Verwendung von organischen Phosphorverbindungen zur Bekämpfung schädlicher
Pflanzen oder Tiere
Die Erfindung betrifft die Verwendung von organischen Phosphorverbindungen der Formel
EMI1.1
worin Y den Propoxy-oder Isopropoxy-Rest und Z einen unsubstituierten oder durch Halogen und/oder die Nitrogruppe und/oder Alkyl substituierten Arylrest bedeuten, zur Bekämpfung schädilcher Pflanzen oder Tiere.
Geeignete substituierte Arylreste sind z. B. die C'hlorphenyl, Nitrophenyl-, 3, 4-Dichlorphenyl-, 3, 4, 5 TrichIorphenyl-, Naphthyl-, a-und Chlornaphthyl-, o-Chlor-p- (tert.-butyl)-phenyl-, o-Chlor-p-methyl phenyl-, o-Chlor-p-bromphenyl-und o¯Nitrovp-chlor- phenylreste.
Die genannten Verbindungen eignen sich als Wirkstoffe zur Bekämpfung von schädlichen Organismen, z. B. von Läusen, Milben, Schmetterlingen und andern Insekten, sowie von Pilzen. Sie sind auch als Unkrautvertilgungsmittel wirksam, indem sie das Wachstum von Pflanzen beeinflussen,.
Überraschenderweise ist ihre pesticide und herbizide Wirkung, insbesondere gegenüber den Lepidopteren, ausserordentlich hoch, obwohl sie für Säugetiere ver hältnismässig wenig giftig sind.
Unter schädlichen Tieren oder tierischen Schäd- lingen werden nachfolgend niedere Tiere verstanden, die man im allgemeinen mit chemischen Mitteln zu be kämpfen pflegt, nicht aber höhere Tiere, wie Wirbeltiere, z. B. Nagetiere, Vögel und andere grössere Tiere, die man besser auf mechanischem Wege, z. B. mit Fa'Hbn, bekämpft. Die weiter unten nachgewieisene Wirksamkeit der neuen Stoffe gegenüber den beschriebenen Schädlingen zeigt dem Fachmann, dass sie auch gegenüber andern ähnlichen Arten und Gattungen wirksam sind.
Die genannten Phosphorverbindungen können z. B. hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel
EMI1.2
worin Hal Halogen, vorzugsweise Chlor, bedeutet, mit einer Verbindung der Formel ZSH umsetzt. Die Umsetzung wird zweckmässig in Gegenwart eines Mittels s durchgeführt, welches den dabei entstehenden Halogenwasserstoff bindet, z. B. Triäthylamin. Bei der Umsetzung verwendet man zweckmässig ein organisches Lösungsmittel, z. B. Benzol, Toluol, Xylol oder Dioxan. Die Umsetzungstemperatur soll vorzugsweise zwischen 30 und 65 C lnegen. Unter den genannten günstigen Bedingungen erhält man die neuen Verbin dungen in einer Ausbeute von 85-98 % der theoretischen Menge.
Die im folgenden mit ihrer Nummer zitierten Verbindungen sind in Tabelle 1 zusammengestellt : Tabelle I
EMI2.1
<tb> Verbindung <SEP> Name <SEP> Formel <SEP> nD
<tb> <SEP> Nu.
<tb>
<SEP> C1CH2 <SEP> S
<tb> <SEP> 1 <SEP> O-Isopropyl-S-(p-ehlorphenyl)-ehlormethyl-PS <SEP> XC1 <SEP> 1 <SEP> 5955
<tb> <SEP> phosphonodithioat
<tb> <SEP> i-C3H70
<tb> <SEP> C1CH2 <SEP> S
<tb> <SEP> 2 <SEP> O- <SEP> (n-Propyl)-S- <SEP> (p-chlorphenyl)-chlormethyl- <SEP> \, <SEP> pI-s-/\-Cl <SEP> 1 <SEP> 6000
<tb> <SEP> phosphonodithioat
<tb> <SEP> n-C3H70
<tb> <SEP> CICHa <SEP> S <SEP>
<tb> <SEP> 3 <SEP> 0-Isopropyl-S- <SEP> (3, <SEP> 4-dichlorphenyl)-chlormethyl- <SEP> \\ <SEP> 11
<tb> <SEP> phosphonodithioat/
<tb> <SEP> i-CSH70
<tb> <SEP> C1CH2 <SEP> S
<tb> <SEP> 4 <SEP> 0- <SEP> (n-Propyl)-S- <SEP> (p-bromphenyl)-chlormethyl- <SEP> \11
<tb> <SEP> phosphonodithioat
<tb> <SEP> n-C.
<SEP> H70
<tb> <SEP> CICH2 <SEP> S
<tb> <SEP> 5 <SEP> O-Isopropyl-S- <SEP> (p-nitrophenyl)-chlormethyl- <SEP> , <SEP> p-//-NO <SEP> 1, <SEP> 5930
<tb> <SEP> phosphonodithioat
<tb> <SEP> i-CaH70
<tb> <SEP> C1CH2 <SEP> S//\/\
<tb> <SEP> 6 <SEP> O- <SEP> (n-Propyl)-S- <SEP> (/-naphthyl)-chlormethyl <SEP> phosphonodithioat//\
<tb> <SEP> n-C3H70
<tb> <SEP> CICH2 <SEP> S <SEP> ci
<tb> <SEP> 7 <SEP> O- <SEP> (n-Propyl)-S- <SEP> (3, <SEP> 4-dichlorphenyl)-chlormethyl- <SEP> , <SEP> p/\-C1 <SEP> 1, <SEP> 6035
<tb> <SEP> phosphonodithioat
<tb> <SEP> n-C3H70
<tb> <SEP> C1CH2 <SEP> S
<tb> <SEP> 8 <SEP> 0-Isopropyl-S- <SEP> (p-fluorphenyl)-chlormethyl
<tb> <SEP> phosphonodithioat/\===X
<tb> <SEP> i-C3H70
<tb> <SEP> C1CH <SEP> S <SEP> s
<tb> <SEP> 9 <SEP> O- <SEP> (n-Propyl)-S- <SEP> (2-methyl-4-chlorphenyl)
-chlor- <SEP> P <SEP> j- <SEP> ¯
<tb> <SEP> methylphosphonodithioat
<tb> <SEP> n-C3H70
<tb>
Die insektentötenden Wirkungen der Verbindungen von Tabelle 1 werden in Tabelle II gezeigt, worin die prozentuale Sterblichkeit bei einer Gruppe von Versuchstieren für eine bestimmte Menge Wirkstoff, in Mikrogramm ausgedrückt (nachstehend als Biover suchtest bezeichnet), und für eine prozentuale Konzentration des Wirkstoffes in wässriger Lösung (nachstehend als Auswahltest bezeichnet) angegeben ist.
Eine schräge Linie wird verwendet, um die prozentuale Sterblichkeit unter den, Versuchstieren links und die prozentuale Konzentration oder Gesamtmenge Wirkstoff rechts zu trennen.
In der Tabelle II tragen die verschiedenen Insekten. folgende Bezeichnungen : a) Hausfliege-Musca domestica (Linn.) b) Amerikanische Schabe-Periplaneta americana (Linn.) c) Langwanze-Oncopeltus fasciatus (Dallas) d) Mehlkäfer-Tribolium confusum (Duval) e) Spinmilbe-Tetranychus telariuls (Linn.) f) SaJzsunipfraupe-Estigmene acrea (Drury) g) Erbslaus-Macrosiphum pisi (Harris) Tabelle ll
Insekt e
Verbindung a b c d post- f g @@@@@@@ embryonal
Nr.
embryonal 1 100/lOtg 100/0, 05% 100/0, 05% 100/10, ug 80/0, 005 % 10010, 05 % 70/0, 0005 % 100/0, 01 % - - 80/0, 005% 20/0, 01 % 20/0, 00025 %-
2 92/10/g 60/0, 1% 80/0, 1% 100/50g--100/0, 005% 3 100/50 ug 100/0, 1 % 100/0, 1 % 100/50 ?g - - 100/0,1 %
5 100/50, ug-----100/0, 05 % 100/0, 01 %
6 100/50g 7 100/0, 1%--
8 88/1, Ojug 100/0, 1%--100/0, 05%-100/0, 005%-
Die mit a bis d bezeichneten Versuchstiere befanden sich in Pappschachteln von 78 mm Durchmesser und 66 mm Höhe,
und zwar in jeder Schachtel 10 bis 25 Insekten. Die Schachteln hatten einen Cellophanboden und waren oben mit einem Netz verschlossen. Jede Schachtel enthielt Futter und Wasser, mit Ausnahme diejenigen mit Mehlkäfern, die hauptsächlich getestet wurden, um die Räucherwirkung zu bestimmen. Es wurden Dispersionen der zu untersuchenden Verbin- dungen durch Lösen von 1/2 g Wirkstoff in 10 ml Aceton hergestellt.
Diese Lösung wurde dann mit Wasser verdünnt, das 0, 015% Vatsol (Natriumisopro pylnaphthalinsulfonat) und 0, 005 % Methocel (Methylcellulose) als Emulsionsmittel enthielt, wobei die Wassermenge ausreichte, um den aktiven Wirkstoff bis zu einer Konzentration von 0, 1 % oder darunter zu verdünnen. Die Versuchsinsekten wurden dann mit dieser Dispersion besprüht. Nach 24 und 72 Stunden wurden die toten und die überlebenden Insekten gezählt.
Verbindungen, mit hoher Wirksamkeit gegen Hausfliegen im Auswahltest wurden für Bioversuche an der Hausfliege verwendet. Bei diesem Versuch wurde die bekannte Menge Wirkstoff auf eine begrenzte Fläche aufgebracht. Für den Fliegen-Biotest wurden die glei- chen Schachteln verwendet wie für den Auswahltest.
Die abgewogene Menge Wirkstoff wurde in eine Petrischale von 60 mm Durchmesser zusammen mit 1 ml Aceton, der Petroläther enthielt, eingebracht. Nachdem die Lösung an der Luft getrocknet war, wurde eine Schachtel mit 25 weiblichen Fliegen über den Rück- stand gestülpt. Die lebenden und die toten Insekten wurden nach 24 und 72 Stunden gezählt.
Im wesentlichen das gleiche Vorgehen wurde bei dem Bioversuch mit Mehlkäfern angewandt. Für diesen Versuch wurden jedoch 20 ausgewachsene Mehlkäfer verwendet. Die Sterblichkeit wurde nach 24 und 48 Stunden festgestellt.
Der akarizide Auswahltest für die mit e bezeichnete Art wurde mit jungen Pflanzen der scheckigen Bohne im ersten Blattstadium als Wirtpflanzen für die Milben ausgeführt. Die Bohnenpflanzen wurden mit einigen hundert Milben infiziert und dann bis zum Herabrilnnen. mit einern wässrigen Versuchsdispersion besprüht, die in oben angegebener Weise hergestellt war. Die bespr hten Pflanzen wurden in ein Treibhaus bergef hrt und dort 14 Tage gehalten. Die akarizide und ovicide Wirkung der Versuchsverbindungen wurden ; nach 7 und 14 Tagen festgestellt.
Bei der Schmetterlingspr fung wurden als Versuchstiere Salzsumpfraupen f) verwendet, typische Vertreter einer grossen Zahl von wirtschaftlich wichtigen Pflanzenschädlingen. Versuchsdispersionen verschiedener Kon zentrationen wurden durch Zugabe des Wirkstoffes zu Lösungen von Wasser, die Netzmittel enthielten, gemäss obigem Vorgehen hergestellt. Ampferblätter von einer ungefähren Länge von 121/2 cm wurden 10 Sekunden in diese Dispersion getaucht. Dann liess man die Blätter trocknen,.
Ein Fillterpapierblatt wurde in einen Futterbehälter von 1/2 kg gelegt und mit 1 rnl Wasser be feuchtet. Die getrockneten Ampferblätter wurden dann in den Behälter zusammen mit fünf Larven der dritten Häutung der Salzsumpfraupe eingebracht. Zur Beob- achtung wurde ein Petri-Schalendeckel verwendet. Die Versuche wurden 48 Stunden durchgeführt. Nach 24 Stunden wurde ein frisches, nichtbenetztes Ampferblatt in den Behälter gegeben. Die Sterblichkeit wurde nach 24 und 48 Stunden festgestellt.
Mit den Verbindungen Nrn. 1 und 5 wurden auch die Schmetterlinge getestet, insbesondere die Erbslaus.
Bei diesem Versuch wurden breite Bohnenpflanzen mit Dispersionen der Wirkstoffe bis zum Herabrinnen besprüht. Für den Anfangstest wurde eine Versuchsdispersion mit 0, 05 % Wirkstoff benutzt. Die Tiere, die beim Anfangstest eine hohe Sterblichkeit zeigten, wurden mit niedrigeren Konzentrationen getestet. Man trocknete die Bohnenpflanzen, bevor man sie mit 3 oder 4 Tage alten Läusen infizierte. Die Läuse wurden auf begrenzte Flächen mittels kleiner Schachteln aufgebracht, die direkt auf den Blättern befestigt wurden.
Pro Pflanze wurden zwei Schachteln mit je 5 Läusen verwendet. 72 Stunden nach Beginn des Testes wurden die toten und die überlebenden Tiere gezählt.
Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung wurden auch auf ihre pflanzenvertilgende Wirkung hin be züglich einiger wirtschaftlich wichtiger Pflanzengattun- gen untersucht. Die hierbei erhaltenen Werte sind in Tabelle III wiedergegeben, in welcher Tabelle bedeutet : - nicht getestet, 0 ¯ keine SchÏdigung, ¸+ ¯ leichte Schädigung, + + mifflere Schäd mg, + + + starke Schädigung der Pflanzen.
Die folgenden Bezeichnungen werden zur Darstellung der Pflanzengattungen verwendet :
B Winde
C Fingergras
D Ampfer
F Borstenhirse
G Bogen-Fuchsschwanz
M Senf
O Hafer
P scheckige Bohne
R Rettich
W Hühnergras
Um den beobachteten Pflanzenschaden noch besser zu definieren, zeigen die Bezeichnungen T. D. (Spitzen abgestorben), B (verbrannt), De (Austrocknen) und S. I. (Verkürzung), ob ein ernsthafter Pflanzenschaden oder vollkommene Vernichtung eintrat. Aus Tabelle III ist ersichtlich, dass die erfindungsgemäss erhältlichen Verbindungen, wahlweise als Pflanzenvertilgungsmittel sowohl vor dem Keimen als auch nach dem Keimen wirksam sind.
So zeigten einzelne Verbindungen eine grosse pflanzenvertilgende Wirkung bei der scheckigen Bohne, Senf und Borstenhirse, während sie auf Hafer und Fingergras bei dem Versuch nach dem Keimen praktisch nicht phytotoxisch waren.
Tabelle 111 Pflanzenvertilgende Wirkung Verbindung Anwendung B C D F G M O P R W
Nr.
1 vor dem Keimen-0 + 0 + + 0 0--0 T. D.
1 nach dem Keimen + 0 + + +
2 vor dem Keimen-+ + ++ + 0 +--+
2 nach dem Keimen + 0-+-0 + + + + Pflanzenvertilgungsversuche wurden nach dem Pflanzen und vor dem Keimen durchgeführt, gewöhnlich 1 Tag nach dem Pflanzen. Die Wirkstoffe wurden in einer Konzentration von 9 kg Wirkstoff, mit Wasser auf ein Volumen von 300 Litern verdünnt, je behandelte 40 Aren, verwendet. Die pflanzenvertilgende wässrige Lösung wurde einfach auf den Boden aufgesprüht.
Nach 14 Tagen wurden die Pflanzen untersucht und mit unbehandelten, am gleichen Tage gesetzten Pflanzen vergl'ichen. Gewöhnlich wurden für diesen Versuch Fingergras, Borstenhirse, Hühnergras, wilder Hafer, Bogen-Fuchsschwanz, Senf und Ampfer verwendet.
Mit Versuchen nach dem Keimen wurde ungefähr 2 Wochen nach dem Keimen der Versuchspflanzen begonnen. Auf die Pflanzen wurde eine 0, 2 ige wässrige Lösung des Wirkstoffes bis zum Herabrinnen aufgesprüht. Die Konzentration des Wirkstoffes beim Besprühen betrug etwa 12 kg pro bepflanzte 40 Aren.
Bei diesem Versuch nach dem Keimen wurden Fingergras, Borstenhirse, Senf, wilder Hafer und Bohnenpflanzen verwendet. Das Resultat der pflanzenvertilgen- den Wirkung wurde nach 14 oder 19 Tagen festgestellt.
Obgleich die vorstehenden Versuche mit wässrigen Dispersionen durchgeführt wurden, können die Wirkstoffe auch in Form von wässrigen Lösungen, wenn sie merklich löslich sind, von nichtwässrigen Lösungen, Netzpulvern, Dämpfen und Staub verwendet werden, wie es für den jeweiligen Fall am zweckmässigsten ist. Bei speziellen Anwendungen kann der Wirkstoff sogar in reiner unverdünnter Form benutzt werden.
Use of organic phosphorus compounds to combat harmful
Plants or animals
The invention relates to the use of organic phosphorus compounds of the formula
EMI1.1
where Y is the propoxy or isopropoxy radical and Z is an aryl radical which is unsubstituted or substituted by halogen and / or the nitro group and / or alkyl, for combating harmful plants or animals.
Suitable substituted aryl radicals are, for. B. the chlorophenyl, nitrophenyl, 3, 4-dichlorophenyl, 3, 4, 5 trichlorophenyl, naphthyl, a- and chloronaphthyl, o-chloro-p- (tert-butyl) phenyl, o-chloro-p-methylphenyl, o-chloro-p-bromophenyl and ōnitrovp-chlorophenyl radicals.
The compounds mentioned are suitable as active ingredients for combating harmful organisms, e.g. B. lice, mites, butterflies and other insects, as well as fungi. They are also effective as herbicides by affecting the growth of plants.
Surprisingly, their pesticidal and herbicidal action, in particular against the lepidoptera, is extremely high, although they are relatively little poisonous for mammals.
Harmful animals or animal pests are understood below to mean lower animals that are generally used to fight with chemical agents, but not higher animals such as vertebrates, e.g. B. rodents, birds and other larger animals that are better mechanically, e.g. B. with Fa'Hbn, fought. The effectiveness of the new substances against the pests described, as demonstrated below, shows the person skilled in the art that they are also effective against other similar species and genera.
The phosphorus compounds mentioned can, for. B. be prepared by adding a compound of the formula
EMI1.2
where Hal is halogen, preferably chlorine, is reacted with a compound of the formula ZSH. The reaction is conveniently carried out in the presence of an agent which binds the hydrogen halide formed, e.g. B. triethylamine. In the reaction, it is expedient to use an organic solvent, e.g. B. benzene, toluene, xylene or dioxane. The reaction temperature should preferably be between 30 and 65.degree. Under the favorable conditions mentioned, the new compounds are obtained in a yield of 85-98% of the theoretical amount.
The compounds cited below with their number are listed in Table 1: Table I
EMI2.1
<tb> Connection <SEP> Name <SEP> Formula <SEP> nD
<tb> <SEP> Nu.
<tb>
<SEP> C1CH2 <SEP> S
<tb> <SEP> 1 <SEP> O-isopropyl-S- (p-chlorophenyl) -ehlormethyl-PS <SEP> XC1 <SEP> 1 <SEP> 5955
<tb> <SEP> phosphonodithioate
<tb> <SEP> i-C3H70
<tb> <SEP> C1CH2 <SEP> S
<tb> <SEP> 2 <SEP> O- <SEP> (n-propyl) -S- <SEP> (p-chlorophenyl) -chloromethyl- <SEP> \, <SEP> pI-s - / \ - Cl <SEP> 1 <SEP> 6000
<tb> <SEP> phosphonodithioate
<tb> <SEP> n-C3H70
<tb> <SEP> CICHa <SEP> S <SEP>
<tb> <SEP> 3 <SEP> 0-isopropyl-S- <SEP> (3, <SEP> 4-dichlorophenyl) -chloromethyl- <SEP> \\ <SEP> 11
<tb> <SEP> phosphonodithioate /
<tb> <SEP> i-CSH70
<tb> <SEP> C1CH2 <SEP> S
<tb> <SEP> 4 <SEP> 0- <SEP> (n-propyl) -S- <SEP> (p-bromophenyl) -chloromethyl- <SEP> \ 11
<tb> <SEP> phosphonodithioate
<tb> <SEP> n-C.
<SEP> H70
<tb> <SEP> CICH2 <SEP> S
<tb> <SEP> 5 <SEP> O-Isopropyl-S- <SEP> (p-nitrophenyl) -chloromethyl- <SEP>, <SEP> p - // - NO <SEP> 1, <SEP> 5930
<tb> <SEP> phosphonodithioate
<tb> <SEP> i-CaH70
<tb> <SEP> C1CH2 <SEP> S // \ / \
<tb> <SEP> 6 <SEP> O- <SEP> (n-propyl) -S- <SEP> (/ -naphthyl) -chloromethyl <SEP> phosphonodithioate // \
<tb> <SEP> n-C3H70
<tb> <SEP> CICH2 <SEP> S <SEP> ci
<tb> <SEP> 7 <SEP> O- <SEP> (n-propyl) -S- <SEP> (3, <SEP> 4-dichlorophenyl) -chloromethyl- <SEP>, <SEP> p / \ - C1 <SEP> 1, <SEP> 6035
<tb> <SEP> phosphonodithioate
<tb> <SEP> n-C3H70
<tb> <SEP> C1CH2 <SEP> S
<tb> <SEP> 8 <SEP> 0-isopropyl-S- <SEP> (p-fluorophenyl) -chloromethyl
<tb> <SEP> phosphonodithioate / \ === X
<tb> <SEP> i-C3H70
<tb> <SEP> C1CH <SEP> S <SEP> s
<tb> <SEP> 9 <SEP> O- <SEP> (n-propyl) -S- <SEP> (2-methyl-4-chlorophenyl)
-chlor- <SEP> P <SEP> j- <SEP> ¯
<tb> <SEP> methylphosphonodithioate
<tb> <SEP> n-C3H70
<tb>
The insecticidal effects of the compounds of Table 1 are shown in Table II, in which the percent mortality in a group of test animals for a given amount of active ingredient, expressed in micrograms (hereinafter referred to as the biopsy test), and for a percentage concentration of the active ingredient in aqueous solution (hereinafter referred to as the selection test).
A sloping line is used to separate the percent mortality among the test animals on the left and the percent concentration or total amount of active ingredient on the right.
In Table II the different insects carry. the following designations: a) House fly-Musca domestica (Linn.) b) American cockroach-Periplaneta americana (Linn.) c) Long bug Oncopeltus fasciatus (Dallas) d) Meal beetle Tribolium confusum (Duval) e) Spin mite Tetranychus telariuls (Linn .) f) SaJzsunipfraupe-Estigmene acrea (Drury) g) Pea louse-Macrosiphum pisi (Harris) Table II
Insect e
Connection a b c d post- f g @@@@@@@ embryonal
No.
embryonic 1 100 / lotg 100/0, 05% 100/0, 05% 100/10, ug 80/0, 005% 10010, 05% 70/0, 0005% 100/0, 01% - - 80/0, 005% 20/0, 01% 20/0, 00025% -
2 92/10 / g 60/0, 1% 80/0, 1% 100 / 50g - 100/0, 005% 3 100/50 ug 100/0, 1% 100/0, 1% 100/50? g - - 100 / 0.1%
5 100/50 .ug ----- 100/0. 05% 100/0. 01%
6 100 / 50g 7 100/0, 1% -
8 88/1, Ojug 100/0, 1% - 100/0, 05% -100 / 0, 005% -
The test animals marked a to d were in cardboard boxes 78 mm in diameter and 66 mm in height,
10 to 25 insects in each box. The boxes had a cellophane bottom and were closed with a net at the top. Each box contained food and water, with the exception of those with flour beetles, which were tested primarily to determine the effect of smoking. Dispersions of the compounds to be examined were prepared by dissolving 1/2 g of active ingredient in 10 ml of acetone.
This solution was then diluted with water containing 0.015% Vatsol (sodium isopropylnaphthalene sulfonate) and 0.005% Methocel (methyl cellulose) as emulsifying agents, the amount of water sufficient to absorb the active ingredient up to a concentration of 0.1% or to dilute underneath. The test insects were then sprayed with this dispersion. After 24 and 72 hours, the dead and surviving insects were counted.
Compounds with high activity against house flies in the selection test were used for bioassays on house flies. In this experiment, the known amount of active ingredient was applied to a limited area. The same boxes were used for the fly biotest as for the selection test.
The weighed amount of active ingredient was placed in a Petri dish 60 mm in diameter together with 1 ml of acetone containing petroleum ether. After the solution had air dried, a box containing 25 female flies was placed over the residue. The live and dead insects were counted after 24 and 72 hours.
Essentially the same procedure was used in the flour beetle bioassay. However, 20 adult mealworms were used for this experiment. Mortality was determined at 24 and 48 hours.
The acaricidal selection test for the species designated with e was carried out with young plants of the piebald bean in the first leaf stage as host plants for the mites. The bean plants were infected with a few hundred mites and then until they ran down. sprayed with an aqueous test dispersion which was prepared in the manner indicated above. The sprayed plants were transferred to a greenhouse and kept there for 14 days. The acaricidal and ovicidal effects of the test compounds were; found after 7 and 14 days.
Salt marsh caterpillars f), typical representatives of a large number of economically important plant pests, were used as test animals for the butterfly test. Experimental dispersions of various concentrations were prepared by adding the active ingredient to solutions of water containing wetting agents according to the above procedure. Dock leaves approximately 12 1/2 inches long were immersed in this dispersion for 10 seconds. Then the leaves were left to dry.
A sheet of filter paper was placed in a 1/2 kg feed container and moistened with 1 ml of water. The dried dock leaves were then placed in the container along with five larvae of the third molt of the salt marsh caterpillar. A Petri dish lid was used for observation. The tests were carried out for 48 hours. After 24 hours, a fresh, unwetted dock leaf was placed in the container. Mortality was determined at 24 and 48 hours.
The butterflies, particularly the pea louse, were also tested with compounds Nos. 1 and 5.
In this experiment, broad bean plants were sprayed with dispersions of the active ingredients until they ran down. An experimental dispersion with 0.05% active ingredient was used for the initial test. The animals that showed high mortality in the initial test were tested at lower concentrations. The bean plants were dried before infecting them with 3 or 4 day old lice. The lice were placed in limited areas using small boxes that were attached directly to the leaves.
Two boxes with 5 lice each were used per plant. 72 hours after the start of the test, the dead and surviving animals were counted.
The compounds of the present invention were also examined for their herbicidal action with regard to some economically important plant genera. The values obtained are shown in Table III, in which table means: - not tested, 0 ¯ no damage, ¸ + ¯ slight damage, + + minor damage, + + + severe damage to the plants.
The following names are used to represent the plant genera:
B winch
C fingergrass
Steam boat
F Millet
G bow foxtail
M mustard
O oats
P piebald bean
R radish
W chicken grass
In order to better define the observed plant damage, the designations T.D. (tips dead), B (burned), De (drying out) and S.I. (shortening) show whether serious plant damage or complete destruction occurred. It can be seen from Table III that the compounds obtainable according to the invention are optionally effective as herbicides both before germination and after germination.
Thus, individual compounds showed a great herbicidal effect on the piebald bean, mustard and millet, while they were practically non-phytotoxic on oats and fingergrass in the test after germination.
Table 111 Plant-killing effect Compound Application B C D F G M O P R W
No.
1 before germination-0 + 0 + + 0 0--0 T. D.
1 after germination + 0 + + +
2 before germination- + + ++ + 0 + - +
Post-germination + 0 - + - 0 + + + + Plant eradication trials were performed post-planting and prior to germination, usually 1 day after planting. The active ingredients were used in a concentration of 9 kg of active ingredient, diluted with water to a volume of 300 liters, per treated 40 ares. The herbicidal aqueous solution was simply sprayed onto the soil.
After 14 days, the plants were examined and compared with untreated plants set on the same day. Fingergrass, millet, chicken grass, wild oats, bow foxtail, mustard, and dock were commonly used for this experiment.
Post-germination trials were commenced approximately 2 weeks after the test plants had germinated. A 0.2% strength aqueous solution of the active ingredient was sprayed onto the plants until they ran down. The concentration of the active ingredient when sprayed was about 12 kg per 40 ares planted.
Fingergrass, millet, mustard, wild oats, and bean plants were used in this post-germination experiment. The result of the herbicidal effect was determined after 14 or 19 days.
Although the above experiments were carried out with aqueous dispersions, the active ingredients can also be used in the form of aqueous solutions, if they are noticeably soluble, of non-aqueous solutions, wetting powders, vapors and dust, as is most expedient for the respective case. In special applications, the active ingredient can even be used in its pure, undiluted form.