentales de l'émulsifiant est de réagir et d'être adsorbé par la surface des matériaux poreux ; plus la surface est grande plus'la-rupture est donc rapide.
Ce problème est d'une acuité particulière pour les coulis hydrocarbonés destinés à faire des enduits de resurfaçage minces en vue d'assurer l'étanchéité et la rugosité des chaussées.
En effet, pour de tels coulis, la surface spécifique des matériaux est très grande et comprise entre 15 et 30 m2/kg.
Une description de tels coulis et de leur mise en oeuvre est donnée dans le brevet français ? 1478432.
Pour ces coulis, il est avantageux d'. utiliser des 6mu) l- sions cationiques car l'adhésivité est meilleure et la rupture de l'émulsion peut avoir lieu même par temps humide, l'évaporation de l'eau jouant un rôle peu important, tandis qu'elle constitue l'élément fondamental dans le cas des coulis à émulsion anionique. surstabilisée.
Toutefois, la stabilité de l'émulsion cationique doit être suffisante pour permettre le malaxage sans amorce de rupture, le déversement et l'étalement du coulis sur la chaussée à revêtir.
D'autre part, la surstabilisation de l'émulsion ne doit pas être excessive car, après étalement, la rupture doit interveni, aussi rapidement que possible pour permettre l'ouverture à la circulation dans les moindres délais.
La titulaire a découvert que, contrairement à ce que l'on pensait, si la dimension et la granulométrie des matériaux constituent un facteur important, ce n'est pas le seul ; la nature chimique des matériaux et surtout la température jouent un rôle au moins égal.
Le coulis étant préparé avec des matériaux locaux, on serait donc amené à utiliser un grand nombre de types d'émulsions pour satisfaire au mieux aux différentes conditions, types d'émulsions variant par exemple entre le matin où la température est de l () C et l'aprèsmidi où eMe est de 30 C.
La titulaire a constaté que l'on pouvait utiliser un seul type d'émulsion pouvant enrober tous les types de matériaux calcaires et acides, dans une gamme de températures allant de 50 à 400, en ajoutant à ladite émul sion un additif en réglant la stabilité.
L'invention a donc pour objet un additif de surstabilisation pour émulsions acides destinées à l'enrobage d'agrégats, caractérisé en ce qu'il consiste en une solution aqueuse contenant un sel hydrosoluble d'une poly- amine de formule générale :
R- (NHCH2CH2CH2) n-NH-CH-CH-CH-NH > dans laquelle R est un radical alcoyle ou alcényle, à une ou plusieurs doubles Maisons, comportant de 16 à 20 atomes de carbone et n est un nombre entier de 3 à 5, et un composé amino-acide choisi parmi les amino- acides, leurs mélanges et les produits libérant des aminoacides en solution aqueuse.
Suivant une forme d'exécution de l'invention, ledit sel de polyamine est un chlorhydrate.
Suivant encore une autre forme d'exécution de l'in- vention, ladite solution a un pH compris entre 4 et 5, 5.
L'additif suivant l'invention présente en particulier les propriétés suivantes :
l") il minimise les variations de pH de l'émulsion dues à la réaction des matériaux avec l'acide de l'émul- sion ;
20b) il forme une pellicule protectrice qui empêche la trop grande réactivité de 1"émulsifiant avec les maté- riaux lorsque la température s'élève et provoque ainsi
une surstabilisation de l'émulsion en mouillant le matériau avant son c. ontact avec l'émulsion d'enrobage géné- ralement à base de bitume.
D'autres avantages de l'invention apparaîtront au cours de la description qui va suivre.
Dans l'additif de l'invention, on préfère utiliser une polyamine dans laquelle R est un radical alcoyle ayant
17 atomes de carbone (reste stéaryle). On utilise avantageusement des polyamines dans lesquelles n est égal à 3.
La polyamine préférée dans l'additif de l'invention est une alcoylpropylène polyamine
R- (NH-CH.,-CH,-CH,). 3-NH-CH-CH-CH,-NH,
R étant un radical alcoyle comportant 17 atomes de carbone.
Ces polyamines sont celles qui sont normalement utilisées comme émulsifiants dans l'émulsion acide ellemême. mais on a constaté que si on n'utilise comme additif de surstabilisation qu'un sel hydrosoluble de la polyamine ci-dessus. l'augmentation de stabilité en fonction de la température est relativement faible et exige pour obtenir le résultat recherché des quantités consi dérables d'émulsifiant.
D'autre part. l'influence de la nature des matériaux reste très importante. On constate une rupture lente et une adhésivité mauvaise sur matériaux acides, une rup- ture trop rapide avec une meilleure adhésivité dans le cas des calcaires.
On a donc été amené à inclure dans l'adhésif un composé amino-acide qui est. suivant l'invention, soit un amino-acide. soit un mélange d'amino-acides, soit un produit libérant des amino-acides en solution aqueuse. Parmi les produits de ce type utilisables dans l'invention, on citera notamment la caséine et la gélatine. cette dernière étant le composé amino-acide préféré car son point isoélectrique est au voisinage de 4, 7, ce qui permet d'obtenir une bonne adhésivité sur tous les matériaux usuels.
Les quantités de polyamine et de composé aminoacide dans l'additif peuvent varier dans d'assez larges limites en fonction de l'utilisation envisagée et des temps de magasinage o, u de transport prévus pour la solution.
Elles varient de préférence entre 1 et 10 ouzo du poids de la solution pour la polyamine et entre 1 et 15 /o de ce poids pour le composé amino-acide.
On peut utiliser directement la polyamine sous forme d'un sel hydrosoluble, mais il est préférable de former celui-ci in sitll dans la solution en ajoutant l'acide à celleci et, parmi ces acides, on citera notamment l'acide chlorhydrique, I'acide acétique, 1'acide formique, etc. L'acide chlorhydrique est préféré. II suffit d'ajouter la quantité d'acide qui est à peu près suffisante pour neutraliser la polyamine, ce qui conduit à des solutions terminées ayant avantageusement un pH compris entre 4 et 5, 5 environ.
C'est ainsi, par exemple, que l'additif de l'in- vention peut avoir la composition suivante :
Polyamine 10 à 100 kg
Gélatine (qualité industrielle) 10 à 150 kg HCl (d = 1, 16) 9 à 90 kg
Eau q. s. pour 1000 kg
On peut préparer l'additif selon l'invention en mélan- geant dans l'eau les quantités désirées de la polyamine, du composé amino-acide et, le cas échéant, d'un acide de neutralisation. Lorsque la dissolution est achevée. l'additif est prêt à l'emploi.
L'additif de l'invention est ajouté habituellement au sable au moment de la préparation du coulis avec l'émul- sion acide. Les quantités d'additif ajoutées varient selon la nature exacte de l'émulsion acide et selon la nature et la granulométrie du sable. Elles représentent en moyenne moins de 0, 15 O/o environ du poids du sable (1'additif étant calculé en poids total de produits actifs secs contenus dans la solution).
Pour montrer les propriétés très avantageuses de l'ad- ditif de l'invention, on donnera ci-après, à titre non limitatif, les résultats d'une série d'essais effectués en opé- rant de la manière suivante :
On est parti d'un mélange de sable comprenant 60 ouzo de sable de diorite 0/3 mm et 40 ouzo de sable de Seine 0/2 mm.
La granulométrie de ce mélange était la suivante :
EMI2.1
<tb> Diamètre <SEP> des <SEP> mailles <SEP> (mm) <SEP> 4, <SEP> 76'2 <SEP> 0, <SEP> 84'0, <SEP> 42'0, <SEP> 18 <SEP> 0. <SEP> 074 <SEP>
<tb> ouzo <SEP> passant <SEP> en <SEP> poids <SEP> ; <SEP> 100 <SEP> 95'65'40 <SEP> 18'10. <SEP> 1 <SEP>
<tb>
On a préparé l'additif de surstabilisation à essayer r à la concentration désirée dans de l'eau et on s'est servi de la solution obtenue pour mouiller le sable, la quan tité totale de solution utilisée étant de 12 parties pour 100 parties de mélange de sable.
Après l'humidification, on a ajouté au mélange de sable 15 parties en poids d'une émulsion acide à 60 ouzo de bitume ayant la formule suivante :
Bitume 600 kg
Alcoyl-propylène polyamine
R- (NH-CH,-CH,-CH,).-NH -CH.,-CH,-CH,-NH,
(où R = alcoyle à 17C) 8 kg
HCI (densité 1. 16) 7, 5 kg
Eau q. s. pour 1000 kg
L'émulsion a été utilisée à des températures différentes.
Le matériau obtenu a été malaxé dans une coupelle et on a noté le temps au bout duquel apparaît une diminution de la maniabilité, laquelle correspond au début de la rupture de l'émulsion.
Plusieurs essais ont été effectués pour s'assurer de la bonne reproductibilité des résultats.
A titre d'additif de surstabilisation, on a utilisé, au cours des essais ci-dessus, tantôt le chlorhydrate de polyamine seul, tantôt l'additif suivant l'invention comprenant la polyamine et la gélatine avec de l'acide chlorhydrique à titre d'acide de neutralisation, le pH dudit additif étant de 4, 5 environ.
Les résultats obtenus sont donnés dans les tableaux
I et II ci-après.
EfficacitÚ des additifs de surstabilisation
Tableau I
Température du sable 22¯C
Température de l'émulsion..... 50 C
EMI3.1
<tb> <SEP> Nature <SEP> de <SEP> l'additif <SEP> Concentration <SEP> de <SEP> l'additif <SEP> <SEP> * <SEP>
<tb> R <SEP> (NH-CH2-CH2-CH2)3- <SEP> 0,18 <SEP> % <SEP> 0,204 <SEP> % <SEP> 0,25
<tb> DurÚe <SEP> du <SEP> malaxage <SEP> avant <SEP> rupture
<tb> NH-CH2-CH2-CH2-NH2
<tb> <SEP> (chlorhydrate) <SEP> 1 <SEP> minute <SEP> Ó <SEP> 1 <SEP> minute <SEP> Ó <SEP> 1 <SEP> min.30 <SEP> sec. <SEP> Ó
<tb> <SEP> @ <SEP> 1 <SEP> min. <SEP> 30 <SEP> sec. <SEP> 1 <SEP> min. <SEP> 30 <SEP> sec. <SEP> 2 <SEP> minutes
<tb> <SEP> .
<tb>
<SEP> Mélange <SEP> ** <SEP> Concentration <SEP> de <SEP> l'additif <SEP> *
<tb> R <SEP> (NH-CH2-CH2-CH2) <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> | <SEP> 0, <SEP> 125 <SEP> % <SEP>
<tb> NH-CH2-CH2-CH2-NH2 <SEP> DurÚe <SEP> du <SEP> malaxage <SEP> avant <SEP> rupture
<tb> (en <SEP> pds)40%
<tb> <SEP> GÚlatine <SEP> (en)60% <SEP> 3 <SEP> minutes <SEP> gt; <SEP> 4 <SEP> minutes
<tb> <SEP> (R=alcoyle <SEP> à <SEP> 17C) <SEP>
<tb> Acide <SEP> de <SEP> neutrali
<tb> <SEP> sation <SEP> HC1 <SEP>
<tb> <SEP> pH <SEP> <SEP> = <SEP> 4, <SEP> 5 <SEP> env.
<tb>
Tableau IL
TempÚrature du sable . 22 ¯C
TempÚrature de l'Úmulsion . variable
EMI3.2
<tb> Nature <SEP> de <SEP> l'additif <SEP> TempÚrature <SEP> de <SEP> l'Úmulsion
<tb> Chlorhydrate <SEP> de <SEP> 20¯C <SEP> 40¯C <SEP> 50¯C <SEP> 60¯C <SEP> 70¯C
<tb> <SEP> R(NH-CH2-CH2-CH2)3- <SEP> Concentration <SEP> de <SEP> l'additir*
<tb> NH-CH2-CH2-CH2-NH2 <SEP> 0,12 <SEP> % <SEP> 0,12 <SEP> % <SEP> 0,12 <SEP> % <SEP> 0,12 <SEP> %
<tb> (R=alcoyle <SEP> Ó <SEP> 17C) <SEP> DurÚe <SEP> de <SEP> malaxage <SEP> avant <SEP> début <SEP> de <SEP> rupture
<tb> <SEP> 1 <SEP> minute <SEP> 25 <SEP> sec. <SEP> lt;15sec.
<tb>
<SEP> 30 <SEP> secondes
<tb> <SEP> Mélange** <SEP> Concentration <SEP> de <SEP> l'additif <SEP> * <SEP>
<tb> R <SEP> (NH-CH2-CH2-CH2)3- <SEP> 0,05 <SEP> % <SEP> 0,075 <SEP> % <SEP> 0,100 <SEP> % <SEP> 0, <SEP> 125% <SEP> 0, <SEP> 150 <SEP> % <SEP>
<tb> NH-CH2-CH2-CH2-NH2 <SEP> Durée <SEP> de <SEP> malaxage <SEP> avant <SEP> début <SEP> de <SEP> rupture
<tb> <SEP> (en <SEP> pds)40 <SEP> % <SEP> 2 <SEP> min. <SEP> 30 <SEP> sec. <SEP> lmin. <SEP> 30 <SEP> sec. <SEP> 3 <SEP> min. <SEP> 2min.30sec. <SEP> 1min. <SEP> 30 <SEP> sec
<tb> GÚlatine <SEP> (en <SEP> pds)60% <SEP> Ó <SEP> 3 <SEP> min. <SEP> Ó <SEP> 2 <SEP> min. <SEP> Ó <SEP> 3 <SEP> min. <SEP> Ó <SEP> 2 <SEP> min.
<tb>
(R <SEP> = <SEP> alcoyle <SEP> à <SEP> 17C) <SEP> Concentration <SEP> de <SEP> l'additif <SEP> *
<tb> acide <SEP> de <SEP> neutrali-0,075 <SEP> % <SEP> 0,100% <SEP> 0,125% <SEP> 0,150% <SEP> 0,175%
<tb> sation <SEP> HCl
<tb> pH <SEP> = <SEP> 4, <SEP> 5 <SEP> env. <SEP> Durée <SEP> de <SEP> malaxage <SEP> avant <SEP> début <SEP> de <SEP> rupture
<tb> <SEP> gt;3 <SEP> min. <SEP> 2min. <SEP> 30sec. <SEP> gt;4min. <SEP> 3min <SEP> 2min. <SEP> Ó
<tb> <SEP> Ó <SEP> 3 <SEP> min. <SEP> 2min.30sec
<tb> * Calculée en poids sec total des produits actifs contenus dans la solution par rapport au poids du sable.
Proportion de produits secs dans la solution.
Il ressort des tableaux ci-dessus que l'additif de l'invention est nettement supérieur à la polyamine seule et, qu'en particulier, il permet seul d'obtenir une stabilité suffisante à des températures d'émulsions égales ou supérieures à 50 C.
Stabilizing additive for acid coating emulsions
The present invention relates to a novel additive making it possible to regulate the breaking of an acid emulsion intended for the coating of fine aggregates, such as those in particular containing a significant proportion of elements with a particle size of less than 80 microns.
Mixing acidic emulsions with fine aggregates has always been a difficult problem due to the premature breakdown of cationic emulsions during mixing.
Indeed, one of the fundamental properties of the emulsifier is to react and to be adsorbed by the surface of porous materials; the larger the surface the faster the break.
This problem is particularly acute for hydrocarbon grouts intended for making thin resurfacing coatings with a view to ensuring the waterproofing and roughness of pavements.
Indeed, for such grouts, the specific surface of the materials is very large and between 15 and 30 m2 / kg.
A description of such grouts and their implementation is given in the French patent? 1478432.
For these grouts it is advantageous to. use cationic 6mu) lesions because the adhesiveness is better and the breaking of the emulsion can take place even in humid weather, the evaporation of water playing a minor role, while it constitutes the element fundamental in the case of anionic emulsion grouts. over-stabilized.
However, the stability of the cationic emulsion must be sufficient to allow the mixing without initiation of rupture, the pouring and the spreading of the grout on the pavement to be coated.
On the other hand, the overstabilization of the emulsion should not be excessive because, after spreading, the rupture should occur as quickly as possible to allow opening to traffic as quickly as possible.
The licensee discovered that, contrary to popular belief, while the size and grain size of materials is an important factor, it is not the only one; the chemical nature of the materials and especially the temperature play an at least equal role.
The grout being prepared with local materials, it would therefore be necessary to use a large number of types of emulsions to best satisfy the different conditions, types of emulsions varying for example between the morning when the temperature is 1 () C and in the afternoon when eMe is 30 C.
The licensee noted that it was possible to use a single type of emulsion capable of coating all types of calcareous and acidic materials, in a temperature range from 50 to 400, by adding an additive to said emulsion while adjusting the stability. .
The subject of the invention is therefore a overstabilization additive for acid emulsions intended for the coating of aggregates, characterized in that it consists of an aqueous solution containing a water-soluble salt of a polyamine of general formula:
R- (NHCH2CH2CH2) n-NH-CH-CH-CH-NH> in which R is an alkyl or alkenyl radical, with one or more double houses, comprising from 16 to 20 carbon atoms and n is an integer of 3 to 5, and an amino acid compound selected from amino acids, their mixtures and products releasing amino acids in aqueous solution.
According to one embodiment of the invention, said polyamine salt is a hydrochloride.
According to yet another embodiment of the invention, said solution has a pH of between 4 and 5.5.
The additive according to the invention has in particular the following properties:
1 ") it minimizes the variations in pH of the emulsion due to the reaction of the materials with the acid of the emulsion;
20b) it forms a protective film which prevents excess reactivity of the emulsifier with the materials when the temperature rises and thus causes
overstabilization of the emulsion by wetting the material before its c. ontact with the coating emulsion generally based on bitumen.
Other advantages of the invention will become apparent from the description which follows.
In the additive of the invention, it is preferred to use a polyamine in which R is an alkyl radical having
17 carbon atoms (stearyl residue). Polyamines in which n is equal to 3 are advantageously used.
The preferred polyamine in the additive of the invention is an alkylpropylene polyamine.
R- (NH-CH., -CH, -CH,). 3-NH-CH-CH-CH, -NH,
R being an alkyl radical comprising 17 carbon atoms.
These polyamines are those which are normally used as emulsifiers in the acidic emulsion itself. but it has been found that if only a water-soluble salt of the above polyamine is used as a super-stabilization additive. the increase in stability as a function of temperature is relatively small and requires considerable amounts of emulsifier to obtain the desired result.
On the other hand. the influence of the nature of the materials remains very important. Slow breakage and poor adhesiveness are observed on acidic materials, too rapid breakage with better adhesion in the case of limestones.
It was therefore necessary to include in the adhesive an amino acid compound which is. according to the invention, or an amino acid. either a mixture of amino acids, or a product releasing amino acids in aqueous solution. Among the products of this type which can be used in the invention, mention will be made in particular of casein and gelatin. the latter being the preferred amino acid compound because its isoelectric point is in the vicinity of 4.7, which makes it possible to obtain good adhesiveness on all common materials.
The amounts of polyamine and amino acid compound in the additive can vary within fairly wide limits depending on the intended use and the expected storage or transport times for the solution.
They preferably vary between 1 and 10 ouzo of the weight of the solution for the polyamine and between 1 and 15% of this weight for the amino acid compound.
The polyamine can be used directly in the form of a water-soluble salt, but it is preferable to form the latter in sitll in the solution by adding the acid to it and, among these acids, there will be mentioned in particular hydrochloric acid, I acetic acid, formic acid, etc. Hydrochloric acid is preferred. It suffices to add the quantity of acid which is approximately sufficient to neutralize the polyamine, which leads to finished solutions advantageously having a pH of between approximately 4 and 5.5.
Thus, for example, the additive of the invention can have the following composition:
Polyamine 10 to 100 kg
Gelatin (industrial grade) 10 to 150 kg HCl (d = 1, 16) 9 to 90 kg
Water q. s. per 1000 kg
The additive according to the invention can be prepared by mixing in water the desired amounts of the polyamine, of the amino acid compound and, where appropriate, of a neutralizing acid. When the dissolution is complete. the additive is ready to use.
The additive of the invention is usually added to the sand at the time of preparing the grout with the acid emulsion. The amounts of additive added vary according to the exact nature of the acid emulsion and according to the nature and particle size of the sand. They represent on average less than 0.15 O / o of the weight of the sand (the additive being calculated as the total weight of dry active products contained in the solution).
In order to show the very advantageous properties of the additive of the invention, the results of a series of tests carried out by operating in the following manner will be given below, without limitation:
We started with a mixture of sand comprising 60 ouzo 0/3 mm diorite sand and 40 0/2 mm Seine sand ouzo.
The particle size of this mixture was as follows:
EMI2.1
<tb> Diameter <SEP> of <SEP> meshes <SEP> (mm) <SEP> 4, <SEP> 76'2 <SEP> 0, <SEP> 84'0, <SEP> 42'0, <SEP > 18 <SEP> 0. <SEP> 074 <SEP>
<tb> ouzo <SEP> passing <SEP> in <SEP> weight <SEP>; <SEP> 100 <SEP> 95'65'40 <SEP> 18'10. <SEP> 1 <SEP>
<tb>
The overstabilization additive to be tested was prepared at the desired concentration in water and the resulting solution was used to wet the sand, the total amount of solution used being 12 parts per 100 parts of sand. sand mixture.
After humidification, 15 parts by weight of an acidic emulsion containing 60 ouzo bitumen having the following formula were added to the sand mixture:
Bitumen 600 kg
Alkyl propylene polyamine
R- (NH-CH, -CH, -CH,) .- NH -CH., - CH, -CH, -NH,
(where R = alkyl at 17C) 8 kg
HCI (density 1.16) 7.5 kg
Water q. s. per 1000 kg
The emulsion was used at different temperatures.
The material obtained was kneaded in a cup and the time after which a decrease in workability appears, which corresponds to the start of the breaking of the emulsion.
Several tests were carried out to ensure the good reproducibility of the results.
As a overstabilization additive, was used, during the above tests, sometimes polyamine hydrochloride alone, sometimes the additive according to the invention comprising polyamine and gelatin with hydrochloric acid as a neutralizing acid, the pH of said additive being approximately 4.5.
The results obtained are given in the tables
I and II below.
Effectiveness of overstabilization additives
Table I
Sand temperature 22¯C
Emulsion temperature ..... 50 C
EMI3.1
<tb> <SEP> Nature <SEP> of <SEP> the additive <SEP> Concentration <SEP> of <SEP> the additive <SEP> <SEP> * <SEP>
<tb> R <SEP> (NH-CH2-CH2-CH2) 3- <SEP> 0.18 <SEP>% <SEP> 0.204 <SEP>% <SEP> 0.25
<tb> <SEP> duration of <SEP> mixing <SEP> before <SEP> rupture
<tb> NH-CH2-CH2-CH2-NH2
<tb> <SEP> (hydrochloride) <SEP> 1 <SEP> minute <SEP> Ó <SEP> 1 <SEP> minute <SEP> Ó <SEP> 1 <SEP> min 30 <SEP> sec. <SEP> Ó
<tb> <SEP> @ <SEP> 1 <SEP> min. <SEP> 30 <SEP> sec. <SEP> 1 <SEP> min. <SEP> 30 <SEP> sec. <SEP> 2 <SEP> minutes
<tb> <SEP>.
<tb>
<SEP> Mixture <SEP> ** <SEP> Concentration <SEP> of <SEP> additive <SEP> *
<tb> R <SEP> (NH-CH2-CH2-CH2) <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP>% <SEP> | <SEP> 0, <SEP> 125 <SEP>% <SEP>
<tb> NH-CH2-CH2-CH2-NH2 <SEP> Duration <SEP> of <SEP> mixing <SEP> before <SEP> rupture
<tb> (in <SEP> pds) 40%
<tb> <SEP> GÚlatine <SEP> (en) 60% <SEP> 3 <SEP> minutes <SEP> gt; <SEP> 4 <SEP> minutes
<tb> <SEP> (R = alkyl <SEP> to <SEP> 17C) <SEP>
<tb> Neutral <SEP> <SEP> acid
<tb> <SEP> station <SEP> HC1 <SEP>
<tb> <SEP> pH <SEP> <SEP> = <SEP> 4, <SEP> 5 <SEP> approx.
<tb>
Table IL
Sand temperature. 22 ¯C
Temperature of the emulsion. variable
EMI3.2
<tb> Nature <SEP> of <SEP> the additive <SEP> Temperature <SEP> of <SEP> the emulsion
<tb> <SEP> hydrochloride <SEP> 20¯C <SEP> 40¯C <SEP> 50¯C <SEP> 60¯C <SEP> 70¯C
<tb> <SEP> R (NH-CH2-CH2-CH2) 3- <SEP> Concentration <SEP> of <SEP> additir *
<tb> NH-CH2-CH2-CH2-NH2 <SEP> 0.12 <SEP>% <SEP> 0.12 <SEP>% <SEP> 0.12 <SEP>% <SEP> 0.12 <SEP >%
<tb> (R = alkyl <SEP> Ó <SEP> 17C) <SEP> Duration <SEP> of <SEP> mixing <SEP> before <SEP> start <SEP> of <SEP> break
<tb> <SEP> 1 <SEP> minute <SEP> 25 <SEP> sec. <SEP> lt; 15sec.
<tb>
<SEP> 30 <SEP> seconds
<tb> <SEP> Mixture ** <SEP> Concentration <SEP> of <SEP> additive <SEP> * <SEP>
<tb> R <SEP> (NH-CH2-CH2-CH2) 3- <SEP> 0.05 <SEP>% <SEP> 0.075 <SEP>% <SEP> 0.100 <SEP>% <SEP> 0, < SEP> 125% <SEP> 0, <SEP> 150 <SEP>% <SEP>
<tb> NH-CH2-CH2-CH2-NH2 <SEP> Duration <SEP> of <SEP> mixing <SEP> before <SEP> start <SEP> of <SEP> break
<tb> <SEP> (in <SEP> pds) 40 <SEP>% <SEP> 2 <SEP> min. <SEP> 30 <SEP> sec. <SEP> lmin. <SEP> 30 <SEP> sec. <SEP> 3 <SEP> min. <SEP> 2min.30sec. <SEP> 1min. <SEP> 30 <SEP> sec
<tb> GÚlatine <SEP> (in <SEP> pds) 60% <SEP> Ó <SEP> 3 <SEP> min. <SEP> Ó <SEP> 2 <SEP> min. <SEP> Ó <SEP> 3 <SEP> min. <SEP> Ó <SEP> 2 <SEP> min.
<tb>
(R <SEP> = <SEP> alkyl <SEP> to <SEP> 17C) <SEP> Concentration <SEP> of <SEP> additive <SEP> *
<tb> acid <SEP> of <SEP> neutrali-0,075 <SEP>% <SEP> 0.100% <SEP> 0.125% <SEP> 0.150% <SEP> 0.175%
<tb> sation <SEP> HCl
<tb> pH <SEP> = <SEP> 4, <SEP> 5 <SEP> approx. <SEP> Duration <SEP> of <SEP> mixing <SEP> before <SEP> start <SEP> of <SEP> break
<tb> <SEP> gt; 3 <SEP> min. <SEP> 2min. <SEP> 30sec. <SEP>> 4min. <SEP> 3min <SEP> 2min. <SEP> Ó
<tb> <SEP> Ó <SEP> 3 <SEP> min. <SEP> 2min.30sec
<tb> * Calculated as the total dry weight of the active products contained in the solution relative to the weight of the sand.
Proportion of dry products in the solution.
It emerges from the tables above that the additive of the invention is clearly superior to polyamine alone and, in particular, it alone makes it possible to obtain sufficient stability at emulsion temperatures equal to or greater than 50 ° C. .