CH476082A - Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Reaktivfarbstoffe - Google Patents

Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Reaktivfarbstoffe

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CH476082A
CH476082A CH1667464A CH1667464A CH476082A CH 476082 A CH476082 A CH 476082A CH 1667464 A CH1667464 A CH 1667464A CH 1667464 A CH1667464 A CH 1667464A CH 476082 A CH476082 A CH 476082A
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acid halide
carboxylic acid
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CH1667464A
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Tobel Hans Dr Von
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Sandoz Ag
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/022Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring the heterocyclic ring being alternatively specified
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description


      Zusatzpatent        zum    Hauptpatent Nr. 463 668    Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher     Reaktivfarbstoffe       Gegenstand des Hauptpatents ist ein Verfahren zur  Herstellung wasserlöslicher     Reaktivfarbstoffe    der For  mel  
EMI0001.0005     
    worin PC den Rest eines     Phthalocyanins,    X einen ge  gebenenfalls substituierten, zweiwertigen Kohlenwas  serstoffrest,

   Z einen mindestens einen als Anion ab  spaltbaren     Substituenten    und/oder eine additionsfähige       C-C-Mehrfachbindung    enthaltenden     Acylrest    oder       einen        Halogentriazinyl-        oder        Halogenpyrimidylrest,    R  den Rest eines mindestens     eine    wasserlöslich machende  Gruppe enthaltenden Nitrofarbstoffes,     Al,        A2    und As  jeweils ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls  substituierten     Alkylrest    mit 1 bis 5     Kohlenstoffatomen,          a,

      b und c jeweils 1 oder 2 bedeuten, die Summe  a     -h    b     -f-    c 3 oder 4 beträgt, und der Farbstoff die zur  Wasserlöslichkeit notwendige Anzahl wasserlöslich  machender Gruppen enthält.  



  Das Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe der  Formel     (I)    ist dadurch gekennzeichnet,     dass    man  1     Mol    eines     Phthalocyanin-tri-    oder     -tetrasulfonsäure-          chlorids    mit b     Mol    eines     Amins    der Formel  
EMI0001.0030     
    worin Y für Z, für einen von Z verschiedenen     Acylrest     oder, wenn der Rest -X- eine     -SO,H-    Gruppe trägt,  auch für ein Wasserstoffatom steht,

   und mit c     Mol     eines     Aminonitrofarbstoffs    der Formel  
EMI0001.0035     
    und mit a     Mol    Wasser umsetzt und, wenn Y für Was  serstoff steht, ohne weitere Behandlung, oder wenn Y  für einen     Acylrest    steht, nach Abspaltung dieses     Acyl-          restes    die freie     Aminogruppe    mit einem     Acylierungs-          mittel        acyliert,

      welches zudem mindestens einen als  Anion     abspaltbaren        Substituenten    und/oder eine addi  tionsfähige     C-C-Mehrfachbindung    enthält, oder mit  einem     Polyhalogentriazin    oder     Polyhalogenpyrimidin     umsetzt.  



  Es wurde nun gefunden, dass man wertvolle Farb  stoffe der Formel  
EMI0001.0049     
    erhält, worin     A1,        A2,    As, R, X, PC, a, b und c die  oben genannten     Bedeutugen    besitzen und     Z1    einen       2,4-Dihalogenpyrimidyl-5-carbonyl-    oder einen     2,3-          Dihalogenpyrimidyl-6-    oder     -7-carbonyl-,        -sulfonyl-          oder        -aminocarbonylrest    bedeutet, erhält,

       wenn    man      1     Mol    eines     Phthalocyanin-tri-    oder     tetrasulfonsäure-          chlorids    mit b     Mol    eines Amins der Formel  
EMI0002.0006     
    worin     Y,    für     Z1,    für einen nichtreaktiven     Acylrest     oder, wenn der Rest X- eine     -SO,H-Gruppe    trägt,  auch für ein Wasserstoffatom steht, mit c     Mol    eines       Aminonitrofarbstoffs    der Formel     (III)    und mit a     Mol     Wasser umsetzt und, wenn     Y,

      für Wasserstoff steht,  ohne weitere Behandlung, oder wenn     Y,    für einen  nichtreaktiven     Acylrest    steht, nach Abspaltung dieses       Acylrestes    die freie     Aminogruppe    mit einem     2,4-Diha-          logenpyrimidin-5-carbonsäurehalogenid    oder     -anhydrid     oder einem     2,3-Dihalogenchinoxalin-6-    oder     -7-car-          bonsäurehalogenid    oder     anhydrid,

          -sulfonsäurehaloge-          nid    oder     -isocyanat        acyliert.     



  Die     Umsetzung    des     Phthalocyanin        tri-    oder     tetrasul-          fonsäurechlorids    mit dem Amin der     Formel    (V), mit  dem Nitrofarbstoff der     Formel        (III)    und mit Wasser  sowie die gegebenenfalls durchzuführende Abspaltung  der     Acylgruppe    werden in der im Hauptpatent be  schriebenen Weise ausgeführt.  



  Die     Acylierung    der     Aminogruppe    mit einem 2,4  Diahlogen-pyrimidin-5-carbonsäurehalogenid oder     -an-          hydrid    oder mit einem 2,3     Dihalogen-chinoxalin-6-          oder        -7-carbonsäurehalogenid    oder     -anhydrid,        -isocya-          nat    oder     -sulfonsäurehalogenid    findet vorzugsweise bei  niedriger Temperatur in Gegenwart von säurebinden  den Mitteln statt.  



  Die erhaltenen Farbstoffe besitzen     im    allgemeinen  die gleichen Eigenschaften wie die Farbstoffe der  Hauptanmeldung, doch ihre     Gruppe    Z, ist reaktiver  als z. B. die     Dihalogen-    oder     Trihalogenpyrimidyl-          gruppe    oder die     4-Halogen-6-amino-1,3,5-Triazinyl-          2-gruppe.     



  Im folgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichts  teile, die Prozente Gewichtsprozente und die Tempera  turen sind in Celsiusgraden angegeben.  



  <I>Beispiel</I>  Der in     Pastenform    aus 57,6 Teilen     Kupferphthalo-          cyanin    nach den Angaben des Beispiels 1 des Haupt  patents Nr. 463 668 erhaltene     Aminofarbstoff    der For  mel  
EMI0002.0062     
    wird mit 1000 Teilen Wasser     verrührt    und durch Zu  satz von     Natriumhydroxidlösung    neutralisiert. Die  Lösung wird auf 0  abgekühlt.

   Man fügt 23,5 Teile       2,4-Dichlor-pyrimidin-5-carbonsäurechlorid    zu und  hält den     pH-Wert    der Lösung durch     allmählichen    Zu-    Satz von verdünnter     Natriumcarbonatlösung    zwischen  6 und 7 und die Temperatur auf     U .    Sobald keine     Natri-          umearbonatlösung    mehr verbraucht wird, ist die Kon  densation beendet. Der Farbstoff wird durch Zusatz  von     Natriumchlorid    ausgefällt,     abgenutscht    und bei 30   im Vakuum getrocknet.

   Nach dem Mahlen erhält man  ein in Wasser mit     türkisblauer    Farbe lösliches blaues  Pulver, welches auf Baumwolle und Zellwolle     licht-          und    nassechte Färbungen und Drucke ergibt.  



  Verwendet man an Stelle der 23,5 Teile     2,4-          Dichlor-pyrimidin-5-carbonsäurechlorid    26,5 Teile     2,3-          Dichlor-chinoxalin-6-carbonsäurechlorid,    so erhält man  einen     ähnlichen    Farbstoff.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Reaktiv farbstoffe der Formel EMI0002.0082 worin PC den Rest eines Phthalocyanins, X einen ge gebenenfalls substituierten, zweiwertigen Kohlenwas serstoffrest, Z, einen 2,4-Dihalogenpyrinüdyl-5-carbo- nyl- oder einen 2,3-Dihalogenchinoxalyl-6- oder -7-carbonyl-, -sulfonyl- oder -aminocarbonylrest, R den Rest eines mindestens eine wasserlöslich machende Gruppe enthaltenden Nitrofarbstoffes,
    A" A2 und As jeweils ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und a, b und c jeweils 1 oder 2 bedeuten und die Summe a + b + c 3 oder 4 beträgt, und der Farbstoff die zur Wasserlöslichkeit notwendige Anzahl wasser löslich machender Gruppen enthält, dadurch gekenn zeichnet, dass man 1 Mol eines Phthalocyanin-tri- oder -tetrasulfonsäurechlorids mit b Mol eines Amins der Formel EMI0002.0102 worin Y, für Z,, für einen von Z,
    verschiedenen Acylrest oder, wenn der Rest X eine -SOgH-Gruppe trägt, auch für ein Wasserstoffatom steht, und mit c Mol eines Aminonitrofarbstoffs der Formel EMI0002.0108 und mit a Mol Wasser umsetzt und, wenn Y, für Was- serstoff steht, ohne weitere Behandlung oder, wenn Y1 für einen Acylrest steht, nach Abspaltung dieses Acyl- restes die freie Aminogruppe mit einem 2,
    4-Dihalogen- pyrimidin-5-carbonsäurehalogenid oder -anhydrid oder mit einem 2,3-Dihalogenchinoxalin-6- oder -7-carbon- säurehalogenid oder -anhydrid, -isocyanat oder -sulfon- säurehalogenid acyliert. UNTERANSPRÜCHE 1.
    Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man ein Amin der Formel (V) ver wendet, welches als Substituent Y1 einen 2,4-Dihalo- gen-pyrimidyl-5-carbonyl- oder einen 2,3-Dihalogen- chinoxalyl-6- oder -7-carbonyl-, -sulfonyl- oder amino- carbonylrest trägt. 2.
    Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man ein Amin der Formel (V) ver wendet, welches als Substituent Y1 einen nicht reakti ven Acylrest trägt, und nach Abspaltung dieses Acyire- stes die freie Aminogruppe mit einem 2,4-Dihaiogen- pyrimidin-5-carbonsäurehalogenid oder -anhydrid oder mit einem 2,3-Dihalogenchinoxalin-6- oder -7-carbon- säurehalogenid oder -anhydrid,
    -isocyanat oder -sulfon- säurehalogenid acyliert.
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