CH454328A - Schmierfett - Google Patents
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Description
Schmierfett 1 Die Erfindung betrifft .ein Schmierfett und ein, Ver fahren zu dessen Herstellung.
Die Seifen. sind durch eine. Vielzahl von temperatur- bedingten Modifikationen gekennzeichnet.. Solche meso- morphen Formen, die man auch als flüssigkristallin. b:
e- zewbnset, sind die Voraussetzung für die aussergewöhn- liche Löslichkeit der Seifen= in. flüssigen Kohlenwasser stoffgemischen.
Brei der Herstelilung von Schmierfetten kristallisiert die Seife aus, und daher sind. Schmierfette sehr wa'hrscheinl'ich .nichts. anderes als. mechanische Di spersionen von Seifenkristaliten- in:
<B>öl,.</B> Neben Seife und Mineralöl sind aber in. fast allen Fällen. noch, d'ri'tte Komponenten in diesem System vorhanden und sogar fast immer zur.
Ausbildung. der gewünschten Struktur notwendig. Die Art der Kristallisastion isst. von diesen Zu sätzen abhängig oder wird von ihnen beei'nflsusst. <B>Alls</B> dritte Komponente kommt ih erster Linie Wasser oder niedsermole'kusläre Alkoholle, z.
B. Glyzerin,. in Frage.. Auch. Phena:le, Amine, Ester, Fettsäuren, andere Seifen, Metallsalze, Alkalien und Metallhydroxyde werden ge- nannt.
Die Anwesenheit dieser driften Komponente wirkt sieh zum Teil auf die Löslichkeit der Seifte aus und be- eimflusst. die- Kristallisation, wie aus verschiedenen Ver- öffentlibhungen'hervorgeht. Als. im Jahre 1940- an.
zwei Stellen gleichzeitig und unabhängig voneinander die bei Mitverwendung von, Salzen niecki@gmolekularer Carbon- säuren auftretenden überraschenden Effekte aufgedeckt wurden, nahm man zunächst an, dass diese Wirkungen auf :
die Verteilung kurz- und- langkettiger Carbonsäuren zurückzuführen seien. Es gab, Meinungen; die z. B: da von ausgingen,. däss durch Einlagerung- niedrigmoleku- larer fefts;
aurer Salze zwischen die '1angkettigen Seifen- moleküle ein aufgeweiteter Mizellverband entstehe und dass die Gntterweitung die gegenseitige Behinderung langkettiger Paraffinschwänze aufhebt. Dadurch soll eine Erhöhung der <RTI
ID="0001.0135"> thermischen Beständigkeit eintreten.
Es gibt auch heute noch keine einheitliche Meinung 2 darüber, welcher Art- die gemeinsamen Merkmale. der. dritten. Komponente in- den Schmierfetten sind-.
Zu diesem Problem sind eine Reihe von Theorien aufgestellt worden.
Eine dieser Theorien setzt eine wirkliche Verbin dungsbildung voraus und nimmt an"- dass Komplexe in s@töehiometrischen Verhältnissen gebildet werden.
Eine andere Theorie besteht darin, dass die dritte Komponente nicht in 5töchiomnetrischen Proportionen vorhanden irre, sondern mit der Seife assoziiert. Es wird auch von einer Lösbarkeit entgegengesetzter Verbindun- gen gesprochen.
So wird angenommen, dass z. B. Ca- Acetat und Ba:-Acetatkomplexe nicht als chemische Verbindungen zu betrachten sind,. sondern dass auch Mi schungen mit sehr starken physikalischen Kräften zwi schen der Seife und dem Acetat vo:rlfiegen können.
Auf Grund von Modellversuehen kam man zu dem Sehil'uss; d!ass alle Substanzen, die als Zusatz in Frage kommen, stark befähigt sind:, Wasserstoffbrücken zu binden oder sieh daran- zu beteiligen.
Eine grosse Anzahl der in diesem Zusammenhang untersuchten Verbindun- gen hatte aber trotz des Vermögens Wasserstoffbrücken zu bilden keine gelierende Wirkung auf das Seife-Koh- lenwasserstoff -System, so d!ass auch:
. hier noch andere Gründer für die Wirksamkeit des- Zusatzes vorhanden sein musssten. Man nimmt deshalb an, dass wahrschein- lieh die Grösse und. Gestalt der Moleküle des Zusatzstof- fes dafür verantwortlich sind.
Es wurde auch der Versuch unternommen, die Kom- plexfette in drei Typen,einzuteiilen, und zwar in 1. anorganische Komplexe mit Seifen, 2. Komplexe organischer Säuren mit Seifen und 3. Komplexe organischer Salze mit Seifen.
Zum Typ 1 dieser Einteilung werden die mit der Seife dass gleiche Kation enthaltenden Chloride, Sulfate und Carbonate gezählt. Zum zweiten Typ sollen die bei unsachgemässer Her stellung schwer zu verarbeitenden und schwerlöslitchen sogenannten sauren Seifen gehören.
Der dritte Typ ist durch die Seife-Salz-Komplex- schmierfette gekennzeichnet, wobei unter Salz meist Acetate verstanden werden. Im allgemeinen ist das kom plexbildende Kation dasselbe wie das seifenbildende Kation.
Man findet aber auch Vorschläge, dass Komplex fette aus mindestens zwei oder sogar aus mehreren Kat ionen gebildet werden, vorausgesetzt, dass wenigstens eines der verwendeten Kationen me'hrwer'tig ist. Als Anion der komplexbildenden Salze werden vorgeschla gen:
Schwefelsäure, Salzsäure, Orth.ophosphorsäure, Pyrophosphorsäure und deren Anhydride. Die Praxis zeigt aber, dass mit anorganischen Salzen gebildete Kom plexe nicht oder nur in :einzelnen Ausnahmefällen, so z. B. Chlorid- und P'hosphatkomplexe, zur Fettherstel- lung verwendet werden.
Die Verwendung organischer Komplexbildner isst sehr viel weiter verbreitet. So wer den vor allem die al:iphatischen Monokarbo:nsäuren vor geschlagen. Als Voraussetzung wird genannt, dass die Kohlenstoffzah#l kleiner als 7 ist.
Aber auch die Verwen dung von Diikarbonsäuren, Polykarbonsäuren, Oxysä'u- ren, Ketosäuren, heterozyklischen Säuren, z. B. Furan- karbons@äuren und sogar die Carboxyfgruppe nicht ent haltende organische Verbindungen mit saurem Charak ter werden genannt.
Praktisch werden Verbindungen folgender Säuren verwendet: Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Va- leriansäure, Buttersäure, Oxalsäure, Apfelsäure, Wein- säure, Milchsäure, Zitronensäure, Pyroltraubensäure, Furancarbonsäure, Phenol, Kresol, Thiophenoof,
klein- molekulfare Sulfonsäuren usw. Im. neuerem Zeit ist vor geschlagen worden, Metallhydroxyde aller Art in Seife- öl-Systeme einzubauen.
Ein anderer neuer Vorschlag geht d'ah'in, dass nicht nur bestimmte Säuren verwendet werden können, son dern dass Schmierfette mit sehr breitem Anwendungs gebiet dadurch gewonnen werden, dass man Salzmole- küle ohne Rücksicht auf An- oder Kation bei den Pha- senumwandlungstemperaturen der Seife in Schmi'erfett- systeme einbaut,
wobei Mischkristalle entstehen. Da durch wird eine Vielzahl von Kombinationen für die Konstruktion von Produkten mit verschiedensten Ge brauchswerten möglich. Überraschend ist dabei, dass auch solche Salze, wie z.
B. Arsenate, Sulfide, Bromate, Fluoride, Rhodanide, Zyanate und sogar Silikate sich in Schmierfette ohne Mühe einbauen fassen und zu posi tiven Gebrauchswertkombinationen führen.- In der Lite ratur werden ausserdem noch folgende Verbindungen als Komplexbildner bzw.
Zusätze genannt: Carbamid, Furfurzl, Acryinitrü, Glly'kol'säure, aro matische und heterozyklnsche Säuren und deren Salze, so z.
B. das Natri:umbenzoat, Thiophencarbonsäure, Saiicylsäure, Äther kleinmarekufarer Oxysäuren, Algin- säure, Hydropholsäure, Äthylenglyko1'säure, Petroleum- sulfonsäure.
Diese Vielzahl von Ansichten und Theorien über die den Gebrauchswert der Schmierfette beeinflussenden Faktoren wirken sich sehr -negativ auf .die Herstellung der ganz bestimmte Eigenschaften aufweisen solleniden Schmierfette aus.
Vor allen Dingen scheint die Ansic'h't, dass das Vermögen Zusätze in Seife-Kohlenwassergtoff- Sysiteme einzubringen vom der chemischen Konstitution oder einer besonderen Verbindungsneigung, etwa im Sinne der Wasserstoffbrückenbildung, abhängig ist, über holt zu sein.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, die für d:e Bildung der Gebrauchswerte massgebenden Stoffe zu finden und festzulegen, um Schmierfette mit voraus- bestümmbaren Eigenschaften herstellen zu können und einen entsprechenden Verfahrensweg für das Einbrin gen dieser Stoffe in die auf bekanntem Wege hergestell ten Schmierfette zu ermitteln.
Die Aufgabe wird :erfindungsgemäss dadurch gelöst, dass Schmierfette kristalline Nichtseifen, insbesondere Stoffe wie Zucker, Stärke, Harnstoff, Hydrochinon, Hexame'thylentetramin, Sulfanifsäure und deren Salze, Oxychinolin, Phythalate, Glycerophosphate,
Malate, Maleate, Malenate, Sahcylate, Urpate, Acetamide, Aci- trin, Phenanthrolsin, Phenoxyacetamid usw., z.
B. in den verschiedensten Kombinationen, enthalten, wobei das Einbringen dieser kristalhanen Nichtseifen sowohl in einem Lösun'gsmilttel gelöst als auch im kristallinen Zu stand in Grundöl-Seifen-Gemi'sche bei der Krista lisa- tionstemp'eratur der Seife auf mechanischem Wege er folgen kann. Jeder .der mit der Seife
gemeinsam kr;stalli- sierenden Stoffe, ganz gleich welcher Verbindungsklasse angehörend, verleiht dem System einen spezifischen Charakter und führt zu ganz bestimmten Gebrauchs- werten der Fesrtigprod-wkte. Man kann also die Ge- brauchswerte vonSchmierfetten
dadurch vorteilhaft und gezielt wählen, indem man die Mengen oder die Mi- schungsverhäfnisse der verschiedensten kristallinen Zu- satzstoffe entsprechend variiert. Die Kokristallisation in öligen Lösungsmitteln von Seifen mit anderen Stoffen unterschiedlicher Zusammensetzung,
wie aliphatischen, karbozykfischen, heterozyklischen Verbindungen sowie Eiweissstoffen und anorganischen und organischen Sal zen, Oxyden und Hyd@roxyden, Säuren und Komplexver- bindungen usw.
kann man erreichen, wenn, in an sich be- kannter Weise Schmierfette hergestellt werden. Die Her- stell'ungstemperatur sollte mihdestens einer Phasen- umwandllung der Seife (flüssigkristaume Phase) entspre chen.
Man kann insbesondere so verfahren, dass mittels mechanischer Einrichtungen, wie Walzenstühlen, Kol- loidmühlen, Scheibenmühlen, Zahnradpumpen oder ähn lichen die Einbaukristalle in das fertige Fett eingemischt werden, vorausgesetzt,
d'ass diese Einmischung ebenfalls bei einer Temperatur vorgenommen wird, die mindestens der unteren Grenze des.
flüssigkristal#linen Phasenüber- gangs,der S.eifeentspricht. DieFähigkeitvonanorganischen und .organischen kristallinen Stoffen mit Seifen in, ö'l'igen Lösungsmitteln gemeinsam zu kristafisieren, ist nlieht ab <B>hängig</B> vom; deren Löslichkeit in;
polaren oder unpalaren Lösungsmitteln. Die Mischk ristalibildung kann also so wohl über die Lösung m einem Lösungsmittel oder aber auch durch einfaches Einmischen der Kristalle in die auf Phasenumwandlwngstemperatur
gebrachten Seifen- Öl-Systeme erfolgen.
In den Beispielen bedeuten Prozente Gewichtspro- zente und die Zahlenangaben 4,5150 hinter Kälte maschinenöl bzw. 6,5/50 hinter Maschinenöl die Viskosität dieser Öle in Engler-Graden bei 50 C.
EMI0003.0001
<I>Beispiele <SEP> 1 <SEP> bis <SEP> 12</I>
<tb> 1. <SEP> 10% <SEP> Montansäure <SEP> Tropfpunkt: <SEP> 203 <SEP> C
<tb> <B>88%</B> <SEP> Kältemaschinenöl, <SEP> 4,5/50 <SEP> Ruhpenetration: <SEP> 2781/1o <SEP> mm
<tb> 1 <SEP> % <SEP> NaOH <SEP> Kältebeständigkeit: <SEP> - <SEP> 60 <SEP> C
<tb> 0,2% <SEP> Natriumacetat <SEP> Dauereinsatztemperatur: <SEP> + <SEP> 130 <SEP> C
<tb> 0,2% <SEP> Natriumoxalat
<tb> 0,2% <SEP> Dinatriumhydrogenphosphat <SEP> Heisswasserbeständigkeit: <SEP> gut
<tb> 0,2% <SEP> Calciumsulfat
<tb> 0,2% <SEP> Strontiumcarbonat
<tb> 2. <SEP> 5 <SEP> % <SEP> Montansäure <SEP> Tropfpunkt: <SEP> 250 <SEP> C
<tb> <B>88%</B> <SEP> Kältemaschinenöl, <SEP> 4,5/50 <SEP> Ruhpenetration: <SEP> 22.11/1o <SEP> mm
<tb> 1 <SEP> % <SEP> Calciumhydroxyd <SEP> Dauereinsatztemperatur:
<SEP> +200 <SEP> C
<tb> 5 <SEP> % <SEP> Calciumacetat
<tb> <B>0,3%</B> <SEP> Natriumsilikat
<tb> 0,2% <SEP> Aluminiumhydroxyd
<tb> 0,2% <SEP> Zucker
<tb> <B>0,3%</B> <SEP> Sulfanilsäure
<tb> 3. <SEP> 10% <SEP> Montansäure <SEP> Tropfpunkt: <SEP> 185 <SEP> C
<tb> <B>88%</B> <SEP> Maschinenöl, <SEP> 6,5/50 <SEP> Ruhpenetration: <SEP> 2261/1o <SEP> mm
<tb> 1 <SEP> % <SEP> Zucker <SEP> Wasserbeständigkeit: <SEP> gut
<tb> 1 <SEP> % <SEP> Natronlauge
<tb> 4. <SEP> <B>10%</B> <SEP> Montansäure <SEP> Tropfpunkt: <SEP> 141' <SEP> C
<tb> <B>88%</B> <SEP> Maschinenöl, <SEP> 6,5/50 <SEP> Ruhpenetration: <SEP> 1911/1o <SEP> mm
<tb> 1 <SEP> % <SEP> Hydrochinon <SEP> Wasserbeständigkeit: <SEP> gut
<tb> 1 <SEP> % <SEP> Natronlauge
<tb> 5. <SEP> <B>10%</B> <SEP> Montansäure <SEP> Tropfpunkt:
<SEP> 141' <SEP> C
<tb> <B>88%</B> <SEP> Maschinenöl, <SEP> 6,5/50 <SEP> Ruhpenetration: <SEP> 2361/1o <SEP> mm
<tb> 1 <SEP> % <SEP> Harnstoff <SEP> Wasserbeständigkeit: <SEP> gut
<tb> 1 <SEP> % <SEP> Natronlauge
<tb> 6. <SEP> <B>10%</B> <SEP> Montansäure <SEP> Tropfpunkt: <SEP> 192 <SEP> C
<tb> <B>88%</B> <SEP> Maschinenöl, <SEP> 6,5/50 <SEP> Ruhpenetration: <SEP> 2101/1o <SEP> mm
<tb> 1 <SEP> % <SEP> Hexamethylentetramin <SEP> Wasserbeständigkeit: <SEP> gut
<tb> 1 <SEP> % <SEP> Natronlauge
<tb> 7. <SEP> 10% <SEP> Montansäure <SEP> Tropfpunkt: <SEP> 190 <SEP> C
<tb> 88 <SEP> % <SEP> Maschinenöl, <SEP> 6,5/50 <SEP> Ruhpenetration: <SEP> 2521/1o <SEP> mm
<tb> 1 <SEP> % <SEP> Oxalsäure <SEP> Wasserbeständigkeit: <SEP> gut
<tb> 1 <SEP> % <SEP> Natronlauge
<tb> B. <SEP> <B>10%</B> <SEP> Montansäure <SEP> Tropfpunkt:
<SEP> <B>182'C</B>
<tb> <B>88%</B> <SEP> Maschinenöl, <SEP> 6,5/50 <SEP> Ruhpenetration: <SEP> 2621/1o <SEP> mm
<tb> 1 <SEP> % <SEP> Weinsäure <SEP> Wasserbeständigkeit: <SEP> gut
<tb> 1 <SEP> % <SEP> Natronlauge
<tb> 9. <SEP> 10% <SEP> Montansäure <SEP> Tropfpunkt: <SEP> 193 <SEP> C
<tb> <B>88%</B> <SEP> Maschinenöl, <SEP> 6,5/50 <SEP> Ruhpenetration: <SEP> 2021/1o <SEP> mm
<tb> 1 <SEP> % <SEP> Stärke <SEP> Wasserbeständigkeit: <SEP> gut
<tb> 1 <SEP> % <SEP> Natronlauge
<tb> 10. <SEP> 10% <SEP> Montansäure <SEP> Tropfpunkt: <SEP> 173 <SEP> C
<tb> <B>88%</B> <SEP> Maschinenöl, <SEP> 6,5/50 <SEP> Ruhpenetration: <SEP> 1921/1o <SEP> mm
<tb> 1 <SEP> % <SEP> Sulfanilsäure <SEP> Wasserbeständigkeit: <SEP> gut
<tb> 1 <SEP> % <SEP> Natronlauge
<tb> 11. <SEP> <B>10%</B> <SEP> Montansäure <SEP> Tropfpunkt:
<SEP> 150 <SEP> C
<tb> <B>88%</B> <SEP> Maschinenöl, <SEP> 6,5/50 <SEP> Ruhpenetration: <SEP> 2061/1o <SEP> mm
<tb> <I>175</I> <SEP> 8-Oxychinolin <SEP> Wasserbeständigkeit: <SEP> gut
<tb> 12. <SEP> 10% <SEP> Montansäure <SEP> Tropfpunkt: <SEP> 178 C
<tb> <B>88%</B> <SEP> Maschinenöl, <SEP> 6,5/50 <SEP> Ruhpenetration: <SEP> 2301/1o <SEP> mm
<tb> 1 <SEP> % <SEP> Natriumsilikat <SEP> Wasserbeständigkeit: <SEP> gut
<tb> 1 <SEP> % <SEP> Natronlauge Aus der Aufstellung, die nur einen kleinen Aus- schnitt aus der Vielzahl der möglichen Zusammenset zungen darstellt, ist zu ersehen;
in welcher Weise der Gebrauchswert der Schmierfette durch die Zusätze vor ändert werden kann.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH I Schmierfett, dadurch gekennzeichnet, dass es kri stalline Nichtseifen enthält. UNTERANSPRÜCHE 1. Schmierfett nach Patentanspruch I;dadurch ge kennzeichnet, dass es aus einem Gemisch besteht, wie es durch Vermischen von 10 Gew.% Mönitansäure" 88 GewA Kältemaschinenöl 4,5/50, 1 GewA NaOH, 0,2 Gew. % Natriumace'tat, 0,2 GewA Natriumoxalat, 0,2 GewA Dinatriumhydrogenphosphat, 0;2 Gew.% Cal ciumsulfat und 0,2 GewA Strontiumcarbonat erhältlich ist. 2. Schmierfett nach Patentanspruch I, dadurch: ge kennzeichnet, d'ass es aus einem Gemisch besteht, wie es durch Vermischen von 5 GewA Montansäure, 88 Gew.% Kältemaschinenöl 4,5/50;1 Gew.% Calcium- hydroxyd, 5 GewA Calciumacetat, 0,3 GewA Natrium silikat, 0,2 Gzw. A uminiumhydroxyd, 0,2 GewA Zuk- ker und 0,3 GewA Sulfanilsäume erhältlich ist. 3.Schmierfett nach Patentanspruch I, dadurch ge- kennzeichnet, dass es aus einem Gemisch besteht, wie es durch Vermischen von 10 GewA Montansäure, 88 GewA Maschinenöl 6,5/50, 1 Gew.% Zucker und 1 GewA Natronlauge erhältlich, ist.4. Schmierfett nach Patentanspruch I, dadürdh ge kennzeichnet, dass es aus einem Gemisch besteht, wie es durch Vermischen von 10 Gew.% Montansäure, 88 GewA Maschinenöl 6,5/50, 1 Gew.% Hydrochinon und 1 GewA Natromilauge erhäl'tlic'h: ist. 5.Schmierfett nach Patentanspruch I; dadurch ge- kennzeichnet, d'ass es aus einem. Gemisch besteht, wie es, durch Vermischen von 10 GewA Montansäure, 88 GewA Maschinenöl 6,5/50, 1.GewA Harnstoff und 1 GewA Natronlauge erhältlich ,ist. 6. Schmierfett nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass es aus einem Gemisch besteht, wie es durch Vermischen von 10 GewA Montansäure, 88 Gew. % Maschinenöl 6,5/50, 1.GewA hiexamet'hylen- tetramin und 1 Gew.% Natronlauge erhältlich ist. 7. Schmierfett nach, Patentanspruch I, dadurch ge- kennzeicnnet, dass es aus einem Gemisch besteht, wie es durch, Vermischen von- 10 Gew.% Montansäure, 88 Gew:%. Maschinenöl 6;5/50, 1 GewA Oxalsäure und 1 GewA Natronlauge-erhältlich ist. B. Schmierfett nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, da & e & aus einem Gemisch besteht, wie es diuchr Vermischen von 10 Gew.% Montansäure, 88 Gew.% Maschinenöl 6,5/50;1 Gew.% Weinsäure und 1 GewA Natronlauge er'hältl'ich ist. 9. Schmierfett nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, .dass es aus einem Gemisch besteht, wie es durch Vermischen von 10 GewA Montansäure, 88 Gew.% Maschinenöl 6,5/50,1 Gew.% Stärke und 1 G--w.% NatronTauge erh:Utlich ist. 10. Schmierfett nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass es- aus einem Gemisch besteht, wie es durch Vermischen. vorm 10 GewA Montansäure, 88 GewA Maschinenöl 6,5/50,1 Gew.% Sulfanlsäure und: 1 Gew.% Natronlauge erhältlich ist. 11. Schmierfett ,nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, daf es aus einem Gemisch besteht, wie es durch Vermischen von 10 GewA Montansäure, 88 GewA Maschinenöl. 6;5/50, 1 GewA 8-Oxychinolin und 1 Gew.% Natronlauge erhältlich ist. 12. Schmierfett nach Patentanspruch I, :d'adurc'h ge- kennzeichnet,..dass es:aus einem. Gemisch besteht, wie es durch von 10 Gew.% Montansäure, 88 GewA Maschinenöl 6,5/50, 1 GewA Natriumsilskat und 1 GewA Natronlauge erhältlich ist.PATENTANSPRUCH II Verfahren zur Hers@teäung eines Schmierfettes nach Patentanspruch I, dadurch. gekennzeichnet, dass kTi- sta'1lisierbare Nichtseifen sowohl in einem Lösungsmittel gelöst als auch im kristallinen Zustand auf mechani schem Wege ih,Grundöl-Seifen-Gemische RTI ID="0004.0247" WI="18" HE="4" LX="1791" LY="1535"> eingebracht werden, wobei das Einbringen bei der Kristallisations- temperatur .der, Seife iah Grundöl@Seifen-Gemisch erfolgt.UNTERANSPRUCH 13. Verfahren nach, Patentanspruch 1I, dadurch ge kennzeichnet, -dass das mechanische Einbringen der Nichtseifen mittels- Walzenstühlen, Koll'oidmühlen, Scheibenmühlen oder Zahnradpumpen erfafgt.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD8587563 | 1963-07-08 | ||
| DEV0024498 | 1963-08-29 |
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|---|---|
| CH454328A true CH454328A (de) | 1968-04-15 |
Family
ID=25747032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1402063A CH454328A (de) | 1963-07-08 | 1963-11-15 | Schmierfett |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH454328A (de) |
-
1963
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