CH468443A - Verfahren zur Herstellung von neuen Azofarbstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von neuen Azofarbstoffen

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CH468443A
CH468443A CH738366A CH738366A CH468443A CH 468443 A CH468443 A CH 468443A CH 738366 A CH738366 A CH 738366A CH 738366 A CH738366 A CH 738366A CH 468443 A CH468443 A CH 468443A
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CH
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sep
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blue
red
dyes
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Application number
CH738366A
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Inventor
Matthias Dr Seefelder
Guenter Dr Wippel Hans
Johannes Dr Dehnert
Armbrust Herbert
Original Assignee
Basf Ag
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
    • C09B44/10—Azo dyes containing onium groups containing cyclammonium groups attached to an azo group by a carbon atom of the ring system
    • C09B44/20—Thiazoles or hydrogenated thiazoles

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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Description


  Verfahren     zur    Herstellung von neuen     Azofarbstoffen       Es     wurde        gefunden,    dass man     Monoazofarbstaffe    der  Formel I  
EMI0001.0006     
         erhält,    in der K den     Rest    eines     kupplungsfähigen    Amins  oder     Enamins    bedeutet und der     Ring    I noch     nichtiono-          gene        Substituenten    tragen kann,

   wenn man     Diazover-          bindungen    von Aminen der Formel     1I     
EMI0001.0018     
    mit Verbindungen der Formel     KH        umsetzt.     



  Durch     Afkylierung    mit einer Verbindung der For  mel. RA werden die     erhaltenen        Farbstoffe    der Formel I  in Farbstoffe der Formel  
EMI0001.0024     
    umgewandelt, in. der R einen gegebenen-falls substituier  ten     Alkyl'rest    und<B>AG</B> ein     Anion    bedeuten.

      Als     Aminoisobenzth:iazole    der Formel     II    kommen  insbesondere das     unsu'bstituierte        Aminoisobenzthiazol          und    ferner     Isobenzthiazdl'e    in Betracht, die im Benzol  ring noch     Substituenten,    wie     Chler-    oder Bromatome,       Nitro-,        Methyd-,        Äthyl-,        Methoxy    ,     Äthoxy-,        Carbometh-          oxy-,        Carboäthoxy-,

          Trifluormethyl-,        Methylsulfonyl-,          Äthylsul'fonyl-,        Acetylamino-    oder     Propionylaminogrup-          pen    tragen können.  



  Die     3-Amino.-2,1-isobenzthiazole    können nach be  kannten     Verfahren,    z. B. durch Umsetzung von o  Amino-benzonitrfen mit Schwefelwasserstoff und nach  folgender Oxydation, erhalten werden.  



  Geeignete Kupplungskomponenten     KH    sind Amine       und        Enamine.     



  Von den     Aminen    seien im einzelnen     beispielsweise          Naphthyl-    und     Diphenylamine,    wie     1-Äthyl'aminonap'h-          thal'in,        1-Dimethylaminonaphthalin,        1-Phenylaminonaph-          thal'in,        1-(p-Äthoxyphenylamino)-naphth-al'in,        Diphenyl-          amin,        N-Äthyl'd'iphenylamin,        4-Äthoxy-N-methyldiphe-          nylamin    genannt.  



  Auch     heterocyclische    Amine, z. B.     1-Isobuty1-3=hy-          droxy    - 7 -     methyl    - 1,2,3,4 -     tetrahydrochinolin,    sind als  Kupplungskomponenten brauchbar.  



  Besonders hervorzuheben sind jedoch für Verbin  dungen     KH        Anilinderivate,    da aus technischen Gründen  von den erfindungsgemäss     erhältlichen    Farbstoffen die  jenigen     bevorzugt    sind, die der allgemeinen Formel     III     
EMI0001.0079     
      entsprechen, in der X und Y     gleiche    oder verschiedene  nicht     wasserlöslichmach.ende        Substituenten,    wie Wasser  stoffatome, Halogenatome,     Nitro-,        Alkoxy-,        Acylamino-,          Carboalkoxy-,

          Älkylsulfon-    oder     Trifluormethyügruppen,          R1    ein Wasserstoffatom, eine     Alkyl-    oder     Alkoxygruppe     mit höchstens 4     Kohlenstoffatomen,    R2 ein Wasserstoff  atom, eine     Alkyl-    oder     Al'koxygruppe    mit 1 bis 4     Koh-          lenstoffatomen,    eine     Trifluormethyl'gruppe,    eine     Acetyl-          aminogruppe    mit höchstens 4     Kohlenstoffatomen,    ein       Halogenatom,

          R3    ein     Wasserstoffatom    oder vorzugs  weise einen     gegebenenfalls    substituierten     Allkylrest    und  R4 einen     gegebenenfalls        substituierten        Alkylrest    be  deuten.  



  Als Reste X und Y seien beispielsweise im     einzelnen     genannt: Wasserstoff,     Nitro,    Chlor, Brom,     Methyl,          Äthyl,        Methoxy,        Äthoxy,        Carbomethoxy,        Carboäth:oxy,          Trifluormethyl,        Methylsulfonyl,        Äthylsulfonyl,        Acetyl-          amino    oder     Propionylamino.     



  Die Reste     R3    und R4 können als     Substituenten    bei  spielsweise     Nitril-,    Halogen-,     Hydroxy-,        Alkoxy-,        Acyl-          oxy-    und     Carbalkoxygruppen    enthalten.  



  Im einzelnen seien für     R3    und R4     folgende    Reste  genannt:     Methyl,        Äthyl,        Propyl,        Butyl,        ss-Cyanäthyl,    ss  Hydroxyäthyl,     ss,y-Di'hydroxypropyl,        ss-Hydroxy-y-chlor-          propyl,        Carbomethoxyäthyl,        Carboäthoxyäthyl,        Carbo-          methoxypropyl,        Acetoxyäthyl,        Methoxypropyl,

          Äthoxy-          äthyl,        Äthoxypropyl,        Methoxyäthyl,        ss-Chloräthyl,        Bu-          tan-3-on-1-yl.     



  Kupplungskomponenten     KH    für die     Herstellung    der  Farbstoffe der Formel     III    sind beispielsweise:       N-Äthylaminobenzol,        N-Butylaminobenzol,          N-Cyanäthylaminobenzdl,          N-Methoxyäthyl-3-methylbenzol,          N-Cyanäthyl-3-chlorbenzdl,          N,N-Diäthylaminabenzol,          N-Äthyl-N-ss        hydroxyäthylaminobenzol,          N-Äthyl-N-ss-cyan        oäthylamino#benzol,          N-ss-Hydroxyäthyl-N-ss-cyanoäthylaminobenzol,

            N-Äthyl-N-ss-acetoxyäthylaminobenzol;     N     Äthyl-N-ss-methoxyäthylaminobenzol,          N-ss-Acetoxyäthyl-N-ss-cyanoäthylaminobenzol,          N,N        Di-(ss=hydroxyäthyl)-aminobenzol,          N-ss-Carbomethoxyäthy        l-N-ss-hydroxpäthy'1-          aminobenzol,          N-ss-Acetoxyäthyl-N-ss        hydroxyäthyllaminobenzol,          N-ss-Methoxyäthyl        N-ss-hydroxyäthylaminobenzol,          N-ss-Methoxyäthyl        N-ss-cyanoäthylaminobenzol,

            N-ss-Methoxyäthyl'-N-ss-carbomethoxyäthylamino-          benzol,          N-ss-Methoxyäthyl-N-ss-acetoxyäthylaminobenzol,          N-ss-Methoxyäthyl-N-(butan-3-on-1-yl)-amino-          benzol,          N-Äthyl        N-ss-cyanoä'thyl        3-methyl@aminobenzol,          N-Äthyl-N-ss-hyd#roxyäthyl-3-methylamino'benzol,     N     Äthyl-N-y-acetylaminopropyl-3-methylamino-          benzol,          N,N-Di-(ss-hydroxyäthyl)-3        methylaminobenzol,

            N-ss-Cyanoäthyl-N-ss-hydroxyäthyl-3-methyl-          aminobenzol,          N-ss-Cyanoäthyl-N-ss-methoxyäthyl-3-methyl-          aminobenzol,     N     ss-Cyanaäth@y2        N=butyl-3-methylaminobemzol,          N-ss-Hydroxyäthyl-N-butyl-3-methylaminobenzol,          N-ss-Chloräthyl-N-@butylL3-methylaminobenzol,          N-ss-Chloräthyl        N-ss-methoxyäthy1-3-methyl-          aminobenzol,          N,N-Di-(ss-hydroxyäthyl)-3-chloraminobenzol,

              N-ss-Hydroxyäthyl-N-ss-cyanoäthyl-3-chloramino-          benzöh,          N,N-Di        (ss        -hyd'roxyä't'hyl)-3-.acetylamino-amino-          benzel,          N-ss-Hydroxyäthyl-N-ss-cyanoäthyl-3-acetyl'amino-          aminobenzol,          N,N-Di-(f        hydroxyät'hyl)-2-methoxy-5-acetyl-          amino-aminobenzol,

            N-ss-Hydroxyäthyl=N-ss-cyanoäthhyl        2-methoxy-          5-acetylamino-aminobenzol'.     Für die     Herstellung    von     Farbstoffen    der Formel I       geeignete        Enamine    sind insbesondere     heterocyclische     kupplungsfähige     Verbindungen,    die die Gruppierung  
EMI0002.0148     
         aufweisen,    wie  2     Meihylindol,        1,2-Dimethylindol,          2-Phenylindol,        1-Methyl2-phenylindol@,          2-Methylen-,1,

  3,3-trimethylindol'in,          2-Cyanmethylen-1,3,3-trimethylindol'in,          N-Methylcarbazol    und       2-CyanmethylbenzimidazoL     Als     Alkylierungsmittel    für die Herstellung der     alky-          lierten        Farbstoffe    der Formel I kommen     Verbindungen     in     Betracht,    die     Al'kylreste    oder substituierte     Alkylreste,     wie     Chloräthyl-    oder     Benzylreste,

          vorzugsweise    jedoch       Methyl-    oder     Äthylreste,        einführen.        Demgemäss        sind          Diäthylsulfat,    Benzol- oder     Toliuolsulfonsäuremethyl=,          Toluolsulfonsäureäthyl-    und     Tolualsulfonsäure-ss-chlör-          äthylester,    ss -     Brompropionsäurenitril,        Methyljodid,          Äthylbromid\,        Triäthyloxon!iumborfluorid,        BenzylbWorid,

       besonders aber     Dimethylsulfat,    zu     nennen.     



  Die     Alkylierung    der     Farbstoffe    I kann. z. B.     fö-          sungsmittelfrei    oder in     Gegenwart    von     Lösungsmitteln,     wie     Benzol,        Chlorbenzol,        Tolwol,        Xylol,        Dichlorbenzol,          Dimethylformamid,        N-Methyl@pyrrolidon,    Chloroform,       Tetrachloräthan,        Trichloräthylen    oder     Acetonitril,

      bei       Temperaturen    zwischen 20 und 150  C,     zweckmässig     unter Zusatz säurebindender Mittel, wie     Magnesium-          oxyd,        Magnesiumcarbonat,        Kal'ciumcarbonat,        Natrium-          carbonat,        ausgeführt    werden. Man verwendet die     Alky-          lierungsmittel    in     stöchiometrischer    Menge oder im     über-          schuss.     



  Das Anion X, das durch     die        Alkylierung    oder     durch     doppelte     Umsetzung    in den     Farbstoff        eingeführt    wird, ist  in der Regel ein farbloses Anion     einer        einfachen    oder       komplexen        anorganischen    oder     organischen    Säure, wie       C1 ,        Br ,        S04  ,   RTI ID="0002.0230" WI="13" HE="4" LX="1501" LY="2152">  P0   ,        BF4 ,        CH,C00 ,

            CH3S048,        C2HäS04ED,        CioIi7SOs%        C7H7SOs0,          ZnC14E)cl    oder     ZnBr4oo.     



  Die nicht     alkylierten        erfindungsgemässen    Farbstoffe I  eignen sich., besonders in feiner     Verteilung,        vorzüglich     zum     Färben    von     Gebilden,    wie Fasern, Fäden,     Flocken,     Geweben und     Gewirken    aus     Acetylbellulose    (21/2- und       Triacetat),

          linearen    Polyestern und Polyamiden in     alky-          lierter    Form sind sie mehr oder weniger     wasserunlös-          lich    und können zum Färben verschiedener Materialien,  wie Seide, Leder;     Pehen,    Haaren,     lannierter        Baumwolle,     synthetisch-en     Polyamiden,        Celluloseestern,    ferner     für     das Färben von     Spinnlösungen    und Lacken benutzt  werden.

   Insbesondere auf     Polymerisaten        und    Misch-           polymerisaten    aus     Acrylnitril    bzw.     Dicyanäthylen        er'häl't     man     sehr        echte    Färbungen und Drucke.  



  Insgesamt zeichnen sich die Farbstoffe der Formel  I durch     gutes    Ziehvermögen und die erhaltenen Färbun  gen     durch        gute        Echtheiten    aus. Insbesondere sind die in  vielen     Fällen        ausgezeichneten    Nass-, Licht-, Abgas- und       thermischen        Echtheiten        hervorzuheben.     



  Die in den Beispielen genannten Teile und     Prozente     sind     Gewichtsein    'heften; Raumteile     verhalten    sich zu       Gewichtsteilen    wie der Liter zum Kilogramm unter Nor  malbedingungen.  



  <I>Beispiel 1</I>  3,75     Teile        3-Amino-2,1-benzisothiazal    werden bei  25  C in 14 Teilen     konzentrierter        Schwefelsäure    gelöst.       Anschliessend        fässt    man bei 0 bis 5  C zu dieser Lösung  zunächst 3 Teile eines     Eisessig-Propionsäure-Gemischs     (17 :

   3)     zutxopfen    und     diazotiert    bei dieser Temperatur  durch     allmähliche    Zugäbe von 7,25 Teilen Nitrosyl-  
EMI0003.0030     
  
    Beispiel <SEP> Farbton <SEP> der <SEP> Färbung <SEP> auf
<tb>  Nr.

   <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Acetat <SEP> Polyamid <SEP> Polyester
<tb>  /QHa
<tb>  2 <SEP> -N <SEP> rubin <SEP> rotbraun <SEP> rot
<tb>  \C2H4CN
<tb>  C2H5
<tb>  3 <SEP> \@-- <SEP> \ <SEP> rubin <SEP> bordo <SEP> rubin
<tb>  C2H40C-CH3
<tb>  1I
<tb>  <B>O</B>
<tb>  C2H40H
<tb>  4 <SEP> -N <SEP> rubin <SEP> rotviolett <SEP> rubin
<tb>  C2H40H
<tb>  C2H40H
<tb>  5 <SEP> \ <SEP> -N <SEP> rot <SEP> rotbraun <SEP> rot
<tb>  \ <SEP> C2H4CN
<tb>  / <SEP> C2H40H
<tb>  6 <SEP> rot <SEP> braunrot <SEP> rot
<tb>  \C2H4C02CH3
<tb>  /C21-140H
<tb>  7 <SEP> - <SEP> \ <SEP> rubin <SEP> bordo <SEP> rubin
<tb>  C2H40CH;

  
<tb>  C2H40H <SEP> 8
<tb>  -N <SEP> rubin <SEP> bordo <SEP> rubin
<tb>  \C2H40C-CH3
<tb>  1I
<tb>  O
<tb>  QH4CN
<tb>  9 <SEP> <B><I>\\-NI</I></B> <SEP> rubin <SEP> rotbraun <SEP> rot
<tb>  \ <SEP> C2H40CH3            schwefel.säure    (mit     einem    Gehalt von 13,1     %    freiem     Di-          s'tickstofftrioxyd).        Nach    einer Stunde     Rühren    werden 0,4       Teile    Harnstoff zugefügt.

   Die so erhaltene     klare        Diazo-          lösung        wird    allmählich in eine Lösung, bestehend aus 4,2       Teilen        IV        ss-Hydroxyäthyl-N-äthylaminobenzol,    300 Tei  len Wasser, 3 Teilen konzentrierter     Salzsäure,    60 Teilen       Natriumacetat    und 100 Teilen Eis     einfliessen    gelassen.

    Der     kristallin        anfallende        Farbstoff    wird nach einer  Stunde     Rühren        abgesaugt,    mit Wasser neutral gewaschen  und bei 50  C unter     vermindertem        Druck    getrocknet.  



  Der so erhaltene Farbstoff     färbt        Celllul'oseacetat    in       rubinroten    Tönen von sehr guter Lichtechtheit. Auf       Polyäthylenglykolterepht'h:ala#t    und Polyamid zieht der  Farbstoff in kräftig rubinroten Tönen auf.  



  Verwendet man anstelle der in Beispiel 1     genannten          Kupplungskomponente    die     in    der     folgenden    Tabelle an  geführten Komponenten, so erhält man Farbstoffe von  ähnlich guten Eigenschaften.

      
EMI0004.0001     
  
    Beispiel <SEP> Farbton <SEP> der <SEP> Färbung <SEP> auf
<tb>  Nr. <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Acetat <SEP> Polyamid <SEP> Polyester
<tb>  /C2H4CN
<tb>  10 <SEP> -N <SEP> rubin <SEP> rotbraun <SEP> rot
<tb>  @C21I4OC-CH3
<tb>  <B>O</B>
<tb>  C2H40CH3
<tb>  11 <SEP> -N <SEP> rot <SEP> braunrot <SEP> rot
<tb>  @C2H4C02CH3
<tb>  /C2H40CH3
<tb>  12 <SEP> -N <SEP> rot <SEP> braunrot <SEP> rot
<tb>  @C2H40C-CH3
<tb>  <B>O</B>
<tb>  / <SEP> <B>C2H40CH3</B>
<tb>  13 <SEP> -N <SEP> rubin <SEP> rotbraun <SEP> rot
<tb>  @C2H4COCH3
<tb>  /C2115
<tb>  14 <SEP> -N <SEP> blaurot <SEP> rotviolett <SEP> blaurot
<tb>  @C2H4<B>CN</B>
<tb>  C113
<tb>  /C2115
<tb>  15 <SEP> N <SEP> violett <SEP> violett <SEP> violett
<tb>  C>
<tb>  I <SEP> <B>\</B>C3H6NHCOCH3
<tb>  C113
<tb>  /C2H40H
<tb>  16 <SEP> <B><I> < </I></B>%-N <SEP> rubin <SEP> rotbraun <SEP> rubin
<tb>  I

  <SEP> \C2H4CN
<tb>  C113
<tb>  C2114011
<tb>  17
<tb>  -N <SEP> violett <SEP> blauviolett <SEP> violett
<tb>  @C2H4OH
<tb>  C113
<tb>  /C2115
<tb>  18 <SEP> -N <SEP> blauviolett <SEP> blauviolett <SEP> blauviolett
<tb>  @C2H40H
<tb>  C113
<tb>  /C2H4CN
<tb>  19 <SEP> -N <SEP> rubin <SEP> rotbraun <SEP> rubin
<tb>  \C2H40CH3
<tb>  C113
<tb>  /C2H4CN
<tb>  20 <SEP> -N <SEP> blaurot <SEP> rotviolett <SEP> blaurot
<tb>  @C4H9
<tb>  C113       
EMI0005.0001     
  
    Beispiel <SEP> Farbton <SEP> der <SEP> Färbung <SEP> auf
<tb>  Nr.

   <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Acetat <SEP> Polyamid <SEP> Polyester
<tb>  / <SEP> C4H9
<tb>  21 <SEP> -N <SEP> blaurot <SEP> rotviolett <SEP> blaurot
<tb>  <B>9 <SEP> \</B> <SEP> C2H4C1
<tb>  <B>C <SEP> H3</B>
<tb>  /C2H4C1
<tb>  22 <SEP> -N <SEP> rubin <SEP> rotbraun <SEP> rubin
<tb>  C2H40CH3
<tb>  CH3
<tb>  / <SEP> <B>C2H40H</B>
<tb>  23 <SEP> -N <SEP> rotviolett <SEP> rotviolett <SEP> rubin
<tb>  I <SEP> \C2H40H
<tb>  C1
<tb>  C2H40H
<tb>  24
<tb>  -N <SEP> blaurot <SEP> rotbraun <SEP> rotbraun
<tb>  C2H4CN
<tb>  <B>Cl</B>
<tb>  /C2H40H
<tb>  25 <SEP> \@-N <SEP> violett <SEP> violettblau <SEP> violett
<tb>  \C2H40H
<tb>  HN <SEP> - <SEP> COCH3
<tb>  /C2H40H
<tb>  26 <SEP> / <SEP> -N <SEP> rotviolett <SEP> korinth <SEP> violett
<tb>  <B>-\></B>
<tb>  I <SEP> <B>\</B>C2H4CN
<tb>  HN-COCH3
<tb>  OCHS
<tb>  I <SEP> /C2H40H
<tb>  27 <SEP> / <SEP> <B><I>>-N</I> <SEP> \</B> <SEP> 

  C2H40H <SEP> marineblau <SEP> blau <SEP> blau
<tb>  HN. <SEP> COCH3
<tb>  OCHS
<tb>  /C2H40H
<tb>  28 <SEP> / <SEP> -N <SEP> blauviolett <SEP> violettblau <SEP> marineblau
<tb>  C2H4CN
<tb>  HN <SEP> - <SEP> COCH3       <I>Beispiel 29</I>  4,88     Teile        3-Amina-5-nitro-2,1-benzisothiazof    wer  den bei 10 bis<B>15'</B> C in 60 Teilen     konzentrierter    Schwe  felsäure gelöst.

   Zu dieser Lösung     lässt    man bei 0     bis     <B>5'C</B> zunächst 25     Teile    einer     Eisessig-Propionsäure-Mi-          schung   <B>(17:</B> 3) und anschliessend 7,45 Teile     Nitrosyl-          schwefelsäure    (mit einem Gehalt von 12,8 % freiem     Di-          sticksto@fftrioxyd)

          zutropfen.    Man rührt die     entstandene     klare     Diazol'ösung    drei     Stunden    bei 0 bis 5  C und     lässt     sie     anschliessend    in eine Lösung aus 4,9 Teilen     N,N-Di-          (,ss-hydoxyäthyl)    - 3     -methylaminobenzol,    500 Teilen  Wasser, 3 Teilen konzentrierter     Salzsäure        und    250 Tei-         len    Eis     einfliessen.    Der kristallin     anfallende    Farbstoff  wird abgesaugt,

   mit Wasser neutral gewaschen und bei  50  C unter vermindertem Druck getrocknet.  



  Der so     erhaltene        Farbstoff    färbt     Polyäthylenglykol-          terepht'halat    in marineblauen Tönen mit sehr guten     Nass-          und        thermischen    Echtheitseigenschaften.     Celluloseacetat     wird in blauen, Polyamid in graublauen Farbtönen ge  färbt.  



  Verwendet man anstelle der in Beispiel 1 genannten  Kupplungskomponente die in der folgenden     Tabelle        auf-          geführten    Komponenten, so     erhält    man     Farbstoffe    von       ähnlichen    Eigenschaften.

      
EMI0006.0001     
  
    Beispiel <SEP> Farbton <SEP> der <SEP> Färbung <SEP> auf
<tb>  Nr. <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Acetat <SEP> Polyamid <SEP> Polyester
<tb>  /C2H5
<tb>  30 <SEP> @@-N <SEP> violett <SEP> graublau <SEP> violett
<tb>  C2H4CN
<tb>  /C2H40H
<tb>  31 <SEP> -N <SEP> blauviolett <SEP> blauviolett <SEP> blauviolett
<tb>  @C2H40CH3
<tb>  OCHS
<tb>  / <SEP> <B>C2H4CN</B>
<tb>  32 <SEP> -N <SEP> türkis <SEP> grün <SEP> blaugrün
<tb>  @C2H40H
<tb>  HN-COCH3
<tb>  <B>0(H3</B>
<tb>  /C2H4OH
<tb>  33 <SEP> -N <SEP> grünblau <SEP> grün <SEP> grün
<tb>  [ <SEP> @C21-140H
<tb>  HN-COCH3
<tb>  (2H5
<tb>  34 <SEP> -N <SEP> blau <SEP> blau <SEP> blau
<tb>  @C2H40H
<tb>  /C2H4CN
<tb>  35 <SEP> -N <SEP> rotblau <SEP> blau <SEP> blau
<tb>  C2H40H
<tb>  /QQH40H
<tb>  36 <SEP> -N <SEP> blau <SEP> blauviolett <SEP> marineblau
<tb>  \\C2H40H
<tb>  <B>Cl</B>
<tb>  

  /C2H40CH3
<tb>  37 <SEP> -N <SEP> blau <SEP> blau <SEP> blau
<tb>  @C2H4C02CH3
<tb>  /C2H40CH3
<tb>  3 <SEP> 8 <SEP> -N <SEP> violett <SEP> violett <SEP> violett
<tb>  @C2H4CN
<tb>  /C2H5
<tb>  39 <SEP> <B><I>-N</I></B> <SEP> I[ <SEP> grünblau <SEP> türkis <SEP> türkis
<tb>  C3H6NHC-CH3
<tb>  (H3
<tb>  /C2H40CH3
<tb>  40 <SEP> / <SEP> -N <SEP> blau <SEP> blau <SEP> blau
<tb>  @C2H40C-CH3
<tb>  <B>O</B>       
EMI0007.0001     
  
    Beispiel <SEP> Farbton <SEP> der <SEP> Färbung <SEP> auf
<tb>  Nr.

   <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Acetat <SEP> Polyamid <SEP> Polyester
<tb>  /C2H40H
<tb>  41 <SEP> -N <SEP> rotblau <SEP> blau <SEP> blau
<tb>  <B>@C2H4C02CH3</B>
<tb>  /CH3
<tb>  42 <SEP> -N <SEP> blau <SEP> blau <SEP> blau
<tb>  @CH3       <I>Beispiel 43</I>       Verwendet    man     anstelle    der in Beispiel 1     genannten     3,75     Teile        3,-Amino-2,1        benzisothiazol    und 4,2 Teile  N -     ss    -     Hydroxyäthyl    -     N-äthyl-aminobenzol    7,7 Teile     3-          Amino    -<B>5,

  7</B> -     dibrom    -     2,1-benzisothiazolund    4,9 Teile       N,N-Di-(ss-hydroxyäthyl)-3-methylaminobenzol    und ar  beitet den Ansatz wie in Beispiel 1 auf, so erhält man       einen    Farbstoff, der Polyamid     in        leuchtend    blauen Tönen  mit sehr guten Wasch.-, Schweiss- und     Thermofi'xierecht-          heiten    färbt.  



       Farbstoffe    mit     ähnilch    guten Eigenschaften werden       erhalten,    wenn man anstelle des     N,N-Di-(ss        nydroxy-          äthyl)-3-methylamindbenzols    die in der     vorstehenden     Tabelle genannten     Kupplungskomponenten    einsetzt.  



  <I>Beispiel 44</I>  28,2     Teile    des     analog    Beispiel 1 mit     Dimethylanilin     als Kupplungskomponente     hergestellten    Farbstoffs der  Formel  
EMI0007.0033     
         werden    zusammen mit 500     Teilen    Chloroform, 15  Raumteilen     Dimethylsulfat    und 1 Teil     Magnesiumoxyd     so     lange        unter    Rühren und     Rückflusskühlung    zum Sie  den erhitzt, bis vollständige     Methylierung        eingetreten    ist.

         Dies    lässt     sich.        papierchromatographisch        leicht    feststel  len. Das     Methylierungsprodukt        wird    noch warm abge  saugt, mit wenig     Chloroform    gewaschen und     trocken          gesaugt.    Der     Rückstand        wird    dann in 2000 Teilen Was  ser unter     Zusatz    von 20 Teilen 30 %     iger    Essigsäure heiss  gelöst.

   Der so     erhaltenen    Lösung setzt man     nach    dem       Filtrieren    50 Raumteile 50%ige     Zinkchloridlösung    und  1500 Raumteile     gesättigte        Natriumchloridlösung    zu und  saugt den erhaltenen Niederschlag ab. Nach dem Trock  nen     erhält    man ein grüngraues Pulver, das sich in hei  ssem     Wasser    mit blaugrüner Farbe löst und Textilmate  rialien aus     Polyacrylnitril    in     echten    blaugrünen Tönen       färbt.     



  Farbstoffe in ähnlichen     Farbtönen    und     Eigenschaften     erhält man, wenn man die folgenden     Verbindungen    mit       Dimethylsulfat    umsetzt:  
EMI0007.0071     
  
EMI0007.0072     
    <I>Beispiel</I>     5I     15 Teile     3-Amino-2,1-isobenzthiazol    trägt man     in     kleinen Portionen in 56 Teile     konz.    Schwefelsäure     ein,

       wobei die Temperatur 25  C nicht     übersteigen        soll.    Dann       kühlt    man die so erhaltene Lösung auf 0     bis    5  C und  gibt dieser Temperatur 12     Teile    eines Gemisches aus  17 Teilen Eisessig und 3 Teilen     Propionsäure    zu.

   Man       dianotiert    bei 0 bis 5   C zur Zugabe von 30 Teilen     Nitro-          sylschwefelsäure    (mit einem Gehast von 13,1 %     Distick-          stoff-trioxyd)

  .    Nach einer     Stunde    gibt man 2 Teile Harn  stoff hinzu und lässt die     klare        Diazolösung    langsam bei  0 bis 5  C in die Lösung von 21 Teilen     1-Methyl-2-phe-          nylindol    in 700 Raumteilen     N-Methylpyrrolidon        ein-          fliessen.    Zu dem Kupplungsgemisch werden dann bei 0  bis 5  C     allmählich    400 Raumteile 50 %     ige        Natrium-          ace:tatlösung    hinzugefügt.

   Der Farbstoff wird nach be  endeter Kupplung durch Zugabe von 750     Teilen    Wasser       ausgefällt,    abgesaugt und erneut mit 3000 Teilen Was-           ser    und 25 Teilen 25 %     igem        Amoniak    angerührt.

   Das  nach dem Absaugen     und    Trocknen     erhaltene    bräunliche       Pulver    wird mit einer     Mischung    aus 500 Raumteilen  Chloroform, .einem Teil     Magnesiumoxyd    und 20 Raum  teilen     Dimethyl'sulfat    6 Stunden unter     Rückflusskü    Jung  und Rühren     zum    Sieden     erhitzt.    Der     Methyiierungsan-          satz    wird kalt abgesaugt und der Rückstand bei Raum  temperatur getrocknet.

       Das        Rohprodukt    wird mit der  Mischung aus 20 Teilen Wasser und 20 Teilen 30 %     iger     Essigsäure eine Stunde angerührt, der Farbstoff abge  saugt und getrocknet. Das so erhaltene     blaugraue    Pulver  löst sich mit blauer Farbe     in    heissem Wasser und     färbt          Polyacrylnitri'lgewebe    in echten blauen Tönen.  



  Verwendet man anstelle von 21     Teilen        1-Methyi-2-          phenylindol    20 Teile     2-Phenylindol,    13,5     Teile        2-Me-          thylindol    oder 19 Teile     N-Methy        l-dipphhenylamin,    so wer  den     Farbstoffe    von     ähnlichen    Eigenschaften     erhalten.     



  <I>Beispiel 52</I>  15 Teile     3-Amino-2,1-isobenzthiazol    werden nach  den Angaben des     Beispiels    51     diazotiert.    Das     erhaltene          Diazotierungsgemisch        trägt    man     dann    in die Lösung  von 16 Teilen     2-Cyanmethylbenzimid@azol    in 11 Raum  teilen     konzentrierter    Salzsäure und 200 Teilen Wasser  unter Zusatz von 400 Teilen Eis ein     und    gibt     allmählich     900 Teile 50 %     ige        Natriumacetatlösung        hinzu.    Das  

  Kupplungsprodukt wird abgesaugt, mit     Wasser    gewa  schen und getrocknet. Das     erhaltene        dunklerote    Pulver  wird in 1000 Teilen     Chloroform    unter Zugabe von 9  Teilen     Magnesiumoxyd    und 45     Teilen        Dimeth#y'lsulfat    so  lange unter Rühren und     Rückflusskühlung        zum    Sieden  erhitzt, bis kein Ausgangsfarbstoff mehr     chromatogra-          phisch    nachweisbar ist.

   Man     destilliert    das     Chloroform     ab und gibt     gleichzeitig    100 Teile Essigsäure 30 %     ig    und  5000 Teile Wasser     hinzu.    Nach Zugabe von 1000     Teilen          Natriumchlorid    zu dem     heissen        Filtrat        und        Erkal'tenlas-          sen    wird das ausgeschiedene     Farbstoffchl'orid@    abgesaugt,  mit verdünnter     Natriumchloridlösung        gewaschen    und  getrocknet.

   Man erhält     ein        dunkelviolettes    Pulver, das       sich.    in Wasser mit violetter     Farbe    löst und Polyacryl  nitrilgewebe aus essigsaurem oder     schwefelsaurem    Bad  in reinen violetten Tönen hervorragend echt färbt.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel I EMI0008.0080 wobei K den Resteines kupplungsfähigen Amins oder Enamins bedeutet und der Ring I nichtionogene Substi- tuenten tragen kann, dadurch gekennzeichnet,
    dass man Diazoverbindungen von Aminen der Formel 11 EMI0008.0093 mit Verbindungen der Formel KH umsetzt.
    II. Verwendung der gemäss Patentanspruch I herge stellten Farbstoffe zur Herstellung von Farbstoffen der Formel EMI0008.0101 in der R einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest und A<B>D</B>ein Anion bedeuten, dadurch gekennzeichnet, da13 man die Farbstoffe der Formel 1 alkyliert. <I>Anmerkung des</I> Eidg. <I>Amtes für geistiges Eigentum:
    </I> Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentanspruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungs bereich des Patentes massgebend ist.
CH738366A 1965-06-10 1966-05-23 Verfahren zur Herstellung von neuen Azofarbstoffen CH468443A (de)

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US4327019A (en) * 1976-01-17 1982-04-27 Basf Aktiengesellschaft Acid azo dyes from a 3-amino-benzisothiazole-[2,1]-5-sulfonic acid diazo component

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