CH470922A - Flüssiges selbsthärtendes Gemisch für Gussformen und Formkerne - Google Patents
Flüssiges selbsthärtendes Gemisch für Gussformen und FormkerneInfo
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Description
Flüssiges selbsthärtendes Gemisch für Gussformen und Formkerne Die vorliegende Erfindung betrifft ein flüssiges selbsthärtendes Gemisch zur Herstellung von Gussfor- men und Formkernen, mit einer Gesamtfeuchtigkeit von höchstens 6 % sowie mit einem Füllstoff, einem Binde- mittel, welches aus einer wässrigen Natriumsilicatlösung besteht, einem Schaumbildner und einem Zusatzmittel, das ein Selbsthärten des Gemisches sichert.
Es sind flüssige Gemische bekannt, in denen als Schaumbildner eine Sulfosäure enthalten ist.
Als Härterzusatzmittel, das das Selbsterhärten vom Gemisch mit flüssigem Wasserglas gewährleistet, gelangt bisher Nephelinschlamm zur Anwendung, der als Neben produkt bei der Tonerdeerzeugung aus Nephelinerz anfällt.
Bei der Verwendung einer Sulfosäure als Schaum bildner war es nötig, zwecks Verbesserung der technolo gischen Eigenschaften des Gemisches die Säure vorweg zu neutralisieren.
Ausserdem sind die Sulfosäuren nur ein Teil der Schaumbildner, die zur Verflüssigung von Gemischen geeignet sind.
In den früher bekannten Verfahren ist nur eine der möglichen Komponenten, welche das Selbsthärten des Gemisches gewährleisten, angegeben, - nämlich der Nephelinschlamm.
Dieser Stoff ist jedoch knapp, da die Zahl der Vorkommen von Nephelinerzen, aus denen der Nephe- linschlamm gewonnen wird, beschränkt ist.
Die Erstarrungsdauer der bekannten selbsthärtenden Gemische ist verhältnismässig gross und erreicht 40 bis 50 min.
Die vorliegende Erfindung bezweckt die Beseitigung der obenerwähnten Nachteile.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein flüssiges selbsthärtendes Gemisch unter Verwendung billiger allgemein zugänglicher Stoffe zur Verfügung zu stellen sowie eine Möglichkeit vorzusehen, die offene Zeit des flüssigen Gemisches sowie dessen Erstarrungszeit an der Luft zu regeln.
Erfindungsgemäss wird die Aufgabe dadurch gelöst, dass im Gemisch als Schaumbildner Alkylarylsulfonate, Alkylsulfonate oder Alkylsulfate Zusatzmittel hochbasi- sehe Hüttenschlacken mit einem Gewichtsverhältnis Ca0: Si02 von 1,5 bis 3,0 vorhanden sind.
Als hochbasische Hüttenschlacke kann Schlacke aus der Ferrochromindustrie, bei der das Gewichtsverhältnis Ca0 : Si09 etwa 2,0 beträgt, in einer Menge 2,0-7,0 Gew.-% vom Mischungsgewicht Verwendung finden.
Zwecks der Beschleunigung der Gemischerstarrung ist eine zusätzliche Einführung von wasserfreiem Kal- ziumsulfat (CaS04) in einer Menge von 0,5 bis 2,0 Gew.-% vom Gesamtgewicht des Gemisches empfeh- lenswert.
Durch zusätzliche Einführung von Borax als Erhär- tungsverzögerer ins Gemisch in einer Menge von<B>0,01</B> bis 0,1 Gew.-% des Gemisches kann die Erhärtungsdau- er in breiten Grenzen verändert werden.
In das Füllstoff, Bindemittel, Schaumbildner und Härterzusatzmittel enthaltende Gemisch kann zusätzlich eine Natronseife wasserunlöslicher organischer Säuren in einer Menge von 0,01 bis 0,2 Gew.-11/o vom Gesamtge wicht des Gemisches als Schaumstabilisator zur Erhö hung der Schaumbeständigkeit eingeführt werden.
Um die Verweilzeit des Gemisches im flüssigen Zustand zu verkürzen, ist es zu empfehlen, diesem ein die Schaumbeständigkeit herabsetzende Zusatzmittel, nämlich z. B. Kerosin, in Mengen von 1-5 Gew.-% des Schaumbildnergewichts zuzufügen.
Zur Herstellung der Mischung kann man z. B. so vorgehen, dass zuerst die trockenen Komponenten der Füllstoff (z. B. Quarzsand, Olivinsand, Chromma- gnesitpulver und andere) und das Härterzusatzmittel in Form von hochbasischen Hüttenschlacken mit einem Gewichtsverhältnis Ca0 : Si02 von 1,5 bis 3,0 - zusammengemischt werden.
Dem genannten Gemisch <I>der</I> trockenen Komponenten wird dann eine Phase, die eine flüssige wässrige Lösung von Natriumsilikat als Bindemittel, die Sulfonate bzw. Sulfate als Schaumbild ner und kleine Mengen von Wasser enthält, derart hinzugefügt, dass die Gesamtfeuchtigkeit des Gemisches vorzugsweise zwischen 4,5-5,5 Gew.-% bleibt, und die auf diese Weise erhaltene Mischungsmasse wird intensiv vermischt, bis sie verflüssigt ist.
Gleich darauf kann das Gemisch in Kernform- oder Modellkasten eingegossen werden, wo es an der Luft in der vorgegebenen Zeit selbst härtet.
Die verwendeten Sulfonate bzw. Sulfate, vorzugswei se solche der Alkalimetalle, werden vorzugsweise durch Sulfieren oder Sulfatieren der Verarbeitungsprodukte von Erdöl bzw. Ölschieferrohstoffen in an sich bekannter Weise gewonnen oder synthetisiert.
Aus der Reihe der Sulfate resp. Sulfonate können die Natronsalze der Alkylbenzol-, Alkylnaphthalin- und Alkylsulfonate und der primären und sekundären Alkyl- sufate genannt werden.
Die Handelsbezeichnungen einiger Sulfoverbindun- gen aus der Reihe der obengenannten Produkte sind folgende: Sulfanol , DC-PAC (ein raffiniertes Al- kylarylsulfonat), Alkanol , Acidol , Ultrawet , Mersolat und andere.
Die Schaumbildner können dem Gemisch z. B. in Mengen etwa 0,05-0,2 % seines Gesamtgewichtes zu gesetzt werden.
Ein bevorzugter Zusammensetzungsbereich des Ge misches ist folgender:
EMI0002.0037
1. <SEP> Füllstoff <SEP> (Quarzsand <SEP> u. <SEP> a.) <SEP> 93-98 <SEP> Gewichtsteile
<tb> z. <SEP> Bindemittel <SEP> (wässerige <SEP> Lösung <SEP> von <SEP> gewöhnlichem
<tb> Natriumsilikat <SEP> [Modul <SEP> M=2,0-3,0;
<SEP> spez. <SEP> Gewicht
<tb> 1,48-1,55]) <SEP> 4-7 <SEP> Gewichtsteile
<tb> 3. <SEP> Zusatzmittel <SEP> für <SEP> das <SEP> Erhärten <SEP> der <SEP> Mischung
<tb> (Ferrochromschlacke <SEP> u.a.) <SEP> 2 <SEP> - <SEP> 7 <SEP> Gewichtsteile
<tb> 4. <SEP> Schaumbildender <SEP> Stoff <SEP> (Sulfonate <SEP> bzw. <SEP> Sulfate,
<tb> z. <SEP> B. <SEP> DC-PAC , <SEP> Sulfanol <SEP> u:
a.)
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 0,2 <SEP> Gewichtsteile
<tb> 5. <SEP> Wasser <SEP> 1,3 <SEP> - <SEP> 3,0 <SEP> Gewichtsteile <I>Beispiel 1</I>
EMI0002.0038
1. <SEP> Füllstoff <SEP> (Quarzsand) <SEP> 95 <SEP> Gewichtsteile
<tb> z. <SEP> Bindemittel <SEP> (wässerige <SEP> Lösung <SEP> von <SEP> gewöhnlichem
<tb> Natriumsilikat <SEP> [Modul <SEP> M=2,7-3,0, <SEP> spez. <SEP> Gewicht <SEP> von
<tb> 1,48 <SEP> bis <SEP> 1,50]) <SEP> 6 <SEP> Gewichtsteile
<tb> 3. <SEP> Zusatzmittel <SEP> für <SEP> das <SEP> Erhärten <SEP> des <SEP> Gemisches
<tb> (Ferrochromschlacke) <SEP> 5 <SEP> Gewichtsteile
<tb> 4. <SEP> Schaumbildender <SEP> Stoff <SEP> (Sulfat <SEP> bzw. <SEP> Sulfonat,
<tb> z. <SEP> B. <SEP> DC <SEP> PAC , <SEP> Sulfanol <SEP> u.a.) <SEP> 0,1 <SEP> Gewichtsteile
<tb> 5.
<SEP> Wasser <SEP> 1,5 <SEP> - <SEP> 2,0 <SEP> Gewichtsteile Der Erhärtungsprozess der oben beschriebenen flüs sigen Gemische geht infolge der zwischen der bindenden wässrigen Lösung von gewöhnlichem Natriumsilikat und des obengenannten Zusatzmittels unter Bildung von Kalziumhydrosilikaten verlaufenden Austauschreaktio nen sowie auch durch Dehydratation vom flüssigen Wasserglas durch sich hydratisierendes Zusatzmittel vor sich.
Die aus dem Füllstoff, dem Bindemittel, dem schaumbildenden Stoff und der hochbasischen Schlacke, wie z. B. Ferrochromschlacke, sich ergebende Mischung erstarrt während 40-50 min.
Zwecks Beschleunigung des Erhärtungsprozesses kann diesem Gemisch 0,5-2,0 Gew.-11/o vom Gesamtge wicht des letzteren Gips hinzugefügt werden, vorzugs weise in Form wasserunlöslichen Anhydrit. Die Erhär- tungsdauer dieses Gemisches kann bis auf 3-4 min gesenkt werden.
Um die Erhärtungsgeschwindigkeit des gipshaltigen Gemisches in weiten Grenzen verändern zu können, werden in diese zweckmässig zusätzlich Erhärtungsver- zögerer wie Borax (NanB407 - 10H.,0), Phospha te bzw. Borate der Alkalimetalle in einer Menge von 0,01 bis 0,1 Gew.- /o vom Gesamtgewicht des Gemisches eingebracht.
Die Erhärtungsdauer des Gemisches und seine Haltbarkeit können durch Ändern des Bindemittel- gehalts,des Bindemittelmoduls, sowie von Menge und Körnung des Zusatzmittels, welches das Selbsthärten von Kernen und Giessformen bewirkt, ebenfalls reguliert werden. Die Erhärtungsdauer von Giessformen und Formkernen beliebiger Abmessungen liegt in der Regel unter 40-50 min.
Unter Umständen kann es im Betrieb notwendig sein, die Verweilzeit des Gemisches im flüssigem Zu stand zu ändern. Durch die Einführung eines Schaumsta- bilisators - z. B. Natronseifen von wasserunlöslichen organischen Säuren, die z.
B. aus Abfallprodukten der Laugenwäsche von Kerosin-, Gasöl-, und Solaröldestilla- ten im Erdölbetrieb gewonnen werden können, in das aus Füllstoff, Bindemittel, Schaumbildner und an der Luft die Masse erhärtendem Zusatzmittel zusammenge- setzte Gemisch in Mengen 0,01-0,2 % von seinem Gesamtgewicht wird die Verweilzeit des Gemisches im flüssigen Zustand verlängert.
<I>Beispiel 2</I>
EMI0002.0093
1. <SEP> Füllstoff <SEP> (Quarzsand) <SEP> 95 <SEP> Gewichtsteile
<tb> z. <SEP> Bindemittel <SEP> (wässerige <SEP> Lösung <SEP> von <SEP> gewöhnlichem
<tb> Natriumsilikat, <SEP> [Modul <SEP> = <SEP> 2,7-3,0; <SEP> spez. <SEP> Gewicht
<tb> 1,48-1,50]) <SEP> 6 <SEP> Gewichtsteile
<tb> 3. <SEP> Zusatzmittel <SEP> für <SEP> das <SEP> Selbsterhärten <SEP> des <SEP> Gemisches
<tb> (Ferrochromschlacke) <SEP> 5 <SEP> Gewichtsteile
<tb> 4. <SEP> Schaumbildender <SEP> Stoff <SEP> - <SEP> (Natriumsulfonat)
<tb> 0,2 <SEP> Gewichtsteile
<tb> 5. <SEP> Schaumstabilisator <SEP> (Natronsalz <SEP> der <SEP> Erdölsäure)
<tb> 0 <SEP> - <SEP> 0,1 <SEP> Gewichtsteile
<tb> 6.
<SEP> Wasser <SEP> 1,5 <SEP> - <SEP> 2,0 <SEP> Gewichtsteile Um die Schaumbeständigkeit und die Verweilzeit des flüssigen Gemisches im flüssigen Zustand zu vermindern, kann Kerosin verwendet werden, das in das Gemisch in Mengen von 1 bis 5 Gew.- /o von Schaumbildnergewicht eingeführt wird.
<I>Beispiel 3</I>
EMI0003.0001
1. <SEP> Füllstoff <SEP> (Quarzsand) <SEP> 95 <SEP> Gewichtsteile
<tb> z. <SEP> Bindemittel <SEP> (wässerige <SEP> Lösung <SEP> von <SEP> gewöhnlichem
<tb> Natriumsilikat <SEP> [Modul <SEP> = <SEP> 2,7-3,0; <SEP> spez. <SEP> Gewicht
<tb> 1,48-1,50]) <SEP> 6 <SEP> Gewichtsteile
<tb> 3. <SEP> Zusatzmittel <SEP> für <SEP> das <SEP> Selbsterhärten <SEP> des <SEP> Gemisches
<tb> (Ferrochromschlacke) <SEP> 5 <SEP> Gewichtsteile
<tb> 4. <SEP> Schaumbildender <SEP> Stoff <SEP> ( DC-PAC )
<tb> 0,1 <SEP> Gewichtsteile
<tb> 5. <SEP> Die <SEP> Schaumbeständigkeit <SEP> verminderndes <SEP> Zusatz mittel <SEP> (Kerosin) <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 5 <SEP> Gew.-%
<tb> von <SEP> Schaumbildnergewicht
<tb> 6.
<SEP> Wasser <SEP> 1,5 <SEP> - <SEP> 2,0 <SEP> Gewichtsteile Das Ausformen des aus dem Füllstoff, dem Binde mittel (wässeriger Lösung von gewöhnlichem Natriumsi- likat), den schaumbildenden und die Masse an der Luft erhärtenden Stoffen bestehenden flüssigen Gemisches wird durch Zufügen von organischen (z. B. Graphit, Steinkohle, Koks, Pech, Holzfeilspäne u.a.) oder anorga nischen (z. B. Stoffe mit A1203 - Gehalt wie Ton und Bauxit) Streckmitteln wesentlich verbessert.
Zusammensetzungen solcher Gemische können sich in folgenden Grenzen bewegen:
EMI0003.0010
1. <SEP> Füllstoff <SEP> (Quarzsand <SEP> u.a.) <SEP> 90 <SEP> - <SEP> 97 <SEP> Gewichtsteile
<tb> z. <SEP> Bindemittel <SEP> (flüssiges <SEP> Wasserglas, <SEP> d. <SEP> h. <SEP> wässerige
<tb> Lösung <SEP> von <SEP> gewöhnlichem <SEP> Natriumsilikat)
<tb> 4 <SEP> - <SEP> 7 <SEP> Gewichtsteile
<tb> 3. <SEP> Zusatzmittel <SEP> für <SEP> das <SEP> Selbsterhärten <SEP> des <SEP> Gemisches
<tb> (Schlacke) <SEP> 2 <SEP> - <SEP> 7 <SEP> Gewichtsteile
<tb> 4. <SEP> Schaumbildender <SEP> Stoff <SEP> (z. <SEP> B. <SEP> Sulfanol ,
<tb> DC-PAC <SEP> u.a.) <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> 0,2 <SEP> Gewichtsteile
<tb> 5.
<SEP> Organisches <SEP> Streckmittel <SEP> für <SEP> Erleichterung <SEP> des
<tb> Ausformens <SEP> (Kohle, <SEP> Koksstaub <SEP> oder <SEP> Graphit, <SEP> Pech <SEP> oder
<tb> Holzfeilspäne <SEP> u:a.) <SEP> 1 <SEP> - <SEP> 3 <SEP> Gewichtsteile
<tb> 6. <SEP> Wasser <SEP> 1,25 <SEP> - <SEP> 3,0 <SEP> Gewichtsteile <I>Beispiel 4</I>
EMI0003.0011
1. <SEP> Füllstoff <SEP> (Quarzsand <SEP> u.a.) <SEP> 95 <SEP> Gewichtsteile
<tb> z. <SEP> Bindemittel <SEP> (flüssiges <SEP> Wasserglas, <SEP> d. <SEP> h. <SEP> wässerige
<tb> Lösung <SEP> von <SEP> gewöhnlichem <SEP> Natriumsilikat, <SEP> [Modul <SEP> =
<tb> 2,7-3,0;
<SEP> spez. <SEP> Gewicht <SEP> 1,48-1,50]) <SEP> 6 <SEP> Gewichtsteile
<tb> 3. <SEP> Zusatzmittel <SEP> für <SEP> das <SEP> Selbsterhärten <SEP> des <SEP> Gemisches
<tb> (Ferrochromschlacke) <SEP> 5 <SEP> Gewichtsteile
<tb> 4. <SEP> Schaumbildender <SEP> Stoff <SEP> (z. <SEP> B. <SEP> Sulfanol ,
<tb> <B>D</B>C-PAC <SEP> u.a.) <SEP> 0,1 <SEP> Gewichtsteile
EMI0003.0012
5. <SEP> Organisches <SEP> das <SEP> Ausformen <SEP> erleichterndes <SEP> Zu satzmittel, <SEP> z. <SEP> B. <SEP> Koksstaub <SEP> 2 <SEP> - <SEP> 3 <SEP> Gewichtsteile
<tb> 6. <SEP> Wasser <SEP> 1,5 <SEP> - <SEP> 2,0 <SEP> Gewichtsteile <I>Beispiel 5</I> Die Komponenten 1, 2, 3 und 4 des Gemisches sind nach Art und Menge die gleichen wie im Beispiel 4.
EMI0003.0013
5. <SEP> Anorganisches, <SEP> das <SEP> Ausformen <SEP> erleichterndes
<tb> Zusatzmittel, <SEP> z. <SEP> B. <SEP> Bauxit <SEP> 2 <SEP> - <SEP> 3 <SEP> Gewichtsteile
<tb> 6. <SEP> Wasser <SEP> 1,5 <SEP> - <SEP> 2,5 <SEP> Gewichtsteile Bei der Anfertigung der Formkerne und Giessfor men werden im allgemeinen die Kernformkasten oder Modelle mit dem flüssigen Gemisch entweder unmittel bar aus einer Mischeinrichtung oder aus den Pfannen, mit denen das Gemisch von der Mischeinrichtung zu Giesstellen befördert wird, ausgegossen.
Das Ausgiessen der Kernformkasten oder Modelle mit dem Gemisch kann folgendermassen verlaufen; a) mehrere Kernformkasten oder Modelle werden mit einmal eingerührter Masse oder aus einer Pfanne ausgegossen; b) ein Kernformkasten oder Modell wird fortlaufend mit mehreren Mischungsportionen ausgegossen, wenn die Kerne und Giessformen von grosser Dimension sind, c) ein Kernformkasten oder Modell wird durch kontinuierliche Zuführung des Gemisches ausgegos sen.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Flüssiges selbsthärtendes Gemisch zur Herstellung von Gussformen und Formkernen, mit einer Gesamt- feuchtigkeit von höchstens 6 % sowie mit einem Füll- stoff, einem Bindemittel, welches aus einer wässrigen Natrium-Silicatlösung besteht, einem Schaumbildner und einem die Masse erhärtenden Zusatzmittel, dadurch gekennzeichnet, dass als Schaumbildner Alkylarylsulfo- nate,Alkylsulfonate oder Alkylsulfate und als Zusatz mittel hochbasische Hüttenschlacken mit einem Ge wichtsverhältnis CaO : Si02 von 1,5 bis 3,0 vorhanden sind. UNTERANSPRÜCHE 1.Flüssiges selbsthärtendes Gemisch nach Patentan spruch, dadurch gekennzeichnet, dass es als die Masse erhärtendes Zusatzmittel Chrom-Eisenschlacken in Men- gen von 2,0-7,0 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches, enthält. 2.Flüssiges selbsthärtendes Gemisch nach Patentan spruch, dadurch gekennzeichnet, dass es als Härtungsbe- schleuniger zusätzlich wasserfreies Kalziumsulfat in Mengen von 0,5-2,0 %, bezogen auf das Gesamtge- wicht des Gemisches, enthält. 3.Flüssiges selbsthärtendes Gemisch nach Patentan spruch oder nach Unteransprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich als Härtungsverzöge- rer Borax in Mengen von 0,01-0,1 0/0, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches, enthält.4. Flüssiges selbsthärtendes Gemisch nach Patentan spruch, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich als Schaumstabilisator Natronseifen wasserunlöslicher orga- nischer Säuren in Mengen von 0,01-0,2 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches, enthält. 5.Flüssiges selbsthärtendes Gemisch nach Patentan spruch oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich als die Verweilzeit im flüssigen Zustand sowie die Schaumbeständigkeit verminderndes Mittel Kerosin in Mengen von 1-5 0/0, bezogen auf das Gewicht des Schaumbildners, enthält. <I>Anmerkung des</I> Eidg. <I>Amtes für geistiges Eigentum:</I> Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentanspruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklang ste hen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungsbe reich des Patentes massgebend ist.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1038565A CH470922A (de) | 1965-07-23 | 1965-07-23 | Flüssiges selbsthärtendes Gemisch für Gussformen und Formkerne |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1038565A CH470922A (de) | 1965-07-23 | 1965-07-23 | Flüssiges selbsthärtendes Gemisch für Gussformen und Formkerne |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH470922A true CH470922A (de) | 1969-04-15 |
Family
ID=4362659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1038565A CH470922A (de) | 1965-07-23 | 1965-07-23 | Flüssiges selbsthärtendes Gemisch für Gussformen und Formkerne |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH470922A (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1721689A4 (de) * | 2004-02-25 | 2007-05-02 | Sintokogio Ltd | Verfahren zur herstellung eines gussteils |
| CN114258329A (zh) * | 2019-09-25 | 2022-03-29 | 新东工业株式会社 | 砂铸模造型用添加剂、砂铸模造型用砂组合物、砂铸模的制造方法及砂铸模 |
-
1965
- 1965-07-23 CH CH1038565A patent/CH470922A/de not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1721689A4 (de) * | 2004-02-25 | 2007-05-02 | Sintokogio Ltd | Verfahren zur herstellung eines gussteils |
| CN114258329A (zh) * | 2019-09-25 | 2022-03-29 | 新东工业株式会社 | 砂铸模造型用添加剂、砂铸模造型用砂组合物、砂铸模的制造方法及砂铸模 |
| CN114258329B (zh) * | 2019-09-25 | 2024-06-25 | 新东工业株式会社 | 砂铸模造型用添加剂、砂铸模造型用砂组合物、砂铸模的制造方法及砂铸模 |
| US12157162B2 (en) | 2019-09-25 | 2024-12-03 | Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha | Additive for forming sand mold, sand composition for forming sand mold, method for producing sand mold, and sand mold |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |