Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 444 995 Verfahren zur Herstellung von Kobalt-Mischkomplexverbindungen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren, zur Herstellung von 1 : 2 Kobalt Mischkomplexverbindun- gen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Gemisch aus zwei,, zur Metallkompiexbildung befähigende Gruppen enthaltenden Azoverbindungen, von denen die eine<B>der</B> Formel
EMI0001.0007
worin W Chlor,
Brom oder niederigmolekulares Alkyl oder Alkoxy bedeutet und die -SO3H-Gruppe in einer der Stellungen 3', 4' oder 5' steht, und die andere der Formel
EMI0001.0013
entspricht, worin jeder der Reste R Wasserstoff, Nitro, Chlor, Brom, nedrigmolekulares Alkyl, oder Alkoxy, Y -OH, NHz oder -NH-X, X einen gegebenenfalls substituierten Arylrest und Z Wasserstoff,
-CONHa oder -CONH X bedeuten, in Substanz mit einem: kobaltabgebenden Mittel derart behandelt, dass eine Kobalt-Mischkompliexverbindung entsteht, in welcher weniger al!s zwei Kobaltatome an zwei Moleküle Azo- verbindung gebunden sind.
Unter niedrigmolekularem Alkyl oder Alkoxy isind vorzugsweise solche Alkyl- oder Alkoxyreste zu verstehen, welche 1 bis 4 Kohlen, stoffatome aufweisen. Der Arylrest steht in den meisten Fällen für einen Phenylrest; er kann aber auch für einen Naphthylrest stehen.
Als Substituenten. des, Aryl- restes seien genannt: Chlor, Brom, gegebenenfalls substi tuiertes Alkyl, Alkoxy oder Sulfonsäureamid, Alkyl- sulfonyl usw.
Die Kobaltierung wird mit Vorteil in der Weise durchgeführt, dass man auf zwei Äquivalente Azovexbin- dung eine weniger als zwei, mindestens aber ein Äqui valent Kobalt enthaltende Menge eines kobaltabgeben- den Mittels einwirken, lässt.
Besonders gute Mischkomplexverbindungen erhält man, wenn man eine Azoverbindung der Formel
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worin die -S03H-Gruppe in einer der Stellungen 4' oder 5' steht, und eine Azoverbindung der Formel
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worin A1 Wasserstoff, Chlor oder Brom, A2 -OH, -NHz, Phenylamino oder Chlorphenylamino und A3 Wasserstoff bedeuten, mit kobaltabgebenden Mitteln behandelt.
Die Kobaltierung wird vorteilhaft in wässrigem, alka- lischem oder organischem: Medium ausgeführt, wobei die Metallverbindung in Gegenwart solcher Verbindun gen zugefügt wird, weiche das Metall in ätzalkalischem Medium .in komplexer Form gelöst enthalten, wie z. B. Weinsäure, Zitronensäure und Milchsäure.
Als Kobaltverbindungen dienen z. B. Kobaltoformiat, Kobaltoacetat und Kobaltosulfat.
Der Mischungsbereich der Farbstoffe der Formel (i) und (II) kann in weiten Grenzen variieren. In den meisten Fällen werden äquimolare Anteile der beiden Farbstoffe miteinander kobaltiert, doch können Ge mische, welche 20-80 Mol% des einen der beiden Farb stoffe enthalten, ebenfalls eingesetzt werden.
Die gewonnenen Kobalt Mischkomplexverbindungen können aus dem wässrigen Medium durch Zugabe von, Salz abgeschieden, hernach filtriert, gegebenenfalls ge waschen und dann getrocknet werden.
Die gemischten in Substanz hergestellten kobalt haltigen Azofarbstoffe sind gut löslich in Wasser und färben Wolle, Seide, Leder und synthetische Polyamid- fasern, wie z. B.
Nylon , aus neutralem oder schwach saurem Färbebad in blauen bis blauvioletten, Tönen mit guter Wasch-, Wasser-, Meerwasser-, Schweiss-, Karbo- nisier-, Bleich-, Walk-; Reib-, Bügel-, Säure-, Alkali-, Schwefel- und überfärbeechtheit.
Die gemischten: in Substanz hergestellten. kobalt haltigen Azofarbstoffe sind aber auch gut löslich in polaren Lösungsmitteln, wie z. B. Ketonen, Alkoholen oder Essigsäurealkylestern, Propionsäureäthylester usw.
Sie eignen sich deshalb zum Färben und Bedrucken. von Leder und zum Spinnfärben von in organischen Lö sungsmitteln gelösten Kunststoffmassen und von Kunst stoffen und Lacken in blauen bis blauvioletten Tönen von guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten, wie z. B. mit guter Wach-, Überfärbe- und Trockenreini gung-, Bleich-, Hitze-, Sublimier-, Fett und Wasser echtheit. Ferner mit guter überlackierbarkeit und Rauchgasechtheit.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Ge wichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. <I>Beispiel 1</I> 21,7 Teile des aufs, dianotiertem 2-Amino-l-hydroxy- 4-chl#or-5-nitrobenzol und 1-Hydraxynaphthal'in-4-sul- fonsäure erhältlichen Monoazofarbstoffes und 15,
4 'Teile des aus dianotiertem 2-Amino-l-hydroxy-5-nitrobenzol und 2 Hydroxynaph-thalin entstehenden Monoazofarb- stoffes werden zusammen mit 14 Teilen kristallisiertem Kobaltsulfat (CoS04. 7 H20)
in 200 Teilen Formamid 2 Stunden Bang auf l00 erhitzt. Durch Verdünnen der Reaktionsmasse mit 900 Teilen gesättigter wässriger Natriumchloridlösung wird der entstandene kobalthaltige Farbstoff abgeschieden und anschliessend von der Lö sung abfiltriert. Durch Lösen in Wasser mit Hilfe von Soda,
erneutes Ausfällen mit Natriumchlorid und Ab filtrieren wird er gereinigt. Das getrocknete und ge mahlene Produkt stellt ein dunkles Pulver dar, das. sich in Wasser mit violettblauer Farbe löst und Wolle, Seide, Leder und Polyamidfasern in violettblauen Tönen von vorzüglicher Walk-, Wasch-, Schweiss-, Reib- und Lichtechtheit anfärbt.
Der Mischungsbereich der beiden zur Kobaltierung eingesetzten Monoazofarbstoffe im obigen Beispiel kann in weiten Grenzen variieren. So ergeben z.
B. 13 Teile des Monoazofarbstoffes aus dianotiertem 2-Amino-l- hyd'roxy-4-chlbr-5-nitrobenzol und 1-Hydroxynaphthalin- 4-sulfonsäure und 21,5 Teile des Monoazofarbstoffes aus dianotiertem 2-Amino-l-hydroxy-5-nitrobenzal und 2-Hydroxynaphthaltin bei gleicher Arbeitsweise einen Farbstoff der Wolle, Seide, Leder und synthetische Polyamidfasern, z. B.
Nylon , in violettblauen Tönen mit ebenfalls guten Eigenschaften färbt.
Auch aus 30 Teilen des erstgenannten Farbstoffes und 9,3 Teile dein zweitgenannten Farbstoffes erhält man beim Kobaltieren einen violettbl'auen Farbstoff mit guten Eigenschaften.
In der folgenden Tabelle wird der Aufbau einiger weiteren Kobalt-Mischkomplexfarbstoffe aufgeführt. Kolonne (I) beschreibt die strukturelle Zusammen setzung des ersten eingesetzten Farbstoffes, Kolonne (II) gibt Auskunft über die Zusammensetzung des zweiten Farbstoffes, und Kolonne (III) gibt den Farbton mit den Kobaltkomplexfarbstoffen auf Wolle erzielten Fär bungen wieder:
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Nuance <SEP> der
<tb> Beispiel <SEP> Monoazoverbindung <SEP> der <SEP> Formel <SEP> (I) <SEP> Monoazoverbindung <SEP> der <SEP> Formel <SEP> (II) <SEP> Färbung
<tb> Nr. <SEP> (I) <SEP> (Il) <SEP> auf <SEP> Wolle
<tb> (III)
<tb> 2 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-chlor-5-nitrobenzol <SEP> :
a- <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-chlor-5-nitrobenzol <SEP> violettblau
<tb> 1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäureamid
<tb> 3 <SEP> da. <SEP> 2 <SEP> Amino-l <SEP> hydroxy-5-nitrobenzol <SEP> -@ <SEP> blau
<tb> 2-Phenylaminonaphthalin
<tb> 4 <SEP> 2-Amino-1 <SEP> hydroxy-4-methyl <SEP> 5-nitrobenzol <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-5-nitrobenzol <SEP> -@ <SEP> violettblau
<tb> -> <SEP> 1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäurephenylamid
<tb> 5 <SEP> 2 <SEP> Amino-l-hydroxy-4-methoxy-5-nitrobenzol <SEP> 2 <SEP> Amino-l-hydroxy-5-nitrobenzol <SEP> -@ <SEP> blau
<tb> -3 <SEP> 1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure <SEP> 2 <SEP> Arninonaphthalin
<tb> 6 <SEP> 2 <SEP> Amino-l-hydroxy-4-chlor-5-nitrobenzol <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-brombenzol <SEP> blau
<tb> -@ <SEP> 1-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure <SEP>
2-Aminonaphthalin
<tb> 7 <SEP> da. <SEP> 2-Aminorl-hydroxy-4-nitrobenzol <SEP> -@. <SEP> blau
<tb> 2-(3'-Chlor)-phenylaminonaphthalin
<tb> 8 <SEP> da. <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-5-nitrobenzol <SEP> -<B>-></B> <SEP> violettblau
<tb> 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure _ <SEP> (4'-methoxy)-phenylamid
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Nuance <SEP> der
<tb> Beispiel <SEP> Monoazoverbindung <SEP> der <SEP> Formel <SEP> (I) <SEP> Monoazoverbindung <SEP> der <SEP> Formel <SEP> (1I) <SEP> Färbung
<tb> Nr.
<SEP> (I) <SEP> (II) <SEP> auf <SEP> Wolle
<tb> (III)
<tb> 9 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy <SEP> 4-chlor-5-nitrobenzol <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-methoxybenzol <SEP> -@ <SEP> violett
<tb> <U>->.</U> <SEP> 1-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure <SEP> 2-Hydroxynaphthalin
<tb> 10 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-chlor-5-nitrobenzol <SEP> 2-Amine-l-hydroxy-4-methyl-6-nitrobenzol <SEP> violettblau
<tb> 2-Hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure <SEP> 2-Hydroxynaphthalin
<tb> 11 <SEP> do. <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4,6-dichlorbenzol <SEP> blau
<tb> 2-Aminonaphthalin
<tb> 12 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-chlor-5-nitrobenzol <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-chlor-5-nitrobenzol <SEP> -@ <SEP> blau
<tb> -@ <SEP> 1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure <SEP> 2rPhenylaminonaphthaln
<tb> 13 <SEP> do.
<SEP> Gemisch <SEP> aus <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-5-nitrobenzol <SEP> blau
<tb> .-> <SEP> 2-Hydroxynaphthalin <SEP> und
<tb> 2 <SEP> Amino-1 <SEP> hydroxy-5-nitrobenzol
<tb> 2-Phenylaminonaphthalin
<tb> 14 <SEP> do. <SEP> Gemisch <SEP> aus <SEP> 2-Amino-l-hydroxy <SEP> 4-chlor- <SEP> blau
<tb> 5-nitrobenzol <SEP> -> <SEP> 2 <SEP> Hydroxynaphthahn <SEP> und
<tb> 2-Amino-l-hydroxy-4-chlor-5-nitrobenzol <SEP> -@
<tb> 2 <SEP> Phenylaminonaphthalin
<tb> 15 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-Mchlor-5-nitrobenzol <SEP> Gemisch <SEP> aus <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-5-nitrobenzol <SEP> blau
<tb> 1-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure <SEP> <U>@</U> <SEP> 2-Hydroxynaphthalin <SEP> und
<tb> 2-Amino-1 <SEP> hydroxy-5-nitrobenzol
<tb> 2 <SEP> Phenylaminonaphthalin
<tb> 16 <SEP> do. <SEP> 2:
<SEP> Amino-l-hydroxy-4-chlor-5-nitrobenzol <SEP> -3
<tb> 2-Ph <SEP> enylaminonaphthaliin
<tb> 17 <SEP> do. <SEP> 2 <SEP> Amino-l-hydroxy-5-nitrobenzol
<tb> 2-Phenylaminonaphthalin
<tb> 18 <SEP> do. <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-chlbrbenzol
<tb> 2-Phenylaminonaphthalin
<tb> 19 <SEP> do. <SEP> 2-Amino-1 <SEP> hydroxybenzoli
<tb> 2-Phenylaminonaphthalin
<tb> 20 <SEP> do. <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-5-nitrobenzol <SEP> -@ <SEP> blau
<tb> 2-Hydroxynaphthalin <I>Färbebeispiel A:</I> 1 Teil des. nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes wird in 4000 Teilen Wasser bei 40-50 gelöst.
In diese Lösung geht man mit 100 Teilen vorgenetzter Wolle ein, tropft 2 Teile Essigsäure zu und erhitzt das Färbe bad innerhalb von 30 Minuten auf l00 und hält es während einer Stunde bei Siedetemperatur. Die gefärbte Wolle wird dann aus der Flotte herausgenommen, mit Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine violett-, blaue Färbung von vorzüglicher Licht-, Wasch-, Walk und Schweissechtheit.
Eine Färbung mit gleichen Eigenschaften erhält man, wenn die 100 Teile Wolle durch 100 Teile Nylon ersetzt werden.
<I>Färbebeispiel B:</I> 100 Teile Acetylcellulose mit einem Gehalt an ab spaltbarer Essigsäure von 54-55% werden mit 300 Teilen Lösungsmittel (z. B. einem Gemisch von 2"5 Teilen Aceton und 25 Teilen Methanol) versetzt. Man rührt die Masse und lässt über Nacht quellen.
1 Teil des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes wird in 60 Teilen des gleichen Lösungsmittels gelöst. Man setzt die Lösung der Acetylcelluloselbsung zu und rührt diese so lange, bis 60 Teile Lösungsmittel verdunstet sind.
Nach Filtration der Acetylcelluloselösung durch Baumwol'l'e und Pressfilterwatte verläuft der weitere Ar beitsprozess bis zur Bildung des fertigen Gespinstes in der gleichen Weise wie bei der Herstellung von unge färbter Acetatkunstseide. Die erhaltenen Fasern sind in echten violettblauen: Tönen gefärbt.
<I>Färbebeispiel C:</I> Es wird eine Lacklösung bereitet aus 2.0 Teilen Vinyl'ite VMCH (Union Carbide Ltd.), 70 Teilen Methyläthylketon und 10 Teilen Äthylenglykol. Man rührt 0,5 Teile des nach den Angaben von Beispiel 1 erhältlichen kobalthaltigen Farbstoffes in 10 Teile dieser Lacklösung ein und verdünnt diese Lösung mit 25 Teilen Methyläthylketon-Cyclohexanon-Mischung 1 : 1. Die erhaltene Lacklösung wird auf eine Alumi niumfolie aufgegossen, und an der Luft getrocknet.
Sie ist in violettblauen Tönen, von guter Lichtechtheit ange färbt.
Additional patent to main patent no. 444 995 Process for the production of cobalt mixed complex compounds The subject matter of the invention is a process for the production of 1: 2 cobalt mixed complex compounds, characterized in that a mixture of two azo compounds containing groups capable of forming metal complexes, one of which is <B> the </B> formula
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where W is chlorine,
Is bromine or low molecular weight alkyl or alkoxy and the -SO3H group is in one of the positions 3 ', 4' or 5 ', and the other of the formula
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corresponds, in which each of the radicals R is hydrogen, nitro, chlorine, bromine, low molecular weight alkyl, or alkoxy, Y -OH, NHz or -NH-X, X is an optionally substituted aryl radical and Z is hydrogen,
-CONHa or -CONH X mean, treated in substance with a cobalt-releasing agent in such a way that a cobalt mixed complex is formed in which fewer than two cobalt atoms are bound to two molecules of azo compound.
Low molecular weight alkyl or alkoxy are preferably to be understood as meaning those alkyl or alkoxy radicals which have 1 to 4 carbon atoms. In most cases, the aryl radical stands for a phenyl radical; but it can also stand for a naphthyl radical.
As a substituent. of the aryl radicals are: chlorine, bromine, optionally substituted alkyl, alkoxy or sulfonic acid amide, alkyl sulfonyl, etc.
The cobalting is advantageously carried out in such a way that an amount of cobalt-releasing agent containing less than two, but at least one equivalent of cobalt, is allowed to act on two equivalents of azoex bond.
Particularly good mixed complex compounds are obtained if an azo compound of the formula
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wherein the -SO3H group is in one of the positions 4 'or 5', and an azo compound of the formula
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where A1 is hydrogen, chlorine or bromine, A2 is -OH, -NHz, phenylamino or chlorophenylamino and A3 is hydrogen, treated with cobalt-releasing agents.
The cobalting is advantageously carried out in an aqueous, alkaline or organic medium, the metal compound being added in the presence of such compounds which contain the metal dissolved in a caustic alkaline medium in complex form, such as B. tartaric acid, citric acid and lactic acid.
As cobalt compounds z. B. cobalt formate, cobaltoacetate and cobaltosulfate.
The range of mixing of the dyes of the formulas (i) and (II) can vary within wide limits. In most cases, equimolar proportions of the two dyes are cobalted together, but mixtures containing 20-80 mol% of one of the two dyes can also be used.
The cobalt mixed complex compounds obtained can be deposited from the aqueous medium by adding salt, then filtered, optionally washed and then dried.
The mixed azo dyes containing cobalt are readily soluble in water and dye wool, silk, leather and synthetic polyamide fibers, such as B.
Nylon, made from a neutral or weakly acidic dye bath in blue to blue-violet, tones with good washing, water, sea water, sweat, carbonizing, bleaching, fulling; Rubbing, ironing, acid, alkali, sulfur and dyeing fastness.
The mixed ones: manufactured in substance. cobalt-containing azo dyes are also readily soluble in polar solvents, such as. B. ketones, alcohols or acetic acid alkyl esters, propionic acid ethyl ester, etc.
They are therefore suitable for dyeing and printing. of leather and for spin dyeing of dissolved in organic solvent solvents and plastic materials and paints in blue to blue-violet shades of good lightfastness and good wet fastness, such as. B. with good wax, over dyeing and dry cleaning, bleach, heat, sublimation, fat and water fastness. Also with good paintability and smoke gas resistance.
In the following examples, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius. <I> Example 1 </I> 21.7 parts of the dianotated 2-amino-1-hydroxy-4-chloro-5-nitrobenzene and 1-hydroxynaphthalene-4-sulphonic acid obtainable monoazo dye and 15 ,
4 parts of the monoazo dye formed from dianotized 2-amino-1-hydroxy-5-nitrobenzene and 2-hydroxynaphthalin are added together with 14 parts of crystallized cobalt sulfate (CoS04.7 H20)
in 200 parts of formamide heated to 100 for 2 hours Bang. By diluting the reaction mass with 900 parts of saturated aqueous sodium chloride solution, the resulting cobalt-containing dye is separated out and the solution is then filtered off. By dissolving in water with the help of soda,
Reprecipitation with sodium chloride and filter from it is cleaned. The dried and ground product is a dark powder that dissolves in water with a violet-blue color and stains wool, silk, leather and polyamide fibers in violet-blue shades of excellent mill, wash, perspiration, rub and lightfastness.
The mixing range of the two monoazo dyes used for cobalting in the above example can vary within wide limits. So z.
B. 13 parts of the monoazo dye from dianotized 2-amino-l-hyd'roxy-4-chlbr-5-nitrobenzene and 1-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid and 21.5 parts of the monoazo dye from dianotized 2-amino-l-hydroxy 5-nitrobenzal and 2-hydroxynaphthaltin, a dye of wool, silk, leather and synthetic polyamide fibers, e.g. B.
Nylon, dyes in violet-blue tones with also good properties.
A violet-blue dye with good properties is also obtained from 30 parts of the first-mentioned dye and 9.3 parts of the second-mentioned dye.
The following table shows the structure of some other cobalt mixed complex dyes. Column (I) describes the structural composition of the first dye used, column (II) provides information on the composition of the second dye, and column (III) shows the color shade achieved with the cobalt complex dyes on wool:
EMI0002.0152
Nuance <SEP> the
<tb> Example <SEP> monoazo compound <SEP> of the <SEP> formula <SEP> (I) <SEP> monoazo compound <SEP> of the <SEP> formula <SEP> (II) <SEP> coloring
<tb> No. <SEP> (I) <SEP> (Il) <SEP> on <SEP> wool
<tb> (III)
<tb> 2 <SEP> 2-amino-l-hydroxy-4-chloro-5-nitrobenzene <SEP>:
a- <SEP> 2-amino-1-hydroxy-4-chloro-5-nitrobenzene <SEP> violet blue
<tb> 1-Hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid <SEP> 2-Hydroxynaphthalene-3-carboxamide
<tb> 3 <SEP> there. <SEP> 2 <SEP> Amino-l <SEP> hydroxy-5-nitrobenzene <SEP> - @ <SEP> blue
<tb> 2-phenylaminonaphthalene
<tb> 4 <SEP> 2-amino-1 <SEP> hydroxy-4-methyl <SEP> 5-nitrobenzene <SEP> 2-amino-1-hydroxy-5-nitrobenzene <SEP> - @ <SEP> violet blue
<tb> -> <SEP> 1-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid <SEP> 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid phenylamide
<tb> 5 <SEP> 2 <SEP> amino-l-hydroxy-4-methoxy-5-nitrobenzene <SEP> 2 <SEP> amino-l-hydroxy-5-nitrobenzene <SEP> - @ <SEP> blue
<tb> -3 <SEP> 1-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid <SEP> 2 <SEP> aminonaphthalene
<tb> 6 <SEP> 2 <SEP> amino-l-hydroxy-4-chloro-5-nitrobenzene <SEP> 2-amino-l-hydroxy-4-bromobenzene <SEP> blue
<tb> - @ <SEP> 1-hydroxynaphthalene-5-sulfonic acid <SEP>
2-aminonaphthalene
<tb> 7 <SEP> there. <SEP> 2-aminorl-hydroxy-4-nitrobenzene <SEP> - @. <SEP> blue
<tb> 2- (3'-chloro) -phenylaminonaphthalene
<tb> 8 <SEP> there. <SEP> 2-amino-l-hydroxy-5-nitrobenzene <SEP> - <B> -> </B> <SEP> violet blue
<tb> 2-Hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid _ <SEP> (4'-methoxy) -phenylamide
EMI0003.0001
Nuance <SEP> the
<tb> Example <SEP> monoazo compound <SEP> of the <SEP> formula <SEP> (I) <SEP> monoazo compound <SEP> of the <SEP> formula <SEP> (1I) <SEP> coloring
<tb> No.
<SEP> (I) <SEP> (II) <SEP> on <SEP> wool
<tb> (III)
<tb> 9 <SEP> 2-amino-l-hydroxy <SEP> 4-chloro-5-nitrobenzene <SEP> 2-amino-l-hydroxy-4-methoxybenzene <SEP> - @ <SEP> violet
<tb> <U> ->. </U> <SEP> 1-hydroxynaphthalene-5-sulfonic acid <SEP> 2-hydroxynaphthalene
<tb> 10 <SEP> 2-Amino-1-hydroxy-4-chloro-5-nitrobenzene <SEP> 2-Amine-1-hydroxy-4-methyl-6-nitrobenzene <SEP> violet blue
<tb> 2-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid <SEP> 2-hydroxynaphthalene
<tb> 11 <SEP> do. <SEP> 2-amino-1-hydroxy-4,6-dichlorobenzene <SEP> blue
<tb> 2-aminonaphthalene
<tb> 12 <SEP> 2-amino-l-hydroxy-4-chloro-5-nitrobenzene <SEP> 2-amino-l-hydroxy-4-chloro-5-nitrobenzene <SEP> - @ <SEP> blue
<tb> - @ <SEP> 1-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid <SEP> 2r-phenylaminonaphthalene
<tb> 13 <SEP> do.
<SEP> Mixture <SEP> of <SEP> 2-amino-l-hydroxy-5-nitrobenzene <SEP> blue
<tb> .-> <SEP> 2-hydroxynaphthalene <SEP> and
<tb> 2 <SEP> Amino-1 <SEP> hydroxy-5-nitrobenzene
<tb> 2-phenylaminonaphthalene
<tb> 14 <SEP> do. <SEP> Mixture <SEP> of <SEP> 2-amino-l-hydroxy <SEP> 4-chloro- <SEP> blue
<tb> 5-nitrobenzene <SEP> -> <SEP> 2 <SEP> Hydroxynaphthahn <SEP> and
<tb> 2-Amino-l-hydroxy-4-chloro-5-nitrobenzene <SEP> - @
<tb> 2 <SEP> phenylaminonaphthalene
<tb> 15 <SEP> 2-amino-l-hydroxy-Mchlor-5-nitrobenzene <SEP> mixture <SEP> of <SEP> 2-amino-l-hydroxy-5-nitrobenzene <SEP> blue
<tb> 1-hydroxynaphthalene-5-sulfonic acid <SEP> <U> @ </U> <SEP> 2-hydroxynaphthalene <SEP> and
<tb> 2-Amino-1 <SEP> hydroxy-5-nitrobenzene
<tb> 2 <SEP> phenylaminonaphthalene
<tb> 16 <SEP> do. <SEP> 2:
<SEP> Amino-1-hydroxy-4-chloro-5-nitrobenzene <SEP> -3
<tb> 2-Ph <SEP> enylaminonaphthalin
<tb> 17 <SEP> do. <SEP> 2 <SEP> amino-1-hydroxy-5-nitrobenzene
<tb> 2-phenylaminonaphthalene
<tb> 18 <SEP> do. <SEP> 2-amino-1-hydroxy-4-chlorobenzene
<tb> 2-phenylaminonaphthalene
<tb> 19 <SEP> do. <SEP> 2-amino-1 <SEP> hydroxybenzoli
<tb> 2-phenylaminonaphthalene
<tb> 20 <SEP> do. <SEP> 2-amino-1-hydroxy-5-nitrobenzene <SEP> - @ <SEP> blue
2-Hydroxynaphthalene Coloring Example A: 1 part of the dye obtained in Example 1 is dissolved in 4000 parts of water at 40-50.
100 parts of pre-wetted wool are added to this solution, 2 parts of acetic acid are added dropwise and the dye bath is heated to 100 within 30 minutes and kept at the boiling point for an hour. The dyed wool is then removed from the liquor, rinsed with water and dried. A violet, blue dyeing of excellent light, wash, milled and perspiration fastness is obtained.
A dyeing with the same properties is obtained if the 100 parts of wool are replaced by 100 parts of nylon.
Dyeing example B: 100 parts of acetyl cellulose with a cleavable acetic acid content of 54-55% are mixed with 300 parts of solvent (e.g. a mixture of 2.5 parts of acetone and 25 parts of methanol). The mass is stirred and left to swell overnight.
1 part of the dye obtained in Example 1 is dissolved in 60 parts of the same solvent. The solution is added to the acetyl cellulose solution and stirred until 60 parts of the solvent have evaporated.
After the acetyl cellulose solution has been filtered through cotton and press filter wadding, the rest of the work process, up to the formation of the finished web, proceeds in the same way as for the production of un-dyed acetate rayon. The fibers obtained are colored in true violet-blue: tones.
<I> Coloring example C: </I> A paint solution is prepared from 2.0 parts of Vinyl'ite VMCH (Union Carbide Ltd.), 70 parts of methyl ethyl ketone and 10 parts of ethylene glycol. 0.5 part of the cobalt-containing dye obtainable according to the details of Example 1 is stirred into 10 parts of this lacquer solution and this solution is diluted with 25 parts of methyl ethyl ketone-cyclohexanone mixture 1: 1. The lacquer solution obtained is poured onto an aluminum foil, and on air dried.
It is colored in violet-blue tones, of good lightfastness.