CH492070A

CH492070A - Produit textile perfectionné et procédé pour sa fabrication

Info

Publication number: CH492070A
Application number: CH1210666A
Authority: CH
Inventors: Paul Barth Bruce; Gerald Hendricks Edward
Original assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1964-11-12
Filing date: 1965-11-12
Publication date: 1969-12-15

Description

Produit textile perfectionné et procédé pour sa fabrication
La présente invention a pour objet un produit textile perfectionné à l'aide d'une résine po) yéther thermo- plastique.

L'invention comprend un procédé de fabrication de ce produit textile.

Le brevet français No 1356310 décrit des résines polyhydroxyéther thermoplastiques obtenues par condensation d'un diphénol polycyclique et d'une épihalohydrine.

Ce brevet décrit également l'application de ces résines sur des matières fibreuses. Ces résines ne donnent toutefois pas entière satisfaction quant à la stabilité thermique et dimensionnelle, en sorte que les produits dans lesquels elles jouent le rôle d'adhésif ou de liant ne peuvent pas être portés à une température très supérieure à 1 000 C.

La présente invention vise à pallier cette déficience.

A cet effet, le produit textile qu'elle a pour objet est caractérisé en ce que la résine de perfectionnement consiste en un polyarylène-polyether thermoplastique linéaire composé de motifs répétés de formule :
EMI1.1
dans laquelle E est un radical aromatique et E'est le reste d'un composé à un ou plusieurs noyaux benzéniques non condensés présentant un groupe soustracteur d'électron ayant une valeur sigma* supérieure à + 0, 7 dans au moins l'une des positions ortho et para par rapport aux liaisons le reliant aux atomes d'oxygène éthérique, les deux radicaux E et E'étant liés aux atomes d'oxygène éthérique par des atomes de carbone aromatiques desdits radicaux.

Ce polymère peut être préparé commodément par réaction d'un sel double de métal alcalin d'un composé phénolique dihydroxylé de formule HO-E-OH avec un composé dihalobenzénique de formule Hal-E'-Hal par les techniques décrites dans cet exposé.

Le radical E peut par exemple être un groupe phény- lène mononucléaire, provenant par exemple de t'hydro- quinone et de la résorcine, ou il peut être un radical à deux ou plusieurs noyaux benzéniques non condenses. Le radical E peut également être substitué par d'autres substituants nucléaires inertes, en particulier par des atomes d'halogène et par des radicaux alcoyles et alcoxy.

II est préférable que le composé phénolique
HO-E-OH possède deux noyaux et soit faiblement acide, comme dans le cas des dihydroxydiphénylalcanes ou leurs dérivés halogénés dans le noyau, couramment appelés bisphénols , comme par exemple le 2,2-bis (4-hydroxyphé- nyl)-propane, le 1, 1-bis (4-hydroxyphényl)-2-phényl- éthane, le bis (4-hydroxyphény !)-méthanc. ou tes dérivés chlorés contenant un ou deux atomes de chlore sur chaque noyau aromatique.

Comme autres composés phénolques de ce type, on peut citer les bisphénols ayant un groupe de jonction symétrique ou dissymétrique, par exemple les groupes oxygène (-O-), carbonyle
EMI1.2
sulfure (-S-), sulfone
EMI1.3
ou d'hydrocarbure, les deux noyaux phénoliques étant lies au même atome de carbone ou à des atomes de carbone différents du reste. comme par exemple le bisphénol d'acétophénone, le bisphénol de benzophénone, le bisphénol de vinylcyclo hexène, le bisphénol d'a-pinène, et les bisphénols analo- gues dans lesquels les groupes hydroxyphényles sont liés aux mêmes atomes de carbone ou des atomes de carbone différents d'un groupe de jonction organique.

Ces composés phénoliques peuvent être reprcscntes par la fcrmule suivante :
EMI2.1
dans laquelle Ar est un groupe aromatique et est de pré- férence un groupe phénylène, Y et Y, peuvent être des substituants inertes identiques ou différents, par exemple des groupes alcoyles contenant de 1 à 4 atomes de carbcne, des atomes d'halogène, c'est-à-dire de fluor, de chlore, de brome ou d'iode, ou des radicaux-alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbcne, r et z sont des nombres entiers ayant une valeur de 0 à 4 inclusivement et
R représente une liaison entre des atomes de carbone aromatiques, comme dans le dihydroxydiphényte ou un radical divalent.

par exemple un radical inorganique tel
EMI2.2
ou un radical divalent d'hydrccarbure, par exemple un radical alcoy
lène, alcoyiidene. cycloaliphatique, éventuellement substi
tué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou radicaux
alcoyles ou aryles. cu représente un radical alicyclique.
alcarylene ou aromatique, ou encore un cycle condensé
aux deux groupes Ar.

Comme exemples de composés phnoliques dihydro-
oxydés à deux noyaux non condensés. on peut citer no
tamment les bis-(hydroxyphÚnyl)-aleanes tels que les 2.

2-bis-(4-hydroxyphÚnyl)propane, le 2,4'-dihydroxy-diphÚ
nyl-méthane, le bis- (2-hydroxyphényl)-méthane, le bis- (4- hydroxyphénvl)-méthane, le bis-f4-hydroxy-2, 6-diméthyl- 3-méthoxyphényl) méthane, le 1, 1-bis- (4-hydroxyphényl)-
éthane, le 1, 2-bis-(4-hydroxyphÚnyl)-Úthane.

le 1,1-bis-(4 hyd roxy-2-chloro-phényl)-éthane, le I, I-bis- (3-méthyl-4hydroxyphényl) propane, le 1, 3-bis- 3-méthyl-4-hydroxy- phényl) propane, le 2, 2-bis- (3-phényl-4-hydroxsphényl)-
propane, le 2, 2-bis- (3-isopropyl-4-hydroxyphényl)-pro- pane, le 2, 2-bis- (2-isopropyl-4-hydroxyphénvl)-propane. le 2, 2-bis- (4-hydroxynaphtyl)-propane, le 2, 2-bis- 4-hy- droxyphényl)-pentane, le 3,3-bis-(4-hydroxyphényl)-pen tane, le 2, 2-bis- (4-hydroxyphényl)-heptane, le bis- 4-hy- droxyphényl)-phénylméthane, le 2,

2-bis- (4-hydroxyphë-
nyl)-l-phényl-propane et le 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl)
1, 1, 1, 3, 3,3-hexafluoropropane ;
les di (hydroxyphénylEsulfones telles que la bis- (4-hy- droxyphénvl) sulfone, la 2, 4'-dihydroxyphénylsulfone, la 5'-chlero-2. 4'-dihvdroxv-diphénvisulfone et la 5'-chloro- 4, 4'-dihydroxy-diphénylsulfone,
les di(hydroxyphÚnyl)Úthers tels que le bis-(4-hydroxyphénol) Úther. les 4,3'-, 4. 2'-, 2, 2'-, 2, 3'-dihydroxy-diphé- nyléthers, le 4,4'-dihydroxy-2.

6-diméthyl-diphénylether.
le bis- (4-hydroxy-3-isobutylphényl) éther, le bis- (4-hvdro- oxy-3-isopropylphényl) éther, le bis- (4-hydroxy-3-chloro-
phényl) éther, le bis- (4-hydroxy-3-fluorophénvl) éther. le
bis- (4-hydroxy-3-bromophényl) éther, le bis-f4-hydroxy- naphthyl) éther, le bis- (4-hydroxy-3-chloronaphtyl) éther, le 4, 4'-dihvdroxv-3. 6-diméthoxy-diphényléther et le 4.4' dihydroxy-2, 5-diéthoxy-diphényléther.

Il est également envisagé d'utiliser un mélange de deux ou plusieurs composés de formule HO-E-OH dif férents pour atteindre les mêmes buts que ci-dessus. Ainsi. le symbole E de la formule du polymère donnée plus haut peut représenter des radicaux aromatiques identiques ou différents.

Le compose dihalobenzénique de formule
Hal-E'-Hal peut être mononucléaire, les halogènes étant alors fixés au même noyau benzénique, ou peut comporter plusieurs noyaux benzéniques non condensés, les halogènes étant alors fixés à des noyaux benzéniques différents.

Les halogènes de ces composés benzéniques peuvent être n'importe quels halogènes, le fluor et le chlore étant préférés.

Les groupes soustracteurs d'électrons ayant une valeur sigma* supérieure Ó %o, 7 qui sont préférés sont les groupes activateurs forts, tels que le groupe sulfone (-su.,-) reliant deux noyaux benzéniques hafogéno- substitués, comme dans la 4, A'-dichloro-diphnylsulfone et la 4,. 4'-difluoro-diphénylsulfone. On préfère également que le noyau ne contienne pas de groupe fournisseur d'électrons sur le même noyau benzénique que l'halo- gène. Cependant, la présence d'autres groupes sur le noyau ou dans le reste du composé peut être tolérée.

De préférence, tous les autres substituants du ou des noyaux benzéniques sont de l'hydrogène (soustraction d'électron égale à zéro), ou d'autres groupes ayant une valeur sigma* positive, comme défini par J. F. Bunnett dans Chers. Rev., 49.273 (1951) et Quart. Rev., 12. 1 (1958).

De préférence, le groupe soustracteur d'électrons a une valeur sigma* supérieure à 1,0.

Ce groupe peut être en principe de 1'un des deux types suivants.

(a) Les groupes monovalents qui activent un ou plusieurs halogènes sur le même noyau, tels qu'un groupe nitro, phénylsulfone, alcoylsulfone, cyano. trifluoromé- thyle, nitroso ou azote hétérocyclique comme dans la pyridine.

(b) Un groupe divalent qui peut activer le déplace- ment d'halogènes sur deux noyaux différents. tel que le groupe sulfone-SO-, le groupe carbonvle-CO-, le groupe vinyle
EMI2.3
le groupe sulfoxyde-SO-, le groupe azo-N=N-. les groupes f ! uorocarbures satures -CF2CF2-, les oxydes de phosphine organique
EMI2.4
étant un groupe d'hydrocarbure, et te groupe ethytidene
EMI2.5
étant de l'hydrogène ou un halogène. ou qui peut activer les halogènes sur le même noyau, comme dans le cas de la difluorobenzcquinone, la 1. 4-ou a 1. 5ou la 1, 8-difluoro-anthraquinone.

Si désiré, on peut préparer les polymères avec des mélanges de deux ou plusieurs composés dihalobenzé- niques dont chacun a cette structure, et qui peuvent avoir des groupes soustracteurs d'électron différents.
Ainsi, les restes E'des composés benzéniques dans la structure du polymère peuvent être identiques ou différents.

D'après ce qui précède, il est évident que les polyarylène-polyéthers thermoplastiques linéaires qui sont préférés sont ceux dans lesquels E est un radical aromatique à deux noyaux non condensés et E'est le reste d'un composé à deux noyaux benzéniques non condensés.

Ces polymères préférés sont donc composés de motifs répétés de formule :
EMI3.1
dans laquelle R représente une liaiscn entre uns atomes de carbone aromatiques ou un radical connecteur divalent et R'reprsente un groupe sulfcne. carbonate. vinyle, sulfoxyde, azo, de fluorocarburc saturc, d'oxyde de phosphine organique eu éthyfidéne et Y et Y, repré- sentent chacun des groupes substituants inertes pris parmi )eshalogènes. !esgrcupesa!ccy!esde':i4?.t'-e:;

'. carbcne et ! es groupes a ! coxy de) à 4 atomes de car- bone, et dans laquelle r et z sent des nombres entiers ayant une valeur de 0 a 4 inclusivement. On préfère encore plus les polyarytëne-pclyéthers thermop'astiques de formule ci-dessus dans) laquelle r et z sont ega. x Åa 0.

R est un radical connecteur divalent de formule'
EMI3.2
dans laquelle R'' reprÚsente de l'hydrogène ou un radica ! alcoyle inférieur, aryle infÚrieur, et leurs dÚrivÚs halegéno-substitués, et R'est un groupe sulfone.

On peut préparer les polyarylène-polyéthers thermc- plastiques décrits dans cet exposé en faisant réagir en un stade des quantités sensiblement équimoléculaires d'un sel double de métal alcalin d'un composé phénolque de formule HO-E-OH avec un composé dihalo- benzénique de formule Hal-E'-Hal en présence de sulfoxydes ou de sulfones organiques liquides spécifiques comme solvant, en conditicns sensiblement anhvdres.

Les solvants spécifiques employés sont de formule e
R-S (O)-R dans laquelle chaque R représente un groupe mcnovalent d'hydrocarbure inférieur exempt de non-saturation aliphatique sur l'atome de carbone a, et qui ccntient de préférence moins de 8 atomes de carbone ou. lorsqu'ils sent reliés l'un à l'autre, les deux restes R représentent un groupe alcovlène divalent, et z est Úgal Ó 1 ou 2
Dans tous ces solvants, tous les atomes d'oxygène deux atomes de carbone sont reliés directement a 1'atome de scufre.

Parmi ces solvants, on peut mentionner le di- méthylsulfoxyde, la diméthylsulfone, le diéthylsulfoxyde. la diéthylsulfone, la diisopropylsulfone. le I. l-dioxyde de tétrahydrothiophène (appelé communément tWtra- methylène sulfone ou sulfolane). le 1-monoxyde de titra- hydrothicphène, etc.

Les polyarylene-polyéthers thermoplastiques décrits dans cet exposé peuvent également être préparés par un procédé en deux stades, dans lequel on transforme tout d'abord un composé phénolique de formule HO-E-OH in situ dans un solvant de réaction primaire en son sel de métal alcalin par réaction avec le mctal alcalin, I'hv- dmre de métal alcalin, l'hydroxyde de métal alcalin. un atcoytate de métal alcalin ou un composé alcoyl-métal alcalin.

Dans les réactions de polymérisation ici décrites. des conditions sensiblement anhydres sont maintenues avant et pendant la réaction. Bien qu'on puisse tolérer jusqu'à environ 1 n d'eau, une teneur en eau dépassant sensiblement cette limite est cle préférence évitée. Pour t'obtention de polymères a haut poids moléculaire, le système dcit être pratiquement anhydre : et de préférence avec moins de 0.5"o en poids d'eau dans) e mélange rÚactionnel.

Dans le précédé en deux stades décrit ci-dessus, avec préparation du sel de métal alcalin du phénol dihy- droxyle in sitcc dans le solvant de réaction, le phénol di hvdroxvlé et un hydroxyde de métal alcalin sont melan- gés en quantités essentiellement staechiométriques et les précautions normales sent prises pour que toute Peau de neutralisation soit éliminée, de préférence par distillation d'un azéotrope aqueux à partir du mélange solvantsel métallique. Le benzène, le xyl¯ne. les benz¯nes halogénés et d'autres liquides organiques inertes, formeurs d'azéotropes. conviennent pour ce but.

Le formeur d'azéotrope peut être miscible ou non miscible à la sulfc,. nc ou au sulfoxvde constituant le sol- vant principal. S'il n'est pas miscible, il ne doit pas faire précipiter le polymère dans) a masse réactionnelle.

L'heptane est un tel solvant. II est préférable d'em- ployer des formeurs d'azéotrope qui sont miscibles avec les solvants principaux et qui agissent également comme cosolvants pour le polymère pendant la polymérisation.

Le chlerobenzène, le dichlorobenzène et le xylène sont des formeurs d'azéotrcpe de cette classe. De préférence.

Ie forrneur d'azéotrope a un point d'ébullition inférieur à la température de décomposition du solvant principal et est parfaitement stable et inerte dans le procédé. en par ticulier inerte vis-a-vis de 1'hydroxyde de métal alcalin lorsque le sel de métal alcalin du phnol dihydroxylé est préparé in sirl en présence du diluant inerte ou du formeur d'azéotrope. Il s'est avéré que le chlorobenzène et l'o-dichlorobenzène conviennent particulièrement bien comme diluants inertes et peuvent réduire notab ! ement '. a quantité de sulf,) ne eu de sulfoxyde nécessaire comme solvant.

Ce mélange de solvants, pouvant contenir jusqu'à 500in de benzène halogéné avec du diméthylsulfoxyde, par exemple, en plus de permettre au polymère forme de rester en solution, et de permettre ainsi la production de polymères à haut poids moléculaire, fournit un système de fabrication très économique, et permet une déshydratation efficace.

La réaction entre fe composé dihatobenzénique et le sel de métal alcalin du bisphénol s'effectue sur une base équimoléculaire. On peut s'en écarter légèrement, mais un écart de seulement 5% par rapport aux quantités équimoléculaires abaisse sérieusement le poids molécu- laire des polymères.

La réaction du composé dihalobenzénique avec le sel de métal alcalin du bisphénol s'effectue aisément sans qu'il soit nécessaire d'ajouter un catalyseur, par simple chauffage d'un tel melange dans la sulfone ou le sulf- oxyde choisi comme solvant.

Il est également avantageux d'exclure l'oxygène de la masse réactionnelle, pour supprimer tout risque d'attaque oxydative du polymère ou du solvant principal pendant la polymérisation.

Les températures de réaction supérieures à la température ordinaire, et généralement supérieures à 100# C, sont préférées. Les températures comprises entre 120 et 1600 C sont encore plus recommandées. Des températures plus élevées peuvent évidemment être employées, à condition qu'on veille à empêcher une dégradation ou une décomposition des matières de départ, du polymère et des solvants employés. Les températures supérieures à 1000 C ont également pour avantage de maintenir le polymère en solution pendant la réaction, car ces sulfoxydes et sulfones ne sont pas des solvants particulièrement bons pour le polymère, sauf à chaud.

On sépare le polymère de la masse réactionnelle de toute manière appropriée, par exemple par précipitation provoquée par le refroidissement de la masse réactionnelle ou par addition d'un liquide dans lequel le polymère n'est pas soluble, ou on peut isoler le polymère solide en évaporant le solvant sous pression réduite ou à haute température.

Comme la réaction de polymérisation a pour effet de former l'halogénure de métal alcalin à chaque copu- lation, il est préférable de séparer les sels par filtration de la solution de polymère, ou d'éliminer les sels accom- pagnant le polymère par lavage de ce dernier.

Les polyarylène-polyéthers thermoplastiques ici décrits ont généralement de hauts poids motécutaires. indiques par la viscosité réduite dans des solvants spécifiés.

Il est préférable que les polyarylène-polyéthers thermo- plastiques aient une viscosité réduite supérieure à 0. 35. ou encore mieux supérieure a 0. 4. La manière de dter- miner la viscosité réduite est exposée en détail plus loin.

Pour illustrer la stabilité thermique et dimensionnelle despotyarylène-poiyéthers thermop) astiques utilises pour perfectionner les produits textiles de la présente invention, les tableaux I et II ci-dessous donnent les propriétés physiques comparées d'un polyaryl¯ne-poly¯ther thermoplastique adhérent de formule suivante
EMI4.1
d'un polyhydroxyéther adhèrent, qui est un polyhydroxyëther de bisphénol A de formule.
EMI4.2
et d'un polycarbonate adhèrent qui est un polycarbonate de bisphénol A de formule :

EMI4.3

Tableau l Polyarylène-polyéther Po ! yhydroxyéther Potycarbonate
Module de traction, kg/mm2 246 197 239
Résistance à la traction, kg/mm2 7, 4 5, 6 7,0
Température de transition du 2e ordre (Tg), C 200 100 150
Déformation à chaud sous 18, 5kg/cm-', oc 177 85 132 Tableau 11
Température Module de traction, kg/mm2 Résistance à la traction, kg,/'mM2 "C Polyarylène-polyéther Polycarbonate Polyarylène-polyéther Polycarbonate
100 155 120 4,

6 3.5
125 134 112 4,1 3, 5
150 120 14 2, 8 1, 05
177 116 ramolli 2.1 ramolli
200 0, 84-0. 07
Les tableaux I et II montrent que ce polyarylene-polyéther adhérent particulier conserve sa résistance mécanique jusqu'à des températures d'environ 177 C, alors que les températures correspondantes pour le polyhydroxyéther et le polycarbonate sont d'environ 85 C et 1320 C, respectivement.

La matière textile perfectionnée par le polyarylène-polyéther thermoplastique peut être une étoffe telle que popeline, grosse toile, coton, Dacron , étoffe croisée de coton, feutre, tissu de fibres de verre, toile de jute, lin, nylon, Orlon , rayonne, soie, laine, etc., fibres et filaments tels que. chanvre, verre, lin, jute, chanvre de manille, aakum, raphia, sisal, etc.

Grâce aux excellentes propriétés des polyarylène-polyéthers thermoplastiques à haute température, les produits textiles perfectionnés à l'aide d'un polyarylène-polyéther thermoplastique trouvent des applications en particulier la où ils doivent supporter de hautes températures, par exemple dépassant 150 C.

Les méthodes d'essais suivantes ont été utilisées pour obtenir les résultats présentés dans cet exposé :
Propriétés à la traction ASTM D-638-60T
Propriétés à la flexion ASTM D-790-59T
Résistance au cisaillement d'un joint à recouvrement ASTM D-1002
Température de déformation ASTM D-1637-59T
Résistance à l'arrachement ASTM D-903-49T
Résistance au fluage MIL-A-5090D
Résistance à la courbure Epstein, Adhesion to Metals, p. 130
La viscosité réduite (VR) a été déterminée comme suit :

on dissout 0, 2 g du polyarylène-polyéther thermoplastique dans du chloroforme contenu dans un ballon volumétrique de 100 ml de manière que le volume de la solution formée soit exactement de 100mi d 25oC dans un bain à température constante. Après avoir filtré la solution à travers un entonnoir à plaques de verre fritte, on détermine la viscosité de 3 ml de cette solution dans un viscosimètre d'Ostwald ou de type similaire, à 25 C.

Les valeurs de viscosité réduite sont données par l'Úquation suivante:
ViscositÚ rÚduite=ts-to
c. t,, dans laquelle est le temps d'écoulement du solvant pur ; ts est le temps d'écoulement de la solution de polymère ; c est la concentration de la solution de polymère, exprimée en grammes de polymère par 100 mi de solution.

La température de transition du second ordre, également appelée température de transition de verre (Tg), est la température d'inflexion trouvée en portant graphiquement l'élasticité (récupération après I ! n d'allonge- ment) d'une pellicule en fonction de la température, l'épaisseur de la pellicule étant de 0, 08 à 0, 38 mm. Une explication détaillée de la détermination de l'élasticité et de la température d'inflexion se trouve dans un article d'Alexander Brown, Textile Research Journal tome 25.

1955, page 891.

Dans la suite de cet exposé, toutes les parties et pourcentages sont en poids, sauf indications contraires.

Preparation d'crn polyarylene-polyether therntoplastique
Dans un ballon de 250ml, muni d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un réfrigérant refroidi à l'eau et d'un piège à humidité de Dean Stark, rempli de benzène, on place 11, 42g (0, 05 mole) de 2,2-bis (4-hydroxyphényl-propane), 13,1 g d'une solution d'hydroxyde de potassium à 42,8 /o (0.1 mole KOH), 50 ml de diméthylsulfoxyde et 6 ml de benzène et on rince l'appareil à l'azote pour maintenir une atmosphère inerte sur le mélange de réaction.

On chauffe le mélange à reflux pendant 3 à 4 heures en chassant continuellement l'eau contenue dans le mélange sous forme d'un azéotrope avec le benzène, en faisant distiller une quantité suffisante de ce dernier pour que le mélange bouille à reflux à 130-1350C, ce mélange consistant en le sel dipotassique du 2,2-bis (4-hydroxyphénvl)-propane et en diméthylsuif- oxyde essentiellement anhydre. On refroidit le mélange et on lui ajoute 14, 35 g (0, 05 mole) de 4,4'-dichlorodiphénylsulfone, suivi de 40 ml de diméthyl-slffoYvde anhydre. Ie tmut SOUS pression d'azote. On chauffe le mélange à 130'et on le maintient à 130-1400 avec une bonne agitation pendant 4-5 heures.

On coule la solution visqueuse orange, dans 30ml d'eau circulant rapidement dans un mélangeur Waring, on recueille par filtration le polymère blanc finement divisé et on le sèche dans une étuve à vide à 100 pendant 16 heures. La quantité obtenue est de 22. 2g (100 ,'o) et. d'après une titration de la base résiduelle, la réaction est complète à concurrence de 99 /0.

La formule de ce polymère est la suivante :
EMI5.1

Application de ce polymère sur une matière rextile :
On a préparé une solution à 5 /o de polyarylène-polyéther, préparé comme décrit ci-dessus et ayant une viscosité réduite de 0, 66, dans du chlorure de méthylène comme solvant.

On a imprégné une bande de grosse toile de 2, 5 cm de large avec la solution à zoo de polymère et on I'a pressée contre une bande de 2,5 cm de large d'une feuille de 1, 59mm d'épaisseur d'un polyarylène-polyéther préparé comme décrit ci-dessus et ayant une viscosité réduite de 0,50. apprêté par une mince couche de chlorure de méthylène transféré sur la bande au moyen d'un panneau de métal. On a laissé sécher à la température ordinaire pendant 2 jours la toile imprégnée et le polymère adhérant à celle-ci.

On a ainsi obtenu une toile doublée de matière plastique, imperméable à l'eau et plus résistante que la toile initiale. Lorsqu'on a arraché les deux composants l'un de l'autre, la résistance à l'arrachage s'est élevée 1, 96 2, 14 kg/cm2.

Claims

REVENDICATION I Produit textile perfectionné à l'aide d'une résine polyEther thermoplastique, caractérisé en ce que la résine consiste en un polyarylène-polyéther thermoplastique linéaire composé de motifs répétés de formule : EMI6.1 dans laquelle E est un radical aromatique et E'est le reste d'un composé à un ou plusieurs noyaux benzéniques non condenses présentant un groupe soustracteur d'électron ayant une valeur sigma* supérieure à + 0, 7 dans au moins l'une des positions ortho et para par rapport aux liaisons le reliant aux atomes d'oxygène éthérique. les deux radicaux E et E'etant liés aux atomes d'oxygène éthérique par des atomes de carbone aromatiques desdits radicaux.

SOUS-REVENDICATIONS 1. Produit textile selon la revendication I, caractérisé en ce que le polyarylène-polyéther thermoplastique est composé de motifs répétés de formule : EMI6.2 dans laquelle R représente une liaison entre des atomes de carbone aromatiques ou un radical connecteur divalent et R'représente un radical sulfone, carbonyle, vinyle, sulfoxyde, azo, de fluorocarbure saturé, d'oxyde de phosphine organique ou éthytidëne et Y et Yl représentent chacun des substituants inertes choisis parmi les halogènes, les groupes alcoyle de I à 4 atomes de carbone et les groupes alcoxy de 1 à 4 atomes de carbone, et dans laquelle r et z sont des nombres entiers ayant une valeur de 0 à 4 inclusivement.

2. Produit textile selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polyarylène-polyéther thermoplastique est composé de motifs répétés de formule : EMI6.3 3. Produit textile selon la revendication 1, caractérise en ce que le polyarylène-polyéther thermoplastique est composé de motifs répétés de formule : EMI6.4 4. Produit textile selon la revendication I, caractérisé en ce que le polyarylène-polyéther thermoplastique est composé de motifs répétés de formule : EMI6.5 5. Produit textile selon la revendication I, caractérisé en ce que le polyarylène-polyéther thermoplastique est composé de motifs répétés de formule : EMI7.1 6.

Produit textile selon la revendication I, caractérisé en ce qu'il comprend des fibres textiles en une matière polymère.

7. Produit textile selon la revendication I, caractérisé en ce qu'il comprend des fibres textiles en une matière cellulosique.

REVENDICATION II Procédé de fabrication du produit textile selon la revendication I, caractérisé en ce qu'on met en contact la surface d'un produit textile à perfectionner avec une matière consistant au moins en partie en ledit polyaryli : ne-polyoher thermoplastique dans des conditions propres à faire couler le polyarylène-polyéther sur la surface.

SOUS-REVENDICATIONS 8. Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce que le polyarylène-polyéther thermoplastique est tel que défini dans la sous-revendication 1.

9. Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce que le polyarylène-polyéther est tel que défini dans la sous-revendication 2.

10. Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce que le polyarylène-polyéther est tel que défini dans la sous-revendication 3.

1 !. Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce que le polyarylène-polyéther est tel que défini dans la sous-revendication 4.

12. Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce que le polyarylène-polyéther est tel que défini dans la sous-revendication 5.

13. Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce qu'on met en contact la surface du produit textile avec une solution du polyarylène-polyéther et en ce qu'on sèche ladite solution.

14. Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce qu'on met en contact la surface du produit textile avec le polyarylène-polyéther dans des conditions de chaleur et de pression suffisantes pour faire fluer le polyarylène-poly- éther.