CH484083A - Verfahren zur Herstellung neuer Kohlensäureester - Google Patents

Description

  



  Verfahren zur Herstellung neuer Kohlensäureester
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Kohlensäureester.



   Die Kohlensäureester entsprechen der Formel
EMI1.1     
 in der R einen Alkylrest mit 1 bis   4    Kohlenstoffatomen,   Hal    Chlor oder Brom, n 0, 1 oder 2 bedeuten, und   be-    sitzen gute fungizide Eigenschaften, und eignen, sich   daher vorzüglich zur Bekämpfung phytopathogener    Pilze.



  Sie besitzen praktisch keine   pflanzenschädigenden Eigen-    schaften und sind gegenüber Witterungseinflüssen weit  gehend    stabil.



   Die neuen Kohlensäureester der Formel I sind gegen zahlreiche phytopathogene Pilze, insbesondere gegen die Erreger echter   Mehltaukrankheiten    aus der Familie der Erysiphaceae, z. B. der Gattungen   Sphaerotheca    und Erysiphe, wirksam. Durch die Anwendung der neuen Kohlensäureester können neben echten   Mehltaukrank-    heiten auch die Erreger anderer Pilzkrankheiten   be-      kämpft    werden. Die neuen Wirkstoffe schützen   Pflanzen-    und Pflanzenteile (Blüten, Samen, Früchte, Laubwerk und Stengel) vor dem Befall durch Pilze und dienen ferner zur Behandlung von Saatgut, ohne dessen Keimfähigkeit zu beeinflussen.



   Gemäss der vorliegenden Erfindung werden die neuen Kohlensäureester der Formel I hergestellt, indem man einen Ester der Formel
EMI1.2     
 in der R einen Alkylrest mit   1    bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, mit einem   Halogenacetylhalogenid    der Formel
EMI1.3     
 in der Hal   Chlor-oder Bromatome    und n 0, 1 oder 2 bedeuten, in Gegenwart eines gegenüber den   Reaktions-    teilnehmern inerten Lösungsmittels, wie z. B. aromatischen   Kohlenwasserstoffen, aliphatischen und aroma-    tischen Halogenkohlenwasserstoffen, Äthern usw. und von säurebindenden Mitteln, wie anorganischen Basen, z. B. Alkalimetallhydroxiden   und-carbonaten,      insbe-    sondere aber organischen Basen, wie tertiären Aminen, umsetzt.



   Das folgende Beispiel beschreibt die Herstellung der neuen Kohlensäureester. Teile bedeuten darin, soweit nichts anderes vermerkt ist, Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel
225 Teile 2-Mercaptoäthyl-kohlensäure-äthylester [hergestellt nach D. D. Reynolds, J.   Org.    Chem. 26, 5124 (1962)] und 750   Volumteile    Benzol (wasserfrei) werden vorgelegt. Man lässt zu dieser Lösung innert 30 Minuten n bei   10    bis 15 C 124   Volumteile      Chlofacetylchlorid    zutropfen. Zu dieser Lösung gibt man tropfenweise innert 50 Minuten, 156 Teile Triäthylamin (wasserfrei) zu. Es entsteht ein voluminöser Niederschlag. Das Reaktionsgemisch wird während etwa 14 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt.



   Zur Aufarbeitung saugt man den Niederschlag ab und wäscht ihn mit Benzol. Das   benzolische    Filtrat wird hierauf einmal mit 200 Volumteilen Wasser, einmal mit 150   Volumteilen    gesättigter   Natriumbikarbonat-    lösung und danach wieder mit Wasser neutral gewaschen, mit   geglühtem    Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird im Hochvakuum destilliert.



   Der [ss-Chloracetylthio)-äthyl]-kohlensäureäthylester hat den Kp. 104 bis 105, 5  C bei 0,   04    mm Hg. Die Ausbeute beträgt 180 Teile = 53 % der Theorie.



   Auf die in dem vorangehenden Beispiel   beschrie-      bene    Weise wurden noch folgende Verbindungen hergestellt :    [/3- (Chloracetylthio)-äthyl]-kohlen ; säure-methylester,   
Kp. 83 bis 87  C/0, 01 mm Hg  [/ 3-(Chloracetylthio)-äthyl]-kohlensäure-isobutylester,  [ss-(Dichloracetylthio)-äthyl]-kohlensäure-äthylester,
Kp. 101 bis 104 C/0,03 mm Hg  [ss-(Trichloracetylthio)-äthyl]-kohlensäure-äthylester,
Kp. 113 bis 115  C/0, 03   mm Hg     [ss-(Bromacetylthio)-äthyl]-kohlensäure-äthylester,
Kp. 124 C/0, 005 mm Hg.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung eines Kohlensäureesters der Formel EMI2.1 in der R einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hal Chlor-oder Brom und d n 0, 1 oder 2 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Ester der Formel EMI2.2 in der R einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeutet, mit einem Halogenacetylhalogeniid der allgemeinen Formel EMI2.3 in der Hal Chlor oder Brom und n 0, 1 oder 2 bedeuten, in Gegenwart von gegenüber den Reaktionstcilnehmern inerten Lösungsmitteln und von säurebindenden Mitteln umsetzt.