CH488051A

CH488051A - Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasern aus Polyacrylnitril mit basischen Farbstoffen

Info

Publication number: CH488051A
Application number: CH1121967A
Authority: CH
Inventors: Peter Dr Bitterli
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1966-05-17
Filing date: 1966-05-17
Publication date: 1969-12-15

Description

Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasern aus Polyacrylnitril mit basischen Farbstoffen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial, das aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten be steht oder solche enthält, mit basischen Farbstoffen der Diaminotriarylmethanreihe, dadurch gekennzeichnet, dass man hierzu Farbstoffe der Formel
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einsetzt, worin eines der Symbole R, und Rj,

Wasser stoff und das andere einen Arylsulfonyl- oder Aryl- carbonylrest, zwei der Reste R Cyanalkyl oder Hydroxy- alkyl, die anderen beiden Reste R gegebenenfalls sub stituierte Alkylreste und X ein dem Farbstoffkation äquivalentes Anion bedeuten und die Ringe B und/oder D weitersubstituiert sein können. Gute Farbstoffe ent sprechen beispielsweise der Formel (I), worin die aroma tischen Ringe B und D substituiert sind.

Gute Färbun gen erhält man, wenn man beispielsweise Farbstoffe der Formel
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einsetzt, worin jedes Z ein Halogenatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest, vorzugsweise einen gegebenenfalls substituierten niedrig molekularen Alkyl- oder Alkoxyrest bedeutet.

Ebenso gute Färbungen erhält man, wenn man Farb stoffe der Formel
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verwendet, worin jedes Z, einen Alkyl- oder Alkoxy- rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Alkyl einen niedrigmolekularen Alkylrest bedeutet.

Insbesondere sind solche Farbstoffe der Formel (III) besonders gut Creeignet, in denen jedes Z, einen Methyl-, Äthyl-, Meth- oxy- oder Äthoxy- oder Äthoxyrest bedeutet.

Ebenso gute Färbungen erhält man, wenn man Farbstoffe der Formel
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einsetzt, worin jedes R;, die Hydroxyl- oder die Cyan gruppe und jedes Z= ein Wasserstoff- oder Halogen- atom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest bedeuten.

Besonders gute Färbungen werden erhalten, wenn man Farbstoffe der Formel
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verwendet, beispielsweise Farbstoffe der Formel (V), worin jedes Z, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere einen Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxyrest bedeutet.

Die Farbstoffe der Formel (I) können hergestellt werden, wenn man 1 Mol einer Verbindung der Formel
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mit 2 Mol einer Verbindung der Formel
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zur Leukobase der Formel
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kondensiert und diese nach an sich bekannten Methoden in saurer Lösung oxydiert.

Die Farbstoffe der Formel (I) lassen sich auch herstellen, wenn man eine Verbindung der Formel
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mit einer Verbindung der Formel
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zur entsprechenden Carbinolbase umsetzt und diese durch Säurebehandlung in den Farbstoff der Formel (I) überführt.

Zu den Farbstoffen der Formel (I) kann man auch gelangen, wenn man eine Verbindung der Formel
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mit einer Verbindung der Formel (XI) zur Leukobase der Formel (IX) kondensiert und diese oxydiert.

Die Farbstoffe der Formel (I) können auch erhalten werden, wenn man in einer Leukobase der Formel
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das Wasserstoffatom in 4-Stellung des Ringes E gegen einen Arylsulfonyl- oder Arylcarbonylrest austauscht und das Reaktionsprodukt nach an sich bekannten Methoden oxydiert.

Die Farbstoffe der Formel (1) können einzeln oder im Gemisch verwendet werden.

Die Alkylreste enthalten z. B. 1 bis 8 und vorzugs weise 1 bis 4 Kohlenstoffatome.

Die Ringe B und/oder D können z. B. durch Halo gen, wie Chlor, Brom oder Fluor, oder durch einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest, z. B. -CFs, mit 1 bis 10 und vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein.

Zwei der Reste R stehen besonders vorteilhaft für einen Hydroxyäthyl- oder Cyanäthylrest und die beiden anderen Reste R vorzugsweise für einen Cyanäthylrest oder für einen niedrigmolekularen, unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

Als Anionen Xe kommen sowohl organische als auch anorganische Ionen in Betracht, z. B. Halogen-, wie Chlor-, Brom- oder Jod-, Methylsulfat-, Sulfat-, Disulfat-, Perchlorat-, Phosphat-, Phosphorwolframat-, Phosphorwolframmolybdat-, Benzolsulfonat-, 4-Chlor- benzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Formiat-, Acetat-, Propionat-, Methansulfonat-,

Chloracetat- oder Benzo- ationen, oder komplexe Anionen, wie z. B. das von Chlorzinkdoppelsalzen.

Alkylenm steht vorzugsweise für einen Rest der Formel -(CH.,)"-, wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 6 und vorzugsweise 2 bedeutet. Der Alkylenrest kann auch verzweigt sein.

Arylsulfonylreste sind Reste der Formel R,-SO2-, wobei R;, für einen gegebenenfalls substituierten Phenyl- oder Naphthylrest stehen kann.

Arylcarbonylreste stehen für Reste der Formel -CO-R7, wobei R7 für einen gegebenenfalls substitu ierten Phenyl- oder Naphthylrest stehen kann.

Acrylnitrilpolymerisate sind vorzugsweise solche mit mehr als80% Acrylnitril.

Acrylnitrilmischpolymerisate sind im allgemeinen Copolymere aus 80-95l Acrylnitril und 5-20l Vinyl- acetat, Vinylpyridin, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Meth- acrylsäureester usw.

Das Färben geschieht vorteilhaft in Wasser, wobei es sich empfiehlt, in neutralem oder saurem Medium und bei Kochtemperaturen oder bei Temperaturen über 100 C, unter Druck im geschlos senen Gefäss zu arbeiten. Man kann die Farbstoffe der Formel (1) in Wasser gelöst oder als Dispersion, ge gebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsvermittlers, z. B. eines Polyglykoläthers eines höhermolekularen Fett alkohols, einsetzen.

Man setzt mit Vorteil pro Gramm Farbstoff etwa 0,2-1 g eines Polyglykoläthers zu.

Die Anwendung von handelsüblichen Retarden stört nicht, ist jedoch zur Erzielung sehr egaler Färbungen mit guten Allgemeinechtheiten nicht erforderlich.

Aus der US-Patentschrift Nr. 3 021344 ist die Ver wendung des Farbstoffs der Formel
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zum Färben von durch saure Gruppen modifizierten Polyacrylnitrilfasern bekannt. Der Farbstoff besitzt auf diesem Substrat eine schlechte Lichtechtheit.

Es war nun überraschend und nicht vorauszusehen, dass Farbstoffe der Formel (1), auf diesen Fasern ge färbt, eine verbesserte Lichtechtheit besitzen. Die Fär bungen sind ausserdem sehr nassecht; insbesondere ihre Wasch-, Schweiss-, Wasser-, Meerwasser- und Walk- echtheit ist besonders gut. Die Farbstoffe reservieren Wolle.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel 1 1 Teil des Farbstoffs der Formel
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wird mit 1 Teil 40 ss iger Essigsäure angeteigt, der Brei unter ständigem Schütteln mit 400 Teilen destilliertem Wasser von 60 übergossen und kurz aufgekocht. Man verdünnt mit 7600 Teilen destilliertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60 mit 100 Teilen Textilgut aus Polyacrylnitril in das Färbebad ein.

Das Material wurde zuvor 10 bis 15 Minuten lang bei 60 in einem Bad von 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessib behandelt. Man erwärmt nun innerhalb von 30 Minuten auf 100 , kocht 1 Stunde lang und spült. Man erhält eine egale brillant grüne Färbung von guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.

Eine gleiche Färbung erhält man, wenn man das Färben nach Anteigen in Gegenwart von 0,2-1 Teilen eines Polyglykoläthers eines höhermolekularen Fett alkohols durchführt.

Dieselben guten Färbungen erhält man, wenn man in Gegenwart 2normaler Schwefelsäuren, vorteilhaft mit 0,2 Teilen anteigt oder wenn man mit Ameisensäure, beispielsweise mit 1 Teil 80 % iger Ameisensäure anteigt.

Der oben aufgeführte Farbstoff kann erhalten wer den, wenn man 2 Mol 1-N,N-Di-(2'-cyanäthyl)-amino-3- methylbcnzol mit 1 Mol Benzaldehyd-4,4'-methyl-phenyl- sulfonyl zur entsprechenden Leukobase kondensiert und diese nach an sich bekannten Methoden in saurer Lösung oxydiert. Beispiel 2 0,2 Teile der Carbinolbase der Formel
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werden in 0,8 Teilen Essigsäure bei 60' gelöst, unter Rühren in 400 Teile Wasser von 60 gegossen und aufgekocht.

Die Lösung wird mit 7600 Teilen Wassor verdünnt und mit 2 Teilen Essigsäure angesäuert. Im übrigen verfährt man zur Färbung auf Polyacrylnitril gemäss den Angaben im Beispiel 1. Man erhält Fär bungen mit gleich guten Echtheiten wie im Beispiel 1 in ähnlichen, brillanten Grüntönen.

Die Carbinolbase des Beispiels 2 erhält man bei spielsweise durch Kondensation von 2 Mol 1-N,N-Di- (2'-cyanäthyl)-amino-3-methylbenzol mit 1 Mol 4-For- mylbenzophenon in schwefelsaurer, wässriger Suspen sion in Gegenwart von Harnstoff und anschliessende Oxy dation der erhaltenen Leukobase. Ersetzt man in dieser Kondensationsreaktion die 2 Mol 1-N,N-Di-(2'-cyan- äthyl)

-amino-3-methylbenzol durch 2 Mol 1-N,N-Di-(2'- hydroxyäthyl)-amino-3-methylbenzol, so erhält man einen Farbstoff, der sich in gleicher Weise auf Poly- acrylnitrit zu grünen Färbungen von gleich guten Echt- heiten ausfärben lässt.

Beispiel 3 Man bereitet eine Druckpaste aus
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20 <SEP> Teilen <SEP> Farbstoff <SEP> der <SEP> Carbinolbase <SEP> von <SEP> Bei spiel <SEP> 1,
<tb> 10 <SEP> Teilen <SEP> Eisessig,
<tb> 450 <SEP> Teilen <SEP> Natriumalginatverdickung,
<tb> 25 <SEP> Teilen <SEP> eines <SEP> kationaktiven <SEP> Weichmachers, <SEP> z.

<SEP> B.
<tb> eines <SEP> Kondensationsproduktes <SEP> aus <SEP> 1 <SEP> Mol
<tb> Stearinsäure <SEP> und <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> Triäthanolamin,
<tb> 25 <SEP> Teilen <SEP> Glaubersalz <SEP> und
<tb> 470 <SEP> Teilen <SEP> Wasser
<tb> 1000 <SEP> Teile Polyacrylnitril wird mit dieser Druckpaste nach dem üblichen Handdruckverfahren bedruckt, anschliessend an der Luft getrocknet, in einem Sterndämpfer mit Satt dampf während 20 Minuten gedämpft, gespült, geseift und nochmals gespült. Man erhält einen egalen, brillan ten grünen Druck mit guten Echtheiten.

Claims

PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Textil material, das aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -misch- polymerisaten besteht oder solche enthält, mit basischen Farbstoffen der Diaminotriarylmethanreihe, dadurch ge kennzeichnet, dass man hierzu Farbstoffe der Formel EMI0004.0050 einsetzt, worin eines der Symbole R, und R2 Wasser stoff und das andere einen Arylsulfonyl- oder Arylcar- bonylrest,

zwei der Reste R Cyanalkyl oder Hydroxy- alkyl, die anderen beiden Reste R gegebenenfalls sub stituierte Alkylreste und XID ein dem Farbstoffkation äquivalentes Anion bedeuten und die Ringe B und/oder D weitersubstituiert sein können. IL Das nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I gefärbte Textilmaterial.