CH478897A - Verfahren zur Herstellung von reaktiven Disazofarbstoffen - Google Patents

Description

      Verfahren        zur    Herstellung von     reaktiven        Disazofarbstoffen       Die vorliegende     Erfindung    betrifft ein Verfahren  zur Herstellung wertvoller     Disazo-Reaktivfarbstoffe     der Formel  
EMI0001.0007     
    In dieser Formel bedeuten A den Rest einer zur       zweimaligen    Kupplung befähigten     Azokomponente,    B  den Rest einer     Diazokomponente,    R einen     aliphati-          schen,        carbocyclischen    oder     heterocyclischen    Rest und       R,

      Wasserstoff oder einen     Substituenten.     



  Als reaktive     Sulfonylsubstituenten        -S02R    in       2-Stellung    des     Benzthiazolringes    kommen unter ande  ren niedere     Alkylsulfonylreste    mit bevorzugt 1 bis 5       C-Atomen,    wie     Methylsulfonyl-,        Äthylsulfonyl-    oder       Propylsulfonylreste,        Arylsulfonylreste,    wie     Phenylsulfo-          nyl-,        p-Toluolsulfonyl-,        p-Chlorsulfonylreste,        Aralkyl-          sulfonylreste,

      wie     Benzylsulfonyl-    und     p-Toluylmethyl-          sulfonylreste    und auch     Heterosulfonylreste,    wie       2-Benzthiazolsulfonyl-,    in Frage.  



       Als        Substituenten        R1    sind beispielsweise zu erwäh  nen:     Aryl-,        Alkyl-    und     Aralkylreste,        Sulfonsäure-,        Car-          bonsäure-,        Halogensubstituenten,    wie Chlor- und       Bromsubstituenten,    ferner     Hydroxy-,        Alkoxy-,        Cyan-          und    gegebenenfalls substituierte     Sulfonamidgruppen.     



  Die neuen Farbstoffe der Formel (I) können je  nach Art ihrer     Substituenten    sowohl wasserlöslich als  auch in Wasser schwer löslich oder unlöslich sein.  



  Die     Azokomponente    A kann die für Farbstoffe  üblichen     Substituenten    enthalten, wie     Sulfonsäure-,          Carbonsäure-,    gegebenenfalls substituierte Sulfonamid-,       Sulfon-,        Alkylamino-        Aralkylamino-,        Arylamino,        Acyl-          amino-,        Nitro-,    Cyan-, Halogen-,     Hydroxy-,        Alkoxy-,          Azo-,        Azoporphingruppierungen    und dgl..

   Die Farb-         stoffe    können im übrigen weitere fixierfähige Gruppie  rungen, wie Mono-,     Di-    oder     Trihalogenpyrimidinyla-          mino-,    Mono- oder     Ditriazinylamino-,    veresterte     Sul-          fonsäure-oxalkylamid-    und     -oxalkylsulfongruppen    und  andere in grosser Zahl bekannte     Reaktivgruppen    auf  weisen.  



       zugt    einer solchen der Benzol- oder     Naphthalinreihe,     Die neuen Farbstoffe können metallfrei oder  metallhaltig sein.  



  Als für den Aufbau der neuen Farbstoffe geeignete       Diazokomponenten    der     Benzthiazoreihe    der     Formel     
EMI0001.0084     
    die in     2-Stellung    einen reaktiven     Sulfonylsubstituenten          aufweisen,    sind beispielsweise zu nennen:

         7-Amino-2-methylsulfonylbenzthiazol          6-Amino-2-methylsulfonylbenzthiazol          5-Amino-2-methylsulfonylbenzthiazol          4-Amino-2-methylsulfonylbenzthiazol          5-Anüno-6-methyl-2-methylsulfonylbenzthiazol          6-Amino-7-methyl-2-methylsulfonylbenzthiazol          5-Amino-6-chlor-2-methylsulfonylbenzthiazol          6-Amino-7-sulfo-2-methylsulfonylbenzthiazol          6-Amino-2-(4'-tolylsulfonyl)

  -benzthiazol          5-Amino-6-methoxy-2-methylsulfonylbenzthiazol          6-Amino-4-sulfo-2-methylsulfonylbenzthiazol          6-Amino-5-sulfo-2-methylsulfonylbenzthiazol          6-Amino-5-chlor-2-methylsulfonylbenzthiazol          6-Amino-5-methoxy-2-m        ethylsulfonylbenzthiazol          6-Amino-5-methyl-2-methylsulfonylbenzthiazol          4-Amino-6-methyl-2-methylsulfonylbenzthiazol          4-Amino-6-methoxy-2-methylsulfonylbenzthiazol          4-Amino-6-chlor-2methylsulfonylbenzthiazol         Im     Rahmen    der     erwähnten    

      Farbstoffklassen    sind unter anderem Farbstoffe der folgenden allgemeinen  Zusammensetzung besonders wertvoll:  
EMI0002.0004     
    B steht für den Rest einer     Diazokomponente,    bevorzugt einer solchen der Benzol- oder     Naphthalinreihe,    R  und     R1    besitzen die oben angegebene Bedeutung, und t ist 1 oder 2;

    
EMI0002.0008     
    G bedeutet eine     Acylgruppe,        K1    und     K2    Wasserstoff oder einem     Substituenten    wie     Methyl-,        Methoxy-,        Acyl-          aminogruppe    oder eine     c)-Methansulfonsäuregruppe;     
EMI0002.0018     
    B steht für den Rest einer     Diazokomponente,    bevor  zugt einer solchen der Benzol- oder     Naphthalinreihe,     R,     R,    und t besitzen die oben angegebene Bedeutung.  



  Innerhalb der Farbstoffe der obigen Formeln sind  solche von besonderem     Interesse,    in denen die     Azo-          gruppierung    in der 5- oder     6-Stellung    des     Benzoliinges     der     Benzthiazolkomponente    steht.  



  Die neuen Farbstoffe der Formel (I) werden     erfin-          dungsgemäss    dadurch erhalten, dass man eine Kupp  lungskomponente der     Formel     <B>H-</B>     A-H     in beliebiger Reihenfolge mit     Diazoverbindungen    von  Aminen der Formeln  
EMI0002.0033     
    <B>und</B>     B-NHZ        (III)     vereinigt.    Je nach Art der zur Anwendung gelangenden  Kupplungskomponenten kuppelt man mit diesen in       nineralsaurem,    essigsaurem, neutralem,     sodaalka-          lischem    oder     natronalkalischem    Medium.

   Als     Azokom-          ponente    kommen hierbei bevorzugt solche aus der  Reihe der     Dihydroxybenzole,        Dihydroxynaphthaline     und     Aminohydroxynaphthaline    in Frage.

   Aus der gros  sen Zahl der hier zu nennenden     Azokomponenten     seien folgende auszugsweise genannt:       1,3-Dihydroxynaphthalin-5,7-disulfonsäure          1-Hydroxy-8-acetamino-naphthalin-3,6-disulfonsäure          1-Hydroxy-8-acetamino-naphthalin-3,5-disulfonsäure          1-Hydroxy-8-benzoylamino-naphthalin-3,5-disulfon-          säure          1-Hydroxy-8-benzoylamino-naphthalin-3,6-disulfon-          säure          1-Hydroxy-8-amino-naphthalin-3,6-disulfonsäure          1.-Hydroxy-8-amino-naphthalin-3,5-disulfonsäure          1-Hydroxy-7-amino-naphthalin-3,

  6-disulfonsäure          1-Hydroxy-7-amino-naphthalin-3-sulfonsäure          1-Hydroxy-6-amino-naphthalin-3-sulfonsäure          1-Hydroxy-6-amino-naphthalin-3,5-disulfonsäure          1-Hydroxy-7-(3'-sulfophenyl-)amino-naphthalin-3-sul-          fonsäüre          1-Hydroxy-6-(4'-sulfophenyl-)amino-naphthalin-3-sul-          fonsäure          1.-Hydroxy-6-acetamino-naphthalin-3-sulfonsäure          1-Hydroxy-8-amino-naphthalin-5,

  7-disulfonsäure          1-Hydroxy-8-acetamino-naphthalin-5-sulfonsäure         Als zweite oder weitere     Diazokomponenten    für den  Aufbau der     Disazofarbstoffe    können unter anderen  verwendet werden:

         Aminobenzol          1-Amino-benzol-2,3-    und     4-sulfonsäure          1-Amino-benzol-2,4-disulfonsäure          1-Amino-benzol-2,5-disulfonsäure          1-Amino-2-hydroxy-benzol-3,5-disulfonsäure          1-Amino-2-hydroxy-benzol-5-sulfonsäure          1-Amino-2-hydroxy-3-chlor-benzol-5-sulfonsäure          1-Amino-2-hydroxy-3-nitro-benzol-5-sulfonsäure          2-Amino-naphthalin-1,5-disulfonsäure          2-Amino-naphthalin-l-sulfonsäure     und solche aus der Reihe der 4,5,

  6- und     7-Amino-          2-methyl-sulfonylbenzthi.azole.        Diazokomponenten    aus       dieser    Gruppe können auch zweimal zur Anwendung       kommen.     



  Enthalten die     verfahrensgemäss    dargestellten Farb  stoffe     metallkomplexbildende    Gruppen, so können  diese durch Einwirkung metallabgebender Mittel, z. B.  von Kupfer-, Nickel-, Chrom- oder     Kobaltsalzen    in  ihre 1:1 oder 1:2     Metallkomplexverbindungen    überge  führt werden.  



  Die     Einführung    der     metallkomplexbildenden    Grup  pen kann z. B. so erfolgen, dass man     Diazokomponen-          ten    mit     Azokomponenten    vereinigt und dabei die     Xom-          ponenten    derart wählt, dass die     Azogruppe    von zwei       o-ständig    stehenden     metallkomplexbildenden    Gruppen,  wie     Hydroxylgruppen,    flankiert ist.

   Ist dies nicht der  Fall, so kann man nach dem Verfahren der     oxydativen          Kupferung    zu einer bereits vorhandenen     Hydroxyl-          gruppe        eine    zweite     Hydroxylgruppe    - einführen und  damit ebenfalls Metallkomplexe aufbauen. Nach die  sem oben geschilderten Verfahren lassen sich auch  Metallkomplexe aus     Monoazofarbstoffen    gewinnen, die  als     Diazokomponente    4,5,6 oder     7-Amino-2-methyl-          sulfonylbenzthiazol    enthalten.  



  Die neuen Farbstoffe sind äusserst wertvolle Pro  dukte, die sich für verschiedenste Anwendungszwecke  eignen. Als. wasserlösliche, insbesondere sulfonsäure-         gruppenhaltige    Farbstoffe finden sie bevorzugtes Inter  esse für das Färben     hydroxylgruppenhaltiger    und stick  stoffhaltiger     Textilmaterialien,    insbesondere von Tex  tilmaterialien aus nativer und regenerierter     Cellulose,     ferner aus Wolle, Seide,

   synthetischen Polyamid- und       Polyurethanfasern.    Dank des oder der reaktiven     Sulfo-          nylsubstituenten    in     2-Stellung    des     Thiazolringes    eignen  sich diese Produkte besonders gut als     Reaktivfarbstoffe          zum    Färben von     Cellulosenmaterialien    nach den hierfür  bekannten Techniken. Die erhaltenen     Echtheiten,    ins  besondere     Nassechtheiten,    sind ausgezeichnet. Hervor  zuheben ist auch die Ergiebigkeit der neuen     Reaktiv-          Farbstoffe.     



  In den nachfolgenden Beispielen stehen     Teile,     soweit nichts anderes aufgeführt ist, für Gewichtsteile;  die Temperaturangaben sind Celsiusgrade. Gewichts  und Volumenteile stehen im Verhältnis wie kg zu  Liter.  



  <I>Beispiel 1</I>  13,2 Teile     2-Methylsulfonyl-6-amino-benzthiazol     werden     in    100     Vol.-Teilen    Eiswasser und 16     Vol.-Tei-          len        konzentrierter        Salzsäure    verrührt;     hierein    stürzt  man eine Lösung von 4,1 Teilen     Natriumnitrit    in 10       Vol.-Teilen    Wasser. Die     Diazovexbindung    geht     mit    gel  ber Farbe in Lösung.

   Nachdem überschüssige salpet  rige Säure entfernt worden ist, tropft man die     Diazolö-          sung    zu einer neutralen Lösung von 18,5 Teilen 1  Hydroxy-8-amino-naphthalin-3,5-disulfonsäure in 100       Vol.-Teilen    Wasser. Nach     2-3-stündigem    Rühren ist  die Kupplung beendet. Der     Monoazofarbstoff    wird ab  gesaugt, in 100     Vol:    Teilen Wasser     angeschlämmt,    mit  Soda neutralisiert und nach Zusatz von 10 Teilen Soda  mit einer aus 10,1 Teilen     p-Sulfanilsäure    bereiteten       Diazolösung    versetzt. Nach kurzem Rühren bei 10  C  ist die Kupplung beendet.

   Der Farbstoff wird durch  Zugabe von     Kaliumchlorid    abgeschieden. Er stellt ein  schwarzes Pulver dar, das sich mit blauer Farbe in  Wasser löst. Er entspricht in Form der freien     Sulfon-          säure    folgender Formel:  
EMI0003.0085     
    Gewebe aus Baumwolle oder regenerierter     Cellu-          lose    kann     mit    dem Farbstoff folgendermassen gefärbt  werden:

    50 g     Baumwollstrang    werden in 1 Liter einer Fär  beflotte, die 1,5 g des obigen Farbstoffes enthält, ge  färbt, indem man     die    Temperatur innerhalb von  30 Minuten von 20  C auf ca. 80  C steigert, dabei  insgesamt 50 g Kochsalz in mehreren Anteilen zugibt,  anschliessend 20 g     Trinatriumphosphat    zufügt und  60 Minuten bei dieser Temperatur behandelt. Nach  dem Spülen, kochenden Seifen und Trocknen erhält  man eine klare, marineblaue Färbung von guter Nass-,  Reib- und Lichtechtheit.  



  Man kann auch so verfahren, dass man Baumwoll  gewebe mit einer Lösung von' 20-25  C, die pro Liter       Flotte    20 g des obigen Farbstoffs und 0,5 g eines     nicht-          ionogenen    Netzmittels (z. B. eines     polyoxäthylierten            Oleylalkohols)    sowie 150 g     Harnstoff    und 15 g     Natri-          umbicarbonat    enthält,

   imprägniert und das Gewebe     an-          schliessend    zwischen zwei     Gummiwalzen    auf einen       Feuchtigkeitsgehalt        von        ca.100%        abquetscht.        Nach     dem Zwischentrocknen bei 50-60  C wird 10 Minuten  auf 140  C erhitzt und die so erhaltene Färbung gründ  lich mit heissem Wasser gespült und 20     Minuten     kochend     mit    einer Lösung behandelt, die pro Liter 5 g       Marseiller    Seife und 2 g Soda enthält, Nach dem Spü  len und Trocknen erhält man eine kräftige marineblaue  Färbung von guter Nass-,

   Reib- und Lichtechtheit.  



  Ähnliche Resultate erhält man auch, wenn man wie       in    dem zuerst genannten     Applikationsverfahren    (Fär  ben aus langer Flotte verfährt, jedoch die Salzzugabe  und die einstündige Nachbehandlung mit     Trinatrium-          phosphat    nicht bei 80  C, sondern bei Raumtempera  tur (20-30  C) durchführt.

   Dasselbe gilt für die zu-      letzt genannte     Arbeitsweise        (Klotzfärbung),    nach wel  cher man     wie        dort    mit 15 g     Natriumbicarbonat    oder bei       Verwendung    von 10 g Soda anstelle der 15 g     Natrium-          bicarbonat,

      und     5-bis        20-stündiger    Lagerung des auf       100%        Feuchtigkeitsgehalt        abgequetschten        Cellulosege-          webes    bei Raumtemperatur anstelle der Zwischen  trocknung und anstelle des     Erhitzens    auf 140  C eben-    falls blaue Färbungen mit den oben angeführten     Echt-          beiten    erhält.  



  In der folgenden Tabelle sind Farbstoffe aufge  führt, die aus den dort angegebenen Komponenten un  ter sinngemässer Anwendung der in diesem Beispiel  beschriebenen Verfahrensweise erhalten werden  
EMI0004.0019     
  
    <I>Tabelle <SEP> 1</I>
<tb>  Nr. <SEP> Diazokomponente <SEP> für <SEP> saure <SEP> Mittelkomponente <SEP> Diazokomponente <SEP> für <SEP> Farbton <SEP> der
<tb>  Kupplung <SEP> in <SEP> o-Stellung <SEP> alkalische <SEP> Kupplung <SEP> in <SEP> Färbung <SEP> auf <SEP> Cellulose
<tb>  zu <SEP> -NH2 <SEP> o-Stellung <SEP> zu <SEP> -OH
<tb>  2 <SEP> 2-Methylsulfonyl-6- <SEP> 1-Hydroxy-8-amino- <SEP> 1-Aminobenzol2, <SEP> Marineblau
<tb>  amino-benzthiazol <SEP> naphthalin-3,5- <SEP> sulfonsäure
<tb>  disulfonsäure
<tb>  3 <SEP> 2-Methylsulfonyl6- <SEP> 1-Hydroxy-8-amino- <SEP> Aminobenzol <SEP> Marineblau
<tb>  amino-benzthiazos <SEP> naphthalin-3,

  5  disulfonsäure
<tb>  4 <SEP> 2 <SEP> Methylsulfonyl-6- <SEP> 1-Hydroxy-8-amino- <SEP> 1-Aminobenzol-2,5- <SEP> Marineblau
<tb>  amino-benzthiazol <SEP> naphthalin-3,5- <SEP> disulfonsäure
<tb>  disulfonsäure
<tb>  5 <SEP> 2-Methylsulfonyl-6- <SEP> 1-Hydroxy-8-amino- <SEP> 1-Aminobenzol-2,4- <SEP> Marineblau
<tb>  amino-benztlüazol <SEP> naphthalin-3,5- <SEP> disulfonsäure
<tb>  disulfonsäure
<tb>  6 <SEP> 2-Methylsulfonyl-6- <SEP> 1-Hydroxy-8-amino- <SEP> 1-Aminobenzol-3- <SEP> Marineblau
<tb>  ammo-benztluazol <SEP> naphthalin-3,5- <SEP> sulfonsäure
<tb>  disulfonsäure
<tb>  7 <SEP> 2 <SEP> Methylsulfonyl-6- <SEP> 1-Hyäroxy-8-amino- <SEP> Aminobenzal <SEP> grünst. <SEP> Dunkelblau
<tb>  amino-benzthiazol <SEP> naphthalin-3,6  disulfons:

  äure
<tb>  8 <SEP> 2 <SEP> Methylsulfonyl-6- <SEP> 1-Hydroxy-8-amino- <SEP> 1-Aminobenzol-4- <SEP> grünst. <SEP> Dunkelblau
<tb>  amino-benzthiazol <SEP> naphthahn-3,6- <SEP> sulfonsäure
<tb>  d-isulfonsäure
<tb>  9 <SEP> 2-Methylsulfonyl-6- <SEP> 1-Hydroxy-8-amino- <SEP> 1-Aminobenzol-2- <SEP> grünst. <SEP> Dunkelblau
<tb>  amino-benzthirazol <SEP> naphthalin-3,6- <SEP> sulfonsäure
<tb>  disulfonsäure
<tb>  10 <SEP> 2-Methylsulfonyl-6- <SEP> 1-Hydroxy-8-amino- <SEP> 1-Aminobenzol-2,4- <SEP> grünst. <SEP> Dunkelblau
<tb>  amino-benzthiazol <SEP> naphthalin-3,6- <SEP> disulfonsäure
<tb>  disulfonsäure
<tb>  11 <SEP> 2 <SEP> Methylsulfonyl-6- <SEP> 1-Hydroxy-8-amino- <SEP> 1 <SEP> Aminobenzol-2,5- <SEP> grünst.

   <SEP> Dunkelblau
<tb>  amino-benzthiazol <SEP> naphthalin-3,6- <SEP> disulfonsäure
<tb>  disulfonsäure
<tb>  12 <SEP> 1-Aminobenzol <SEP> 4- <SEP> 1 <SEP> Hydroxy <SEP> 8-amino- <SEP> 2-Methylsulfonyl-6- <SEP> grünst. <SEP> Dunkelblau
<tb>  sulfonsäure <SEP> naphthalin-3,6- <SEP> amino-bemzthiazol
<tb>  disulfo#nsäure
<tb>  13 <SEP> 2-Methylsulfonyl-6- <SEP> 1 <SEP> Hydroxy-8-amino- <SEP> 4-Amino-azobenzol- <SEP> grünst.

   <SEP> Dunkelblau
<tb>  amino-benzthiazol <SEP> naphthalin-3,6- <SEP> 3,4'-disulfonsäure
<tb>  disulfonsäure
<tb>  14 <SEP> 1 <SEP> Amina-benzol <SEP> 3- <SEP> 1-Hydroxy-8-amino- <SEP> 6-Amino-5-sulfo-2- <SEP> Marineblau
<tb>  sulfonsäure <SEP> naphthalin-3,6- <SEP> rnethybuIfonyl  disulfonsäure <SEP> benzthiazol         <I>Beispiel 15</I>  23,2     Teile        2-Methylmercapto-6-amino-benzthiazol     werden in 100 Teilen Eis und 32     Volumteilen    konzen  trierter Salzsäure eine Stunde verrührt, wobei eine  dicke, fast farblose Paste des Hydrochlorids entsteht.  Man verdünnt mit 100 Teilen Eis, fügt noch eine  Lösung von 8,5 Teilen     Natriumnitrit    in wenig Wasser  zu und lässt 1 -2 Stunden bei 0-5  C rühren.

   Nach die  ser Zeit ist eine klare gelbe Lösung der     Diazoverbin-          dung    entstanden. Diese wird mit weiteren 300 Teilen  Eis versetzt. Anschliessend leitet man im Laufe einer  Stunde 20 Teile Chlor unter Rühren ein. Das Chlor  wird rasch aufgenommen. Man rührt     3-4    Stunden  nach, wobei die Temperatur 5  C nicht übersteigen  soll. Die Hauptmenge des überschüssigen Chlors wird  mit Luft abgeblasen. Der Rest wird durch Zugabe         einer    kleinen Menge     Natriumsulfit    entfernt. Nach dem  Klären wird mit     Natriumacetatlösung    ein     pH    von 2  eingestellt.

   Im Laufe einer Stunde wird eine neutrale  Lösung von 34,6 Teilen     1-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-          disulfonsäure    in 200     Volumteilen    Wasser eingetropft.  Nach beendigter Kupplung wird mit verdünnter  Natronlauge neutralisiert.  



  Eine aus 18,8 Teilen     o-Sulfanilsäure    bereitete     Dia-          zosuspension    wird dann zugesetzt, wobei durch gleich  zeitige     Sodazugabe    ein     pH-Wert    von 6-7 gehalten  wird. Nach beendigter Kupplung wird auf 45  C ge  heizt und mit 20     0/a        KCl,    berechnet auf das Volumen,       ausgesalzen.    Man saugt ab und trocknet bei 50  C.

   Der  erhaltene     Farbstoff    entspricht in Form der freien     Sulfo-          säure    der Formel  
EMI0005.0026     
    Auf Baumwolle erhält man nach einem der ange  führten Färbeverfahren     grünstichig    blaue bis schwarze  Farbtöne, je nach Menge des eingesetzten     Farbstoffs.     



  <I>Beispiel 16</I>  33,6 Teile     2-Phenylsulfonyl-6-amino-benzthiazol     werden unter Rühren in 200 Teilen konzentrierter  Schwefelsäure bei 0-10  C     eingetragen.    Wenn Lösung  eingetreten ist, werden 38 Teile     43,3o/oige        Nitrosyl-          schwefelsäure    bei 0-10  C     zugetropft.    Nach einstündi  gem Rühren im Eisbad setzt man 400 Teile Eis zu und  gibt zu der anfangs     klaren    Lösung 40 Teile     calciniertes     Natriumsulfat.

   Die     Diazoverbindung    scheidet sich nach  kurzem Rühren als dicker Kristallbrei ab, der abge  saugt und     mit    wenig gesättigter     Natriumchloridlösung     gewaschen wird.    Die auf diese Weise erhaltene     Diazoverbindung     wird in 400 Teilen Eiswasser verrührt und durch Zu  gabe von kristallisiertem     Natriumacetat    ein     pH    von 1,5  eingestellt. Zu dieser Suspension wird eine neutrale  Lösung von 37 Teilen     1-Hydroxy-8-amino-naphthalin-          3,6-disulfonsäure    in 200     Volumteilen    Wasser getropft.  



  Nach mehrstündigem Rühren ist die saure Kupp  lung beendet. Durch     Zutropfen    von verdünnter  Natronlauge wird neutralisiert. Nach Verdünnen mit  Eiswasser und Zusatz von 20 Teilen Soda wird eine  aus 20,2 Teilen     o-Sulfanilsäure    bereitete     Diazosuspen-          sion    zugesetzt. Nach beendeter Kupplung wird bei  40-50  C durch Zusatz von     Natriumchlorid    der Farb  stoff abgeschieden. Nach dem Trocknen bei 50  C er  hält man ein blauschwarzes Pulver, das sich mit blauer  Farbe in Wasser löst.

   In Form der freien     Sulfosäure     entspricht der Farbstoff der Formel  
EMI0005.0052     
    Der Farbstoff färbt Baumwolle nach einem der an  gegebenen Verfahren in marineblauen bis schwarzen  Tönen von guter Nass-, Reib- und Lichtechtheit.  



  In der nachfolgenden Tabelle sind     einige        Diazo-          komponenten    angegeben, die mit gleich gutem Ergeb  nis in diesem Bespiel anstelle des     2-Phenylsulfonyl-          6-amino-benzthiazols    eingesetzt werden können.  



       2-(4'-Methylphenylsulfonyl)-6-amino-benzthiazol          2-(4'-Chlorphenylsulfonyl)-6-amino-benzthiazol          2-(3'-Carboxyphenylsulfonyl)-6-amino-benzthiazol     <I>Beispiel<B>17</B></I>  14 Teile     2-Aethylsulfonyl-6-amino-benzthiazol       werden     in    200     Volumteilen    Eiswasser und 16     Volum-          teilen        kon.    Salzsäure verrührt; hierin stürzt man eine  Lösung von 4,1 Teilen     Natriumnitrit    in 10     Volumtei-          len    Wasser.

   Die     Diazoverbindung    geht nach kurzem  Rühren mit gelber Farbe in Lösung.     Überschüssiges     Nitrit entfernt man durch Zugabe von     Amidosulfon-          säure.    Durch Zusatz von     konz.        Natriumacetat-Lösung     wird der     pH-Wert    aus 1,5 gestellt. Eine neutrale  Lösung von 18,5 Teilen     1-Hydroty-8-amino-naphthalin-          3,6-disulfonsäure    in 100     Volumteilen    Wasser wird im  Laufe einer Stunde eingetropft. Nach mehrstündigem  Rühren ist die saure Kupplung beendet.

   Anschliessend  wird mit Soda neutralisiert und nach Zusatz von 10  Teilen Soda mit einer aus 10,1     Teilen        o-Sulfanilsäure         bereiteten     Diazolösung    versetzt. Nach     beendigtex     Kupplung wird durch Zugabe von     Kaliumchlorid    der  Farbstoff abgeschieden. Getrocknet stellt der Farbstoff    ein schwarzes Pulver dar, das sich mit blauer Farbe in  Wasser löst. Er entspricht in Form der freien     Sulfon-          säure    folgender Formel:  
EMI0006.0006     
    Der Farbstoff färbt Baumwolle nach einem der be  schriebenen Färbeverfahren in kräftigen marineblauen  bis schwarzen Farbtönen von guter Nass- und Reib  echtheit.

   Verwendet man anstelle von     o-Sulfanilsäure          m-Sulfanilsäure,        p-Sulfanilsäure,    Anilin oder     2-Amino-          naphthalin-disulfonsäure-1,5,    so erhält man ebenfalls  Farbstoffe, die zu kräftigen marineblauen bis schwar  zen Farbtönen auf Baumwolle     führen.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Disazo-Reaktivfarb- stoffen der Formel EMI0006.0016 worin A den Rest einer zur zweimaligen Kupplung be fähigten Azokomponente, B den Rest einer Diazokom- ponente, R einen aliphatischen, carbocyclischen oder heterocyclischen Rest und R, Wasserstoff oder einen Substituenten bedeutet, dadurch gekennzeichnet,

   dass man eine Kupplungskomponente der Formel H- A-H in beliebiger Reihenfolge mit Diazoverbindungen von Aminen der Formel EMI0006.0028 und B-NH2 (III) vereinigt. UNTERANSPRHCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man erhaltene Farbstoffe, welche metallisierbar sind, in ihre Metallkomplexe überführt. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man diazotiertes 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthyl-sulfonyl-6-aminobenzthiazol, das im Ben- zolrest noch eine Sulfonsäure- oder Methylgruppe auf weisen kann,

   mit einer 1-Amino-8-hydroxy-naphthalin- disulfonsäure in saurem Medium in o-Stellung zur Aminogruppe kuppelt und den erhaltenen Farbstoff anschliessend in alkalischem Medium in o-Stellung zur Hydroxylgruppe mit einer Diazokomponente der Ben zol- oder Naphthalinreihe vereinigt,

   oder dass man eine 1 Amino-8-hydraxy-naphthalin-disulfonsäure zunächst in saurem Medium mit einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe in o-Stellung zur Amino- gruppe kuppelt und anschliessend in alkalischem Medium in Stellung zur Hydroxylgruppe mit diazotier- tem 2-Methylsulfonyl- oder 2 Äthylsulfonyl-6-amino- benzthiazol,

   das im Benzolrest noch eine Sulfonsäure- oder Methylgruppe aufweisen kann, vereinigt.