CH457438A - Verfahren zur Herstellung neuer 2-Isoxazolin-5-onen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung neuer 2-Isoxazolin-5-onen

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CH457438A
CH457438A CH1270761A CH1270761A CH457438A CH 457438 A CH457438 A CH 457438A CH 1270761 A CH1270761 A CH 1270761A CH 1270761 A CH1270761 A CH 1270761A CH 457438 A CH457438 A CH 457438A
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CH
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sep
isoxazolin
methyl
salt
crystals
Prior art date
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CH1270761A
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English (en)
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Augustine Geoghegan Mic Joseph
Anderson Summers Lindsay
William Turner John Angus
Hilary Freeman Peter Frank
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Ici Ltd
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/14—Nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description


  
 



  Verfahren zur Herstellung neuer   1Isoxazolin-9onen   
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von, als Fungizide, insbesondere zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten verwendbaren,   2-Isoxazolin-5-onen    der Formel
EMI1.1     
 oder deren Salze, in welcher R eine   Alkylgriuppe    mit
1-6 Kohlenstoffatomen oder eine Carboxyalkyl- oder    Alkoxycarbonylalkylgruppe    mit höchstens 4 Kohlen stoffatomen und R1 einen gegebenenfalls substituier ten Phenyl- oder Naphthylrest bedeutet.



   Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man einen Keto-Ester der Formel    R-CO-CHCOOW9    in welcher   Re    eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder Diketen, mit einem substituierten oder unsubstituierten   Phenyl-oder    Naphthyldiazoniumsalz zusammen mit Hydroxylamin oder einem Salz davon, oder den Ketoester bzw. das Diketen zuerst mit dem Diazoniumsalz allein zur Bildung der Azoverbindung der Formel
EMI1.2     
 und diese hierauf mit Hydroxylamin oder einem Salz davon, umsetzt.



   Die Erfindung bezieht sich auch auf die Verwendung der erfindungsgemäss hergestellten 2-Isoxazolin-5one als Komponente, z. B. in Mischung mit einem Träger, in fungiziden Mitteln.



   Es wurde nämlich festgestellt, dass die 2-Isoxazolin
5-one sehr wirksam für die Bekämpfung von Pflanzen krankheiten eingesetzt werden können. Insbesondere haben sich solche Verbindungen der genannten Formel als wertvolle Fungicide erwiesen, in welcher der Rest
R1 ein   chiorsubstituierter    oder ein durch eine niedrige
Alkylgruppe substituierter Phenylrest ist.



   Der Rest R1 kann ferner einen oder mehrere der folgenden Substituenten aufweisen:
Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-12, vorzugsweise 14 Kohlenstoffatomen,    Cycloalkyl-,    Aryl-, substituierte Aryl-, Arylazo-, substituierte Arylazo-, Aryloxy-,   Alkoxycarbonyl-,   
Carbonamido-, Cyan-, Nitro-, Hydroxyl-,
Trifluormethyl-, Amino-, N-Alkylamino-,
N,N-Dialkylamino-,   Sulfonsäure-,    Sulfonamido-,    Aminosulfonyl-oder    Thiocyanatgruppen, oder auch Halogenatome.



   Besonders fungizide Aktivität zeigen auch 2-Isoxazo lin-5-one der angegebenen Formel, in der R eine Alkyl gruppe mit 2-6, vorzugsweise 24 oder auch 14, Koh lenstoffatome aufweisen.



   Wenn die 2-Isoxazolin-5-one als Fungizide verwen det werden sollen, so werden sie mit einem Träger ver mischt. Dazu eignen sich pulverförmige Verdünnungs mittel oder solche flüssiger Art, zur Herstellung von Lösungen oder Dispersionen, z. B. Wasser oder nichtphytotoxische organische Lösungsmittel. Dem Träger bzw. der wirksamen Verbindung kann man ferner Hilfsstoffe beimischen, z. B. oberflächenaktive Substanzen, wie Netzmittel, ferner Dispersionsmittel, Haftmittel, Bindemittel, Korrosionsschutzmittel oder Stabilisierungsmittel, je nach dem Verwendungszweck.



   Die 2-Isoxazolin-5-one lassen sich beispielsweise wie folgt herstellen. Man löst die Reaktionsteilnehmer, nämlich den Ketoester, das gegebenenfalls substituierte Phenyl- oder Naphthyldiazoniumsalz und das Hydroxylamin, in wässriger oder in wässrig-äthanolischer Lösung  bzw. Dispersion zur Umsetzung kommen (das Diazoniumsalz wird dabei zweckmässig durch Umsetzen des geeigneten Amins mit salpetriger Säure in situ gebildet, wie in den Beispielen näher erläutert wird).



   Man kann auch so verfahren, dass man die Azoverbindung mit Hydroxylamin oder einem Salz davon umsetzt. Diese Reaktion wird zweckmässig unter schwach alkalischen Bedingungen durchgeführt, z. B. in wässriger oder wässrig-äthanolischer Lösung bzw.



  Dispersion, in Gegenwart von kaustischem Alkali oder Natriumacetat oder Pyridin. Durch Erwärmen auf 60 bis   1150 C    wird zweckmässig die Umsetzung beschleunigt. Dabei verwendet man vorteilhaft eine Azoverbindung, die zweckmässig durch Umsetzen eines Ketoesters mit dem gewünschten Diazoniumsalz in situ erhalten wurde.



   Zur Herstellung von 2-Isoxazolin-5-onen der genannten Formel, in der R eine   Methylguappe    ist, werden günstigere Ausbeuten erzielt, wenn man an Stelle von   Äthylacetoacetat    Diketen verwendet.



   Beispiel 1
Man vermischte 6,6 g Acetoacetat, 3,5 g Hydroxylaminhydrochlorid, 5,4 g m-Toluidin und 10 ml konzentrierte wässrige Salzsäure mit 25 ml Wasser und kühlte das Gemisch auf etwa 50 C. Dann liess man unter Rühren eine kalte Lösung von 4,0 g Natriumnitrit in 10 ml Wasser langsam zu dem Gemisch zufliessen, wobei man die Temperatur nicht über 100 C ansteigen liess. Dann rührte man das Gemisch 6 Stunden lang, liess die Temperatur innert dieser Zeit langsam auf etwa 200 C ansteigen und filtrierte. Der auf dem Filter zurückbleibende feste Rückstand wurde mit Wasser gewaschen und aus einem Gemisch aus   Athanol    und Benzol umkristallisiert. Man erhielt so 3-Methyl-4- (3'-methylphenylhydrazono)-2-isoxazolin-5-on in Form von gelben Kristallen, Schmelzpunkt 1720 C.



   Beispiel 2
Man suspendierte 7,1 g 3-Chlor-4-methyl-anilin in 60 ml Wasser und säuerte das Gemisch mit 18 ml konzentrierter wässriger Salzsäure an. Nach Abkühlen auf    50 diazotierte man das Gemisch mit einer Lösung    von 4,0 g Natriumnitrit in 15 ml Wasser. Die so erhaltene Lösung wurde langsam unter Rühren in ein auf 50 C gekühltes Gemisch aus 6,6 g Äthylacetoacetat in 170 ml Äthanol und 45 ml Wasser, welchem 24 g wasserfreies Natriumacetat zugesetzt worden war, eingegossen. Man liess das Gemisch 15 Stunden lang bei 200 C stehen, filtrierte und wusch den auf dem Filter erhaltenen festen Rückstand mit Wasser. Der Rückstand wurde in 100 ml siedendem Äthanol gelöst. In diese Lösung goss man langsam eine heisse Lösung von 3,5 g Hydroxylaminhydrochlorid in   100 ml Wasser,    welcher 8,2 g wasserfreies Natriumacetat zugesetzt worden waren.

   Das so erhaltene Gemisch wurde 15 Minuten lang zum Rückfluss erhitzt, dann während 15 Stunden bei etwa 200 C stehengelassen und filtriert. Der feste Rückstand wurde mit Wasser gewaschen und aus Äthanol kristallisiert. Man erhielt in dieser Weise 3  Methyl-4-(3'-chlor-4-methylphenylhydrazono-2-isoxazolin-    5-on in Form von gelben Kristallen, Schmelzpunkt von   1920 C.   



   Beispiele 3 bis 33
Bei gleichem Vorgehen wie in den Beispielen 1 und 2, wobei jedoch an Stelle des in diesen Beispielen verwendeten m-Toluidins bzw.   3-Chlor-4-methyl-arfilins    entsprechende andere Amine verwendet wurden, erhielt man eine Anzahl weiterer 2-Isoxazolin-5-one, welche in der folgenden   Tabe    I als Beispiele 3-33 aufgeführt sind.



  Die Produkte der Beispiele 3-15 wurden gemäss Beispiel 1, diejenigen der Beispiele 16-33 gemäss Beispiel 2 erhalten. Die Produkte der Beispiele 3-33 entsprechen alle der oben genannten Formel, in der R1 ein substituierter Benzolring ist, und sie werden in der Tabelle durch Angabe dieses Restes in der mit   R1    überschriebenen Kolonne gekennzeichnet. Der Einfachheit halber sind alle   Benzolringe    ohne Doppelbindungen dargestellt. Die angegebenen Schmelzpunkte entsprechen denjenigen von durch Umkristallisieren gereinigten Proben der Produkte.



   Tabelle   l      
Produkt Beispiel Nr. R1 Smp. (o C) Aussehen   
EMI2.1     


<tb> 3 <SEP> 193 <SEP> gelbe <SEP> Kristalle
<tb>  <SEP> LOCHS
<tb> 4 <SEP> OCH3 <SEP> 208 <SEP> orangefarbene <SEP> Kristalle
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 7¹
<tb> 5 <SEP> /150 <SEP> orange <SEP> KristalJè
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 6 <SEP> Mcl <SEP> 192 <SEP> gelbe <SEP> Kristalle
<tb>   
Tabelle   l    (Fortsetzung)    Produkt Beispiel Nr.



   R1 Smp.( C) Aussehen   
EMI3.1     


<tb>  <SEP> C1
<tb>  <SEP> 7 <SEP> · <SEP> zu <SEP> 168 <SEP> orange <SEP> Kristalle
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 8 <SEP> yÄ <SEP> 142 <SEP> orange <SEP> Kristalle
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> C2HsO
<tb>  <SEP> 9 <SEP>  < X >  <SEP> 140 <SEP> orange <SEP> Kristalle
<tb> 10 <SEP> O <SEP> C2Hs <SEP> 150 <SEP> orange <SEP> Kristalle
<tb>  <SEP> O2N
<tb>  <SEP> 7¹
<tb> 11 <SEP> 2 <SEP> 214 <SEP> gelbe <SEP> Kristalle
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 12 <SEP> Mc <SEP> H8 <SEP> 199 <SEP> gelbe <SEP> Kristalle
<tb> 13 <SEP> 9 <SEP> 136 <SEP> orange <SEP> Kristalle
<tb>  <SEP> I
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb>  <SEP> NO2
<tb> 14 <SEP> -C >  <SEP> 205 <SEP> braune <SEP> Kristalle
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 15 <SEP> CH3 <SEP> 128-orange <SEP> KristaXe
<tb> M7
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 16 <SEP> x-\-Cl <SEP> 148 <SEP> orange <SEP> Kristalle
<tb>  <SEP> 

  CH3
<tb> 17(I <SEP> 2 <SEP> 171 <SEP> orange <SEP> Kristalle
<tb>  <SEP> CH3
<tb>   
Tabelle I (Fortsetzung)
Produkt Beispiel Nr,
R1 Smp. ( C) Aussehen
EMI4.1     


<tb>  <SEP> C1
<tb> 18 <SEP> MOl <SEP> 193 <SEP> gelbe <SEP> Kristalle
<tb>  <SEP> Br
<tb> 19cm) <SEP> 163 <SEP> braune <SEP> Kristalle
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> C1
<tb> 20 <SEP> · <SEP> 194 <SEP> gelbe <SEP> Kristalle
<tb>  <SEP> C1
<tb> 21 <SEP> y <SEP> 148 <SEP> gelbe <SEP> Kristalle
<tb>  <SEP> OH8
<tb>  <SEP> C1 <SEP> C1
<tb>  <SEP> I <SEP> I
<tb> 22 <SEP> -yÜ <SEP> 170 <SEP> gelbe <SEP> Kristalle
<tb>  <SEP> Cl
<tb>  <SEP> 7¹
<tb> 23 <SEP> MM <SEP> 182 <SEP> gelbe <SEP> Kristalle
<tb>  <SEP> C1
<tb>  <SEP> OH8
<tb> 24 <SEP> -¸;

   <SEP> 168 <SEP> gelbe <SEP> Kristalle
<tb> I
<tb>  <SEP> C1
<tb>  <SEP> Br
<tb> 25(ru <SEP> 145 <SEP> -gelbe <SEP> Kristalle
<tb> 26 <SEP>  <  <SEP> MF <SEP> F <SEP> 165 <SEP> orange <SEP> Kristalle
<tb>  <SEP> F
<tb> 27cit <SEP> 200 <SEP> gelbe <SEP> Kristalle
<tb>  <SEP> Cl
<tb> 28 <SEP> C <SEP> MOl <SEP> 160 <SEP> gelbe <SEP> Kristalle
<tb>   
Tabelle I (Fortsetzung)   
Produkt Beispiel Nr. R1 Smp.

   (oc) Aussehen   
EMI5.1     


<tb>  <SEP> Br
<tb> 29 <SEP> mm <SEP> 182 <SEP> rote <SEP> Kristalle
<tb>  <SEP> OF3
<tb> 30 <SEP> -Ü <SEP> 198 <SEP> orange <SEP> Kristalle
<tb>  <SEP> COOC2H6
<tb> 31 <SEP>  < X >  <SEP> 96 <SEP> gelbe <SEP> Kristalle
<tb>  <SEP> CaH600C
<tb> 32 <SEP> \ <SEP> 120 <SEP> gelbe <SEP> Kristalle
<tb> 33 <SEP> MN <SEP> = <SEP> MM <SEP> 208 <SEP> ziegelrote <SEP> Kristalle
<tb> 
Beispiel 34
Man gab 6,6   g Äthylacetoacetat,    3,5 g Hydroxylaminhydrochlorid, 6,4 g m-Chloranilin und 10 ml konzentrierte wässrige Salzsäure zu 10 ml Äthanol und kühlte das Gemisch auf etwa 50 C. Dem Gemisch setzte man langsam unter Rühren eine kalte wässrige Lösung von 4,0 g Natriumnitrit in 10 ml Wasser zu, wobei man dafür sorgte, dass die Temperatur   10 C    nicht überstieg.

   Das Gemisch wurde dann während weiteren 6 Stunden gerührt, während welcher Zeit man die Tem  peratur    langsam auf etwa 200 C ansteigen liess. Dann filtrierte man. Der auf dem Filter erhaltene feste Rückstand wurde mit Wasser gewaschen und aus einem Gemisch aus Athanol und Benzol kristallisiert. Als Produkt erhielt man   3-Methyl-4-(3'-chlorphenylhydrazono-      2- isoxazolin -5- on    in Form von braunen Kristallen, Schmelzpunkt 1620 C
Beispiel 35
Man suspendierte 6,1 g p-Äthyl-anilin in 60 ml Wasser und säuerte das Gemisch mit 18 ml konzentrierter wässriger Salzsäure an. Nach Kühlen des Gemisches auf 50 C diazotierte man das Gemisch mit einer Lösung von 4,0 g Natriumnitrit in 15 ml Wasser.

   Die erhaltene Lösung wurde langsam unter Rühren in ein auf 50 C gekühltes Gemisch von 6,6 g Äthylacetoacetat in 170 ml   Athanol    und 45 ml Wasser, welchem 24 g wasserfreies Natriumacetat zugesetzt worden war, gegossen. Man liess das Gemisch 15 Stunden lang bei 200 C stehen, trennte das entstandene schwere Öl von der wässrigen Schicht ab und wusch mit Wasser. Man löste das gewaschene Öl in 100 ml siedendem Äthanol und versetzte diese Lösung langsam mit einer heissen Lösung von 3,5 g Hydroxylaminhydrochlorid in 100-ml Wasser, welcher 8,2 g wasserfreies Natriumacetat zugesetzt worden war. Das so erhaltene Gemisch wurde 15 Minuten lang zum Rückfluss erhitzt, sodann 15 Stunden lang bei etwa 200 C stehengelassen und filtriert. Der feste Rückstand wurde mit Wasser gewaschen und aus Äthanol umkristallisiert.

   Das Produkt 3-Methyl-4-(4' äthylphenylhydrazono)-2-isoxazolin-5 -on erhielt man in Form von gelben Kristallen, Schmelzpunkt 1540 C.



   Beispiel 36
Man ging gleich vor wie im Beispiel 35, ausgenommen, dass das dort verwendete p-Äthylanilin durch eine gleiche Menge (6,1 g) von o-Äthylanilin ersetzt wurde. Beim Kristallisieren des Produktes aus Äthanol erhielt man   3- Methyl -4- (2' - äthylphenylhydrazono-2-    isoxazolin-5-on in Form von orangefarbenen Kristallen, Schmelzpunkt   12200.   



   In den folgenden Beispielen 37, 38 und 39 wird die Herstellung verschiedener Salze von 2-Isoxazolin-5onen beschrieben.



   Beispiel 37
Man suspendierte 3 g gemäss Beispiel 1 erhaltenes   3-Methyl-4-(3'-methylphenylhydrazono)-2-isoxazolin-5-    on in 30 ml   10%    iger wässrigen Natriumhydroxydlösung und gab 30 ml Äthanol zu. Man erhitzte das Gemisch 2 Minuten lang auf etwa   800 C    und filtrierte die erhaltene Lösung. Beim Abkühlen des Filtrates fiel ein kristalliner Feststoff aus, welcher durch Filtrieren abgetrennt und mit Äther gewaschen wurde. Beim so erhaltenen Produkt handelte es sich um das   Sesquihydrat    des Natriumsalzes von   3-Methyl-4-(3'-methylphenylhy-      drazono)-2-isoxazolin -5 - on.    Es hatte die Form gelber Nadeln, welche sich beim Erhitzen langsam zersetzten, jedoch bei 3000 C noch nicht vollständig schmolzen.



   Beispiel 38
Man ging gleich vor wie im Beispiel 37, ersetzte jedoch das   3 -Methyl-4-(3'-methylphenylhydrazono-)-2-     isoxazolin-5-on durch eine gleiche Menge (3 g) 3  Methyl-4 -    (4'-chlorphenylhydrazono)-2-isoxazolin-5 -on, wie es gemäss Beispiel 3 erhalten worden war. Das Produkt ergab das Trihydrat des Natriumsalzes von 3  Methyl-4-(4'whlbrophenylhydrazono)-2-isoxazolin-5-on,    in Form von gelben Kristallen, Schmelzpunkt 170 C (unter Zersetzung).



   Beispiel 39
Man ging gleich vor wie im Beispiel 37, ersetzte jedoch das dort verwendete   3 - Methyl -4- (3' - methyl-    phenylhydrazono)-2-isoxazolin-5-on durch eine gleiche Menge (3 g)   3 -Methyl-4 - (4'-chlorphenylhydrazono)-2-    isoxazolin-5-on, wie es gemäss Beispiel 6 erhalten worden war,   wnd    die 10% ige wässrige   Natriumhydroxyd-    lösung durch eine gleiche Menge (30 ml) 10  ige wässrige Kaliumhydroxydlösung. Als Produkt erhielt man das Sesquihydrat des Kaliumsalzes von 3-Methyl-4-(4'chlorophenylhydrazono)-2-isoxazolin-5-on in Form von gelben Kristallen, welche sich bei 170 bis   18000    zersetzten.



   Beispiel 40
Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung von 3 Methyl-4-(2',4', 5'-trichlorphenylhydrazono)-2-isoxazolin5-on nach einer Verfahrensweise, welche eine Modifikation der im Beispiel 2 beschriebenen Verfahrensweise darstellt. Die Modifikation besteht im wesentlichen in der Verwendung von Pyridin an Stelle von Äthanol in der 3. Stufe des Verfahrens, in welcher das Produkt aus dem Diazoniumsalz und dem Keto-Ester mit Hydroxylaminhydrochlorid umgesetzt wird.



   23 g des nach dem Verfahren von Beispiel 2 durch Umsetzen von 6,5 g   Athylacetoacetat    mit   2,4,5-Trichlor-    diazoniumchlorid erhaltenen feuchten rohen Zwischenproduktes, wurden mit 3,5 g Hydroxylaminhydrochlorid und 75 ml Pyridin vermischt, und das Gemisch wurde eine Stunde lang zum Rückfluss erhitzt. Sodann goss man das Reaktionsprodukt in Salzsäure enthaltendes Eiswasser, gewann den ausfallenden Feststoff durch Filtrieren und kristallisierte ihn aus Äthanol um. Als Produkt erhielt man 3-Methyl-4-(2',4',5'-trichlorphenyl- hydrazono)-2-isoxazolin-5-on als rötlichbraunen Feststoff vom Schmelzpunkt   15 10    C.



   Beispiele 41 bis 78
Nach der in den Beispielen 1, 2 und 40 beschriebenen Methode, jedoch unter Verwendung anderer Keto-Ester und passender Amine, wurde eine Anzahl weiterer 2-Isoxazolin-5-one hergestellt, welche in der nachfolgenden Tabelle 2 als Beispiele 41-78 angeführt sind. Die Produkte der Beispiele 41-78 wurden ausgehend von einem Keto-Ester der Formel
R-CO-CH2-COOC2H5 und einem   Diazoniumchlorid    der Formel C1-N = N-R1 erhalten und haben die Formel
EMI6.1     
 worin R eine Alkyl- oder Alkoxycarbonylalkylgruppe und R1 einen substituierten Benzolring darstellen.



   In Tabelle 2 sind die einzelnen Produkte der Beispiele lediglich durch Angabe der verschiedenen Gruppen R und   R1    gekennzeichnet.



   Mit Ausnahme der Beispiele 52, 67, 68, 72, 73, 75 und 76 erhielt man die Produkte der Beispiele von Tabelle II unter Anwendung der in Beispiel 2 beschriebenen Verfahrensweise, jedoch unter Verwendung anderer Keto-Ester und Amine. Die Produkte der Beispiele 67 und 68 wurden gemäss Beispiel 1, und diejenigen der Beispiele 52, 72, 73, 75 und 76 gemäss Beispiel 40 erhalten.



   Tabelle II   
Produkt Beispiel Nr. R R1 Smp. (o C)   
EMI6.2     
  
Tabelle II (Fortsetzung)    Produkt
Beispiel Nr.



  R R1 Smp.( C)   
EMI7.1     
  
Tabelle II (Fortsetzung)    Produkt
Beispiel Nr.



   R R1 Smp.( C@   
EMI8.1     
  
Tabelle II (Fortsetzung)
Produkt Beispiel Nr. R R1 Smp.   (o    C)
EMI9.1     

Beispiele 79 bis 88
Die nachfolgende Tabelle III umfasst als Beispiele 79-88 eine Anzahl weiterer 2-Isoxazolin-5-one, welche in fungiziden Zusammensetzungen verwendet wurden.



  In Tabelle III sind die verschiedenen Verbindungen, wie in den Tabellen I und III, durch Angabe der Reste R und R1 gekennzeichnet. Die Doppelbindungen wurden der Einfachheit halber nicht eingezeichnet.



   Tabelle III Beispiel Nr. R R1 Smp.   (oC)   
EMI9.2     
  
Tabelle III (Fortsetzung) Beispiel Nr. R R1 Smp. ( C)
EMI10.1     

Bei Verwendung dieser fungiziden Zusammensetzungen wurden für Saatgutbehandlung gute Ergebnisse erzielt. In der folgenden Tabelle IV sind Verbindungen angeführt, welche sich gegenüber einer Anzahl wirtschaftlich bedeutungsvoller Pilz- und Bakterienerkrankungen als wirksam erwiesen haben. In Tabelle V sind ferner Verbindungen angeführt, die sich gegenüber verschiedenen Pilzerkrankungen des Blattwerks als wirksam erwiesen haben. Die Wirkstoffe der geprüften Zusammensetzungen sind in den beiden folgenden Tabellen der Einfachheit halber durch Angaben der Nummer der Beispiele, in welchen ihre Herstellung beschrieben wird, bezeichnet.



     Saatgutzusätze :
Tabelle 1V   
Erreger Pflanze Wirkstoff gemäss Beispiel Nr.



   Pythium ultimum Erbsen 5, 11, 16, 17, 79 und 81
Fusarium culomrum   5,7,10,26 und 81
Xanthomonas malvacearum Baumwolle 22
Tilletia caries Weizen 6, 82 und 84    Rlattwerkfungizide@   
Tabelle V
Erreger Pflanze Wirkstoff gemäss Beispiel Nr.



   Piricularia oryza Reis 6, 7, 20, 36 und 85
Plasmophora viticola Weinrebe 7
Erisiphe   cirhoracearum    Gurke 1, 7, 10, 81 und 84
Venturia   inaequalis    Apfelbaum 7, 19 und 81
Alternaria solani Tomaten 34 und 79
Erysiphe graminis Hafer 4 und 7
Botrytis fabae saubohne 19, 26, 39 und 79
Die Verbindungen der Beispiele 5, 6, 11, 16, 26, 81, 82 und 84 erwiesen sich als wirksam gegenüber dem im Boden vorkommenden Krankheitserreger Rhizoctonia solani.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH 1 Verfahren zur Herstellung von 2-Isoxazolin-5-onen der Formel EMI11.1 oder deren Salze, worin R eine Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen oder eine Carboxyalkyl- oder Alk oxycarbonyialkylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen und R1 einen gegebenenfalls substituierten Phenyl- oder Naphthylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Keto-Ester der Formel R-CO-CH2-COOR2 in welcher R2 eine AIkylgriuppe mit 14 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder Diketen, mit einem substituierten oder unsubstituierten Phenyl- oder Naphthyldiazoniumsalz zusammen mit Hydroxylamin oder einem Salz von Hydroxylamin, oder den Ketoester bzw.
    das Diketen zuerst mit dem Diazoniumsalz allein zur Bildung der Azoverbindung der Formel EMI11.2 und diese hierauf mit Hydroxylamin oder einem Salz desselben umsetzt.
    UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass R1 ein chlorsubstituierter Phenylrest ist.
    2. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass R eine Alkylgruppe mit 2-6, vorzugsweise 2-4 oder 1-4, Kohlenstoffatomen, insbesondere eine Methylgruppe ist.
    3. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass R1 ein durch eine niedrige Alkylgruppe substituierter Phenylrest ist.
    4. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass das Natrium- oder Kaliumsalz eines 2-Isoxazolin-5 -ons hergestellt wird.
    5. Verfahren nach Patentanspruch I zur Herstellung von 3-Methyl-4-phenylhydrazono-24soxazolin-5-on 3 -Methyl-4- (2'-methylphenylhydrazono) - 2-isoxazolin-5-on 3 -Methyl- 4-(2'-chlorphenylhydrazono) 2-isoxazolin-5-on oder 3 -Methyi-4-(2'-methy1'-chlorphenylhydrazono)- 2-isoxazolin-5 -on.
    PATENTANSPRUCH II Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I hergestellten 2-Isoxazolin-5-onen als Komponente in fungiziden Mitteln.
    UNTERANSPRÜCHE 6. Verwendung nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel in Mischung mit einer Trägersubstanz verwendet wird.
    7. Verwendung nach Unteranspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägersubstanz ein pulverförmiges Verdünnungsmittel oder eine nichtphytotoxische Flüssigkeit ist.
    8. Verwendung nach Unteranspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägersubstanz einen oberflächenaktiven Stoff und/oder Korrosionsinhibitor enthält.
    9. Verwendung nach Unteranspruch 6 des 2-Isoxazolin-5-ons in Form seines Natriumsalzes in einer Menge von etwa 25 Ges. % der Mischung.
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