CH493592A

CH493592A - Verwendung von Estern der Aethantetracarbonsäure oder der Propantetracarbonsäure oder deren Substitutionsprodukten als ultraviolettes Licht absorbierendes Mittel

Info

Publication number: CH493592A
Application number: CH42965A
Authority: CH
Inventors: Dieter Dr Hayer; Lore Dipl Chem Groezinger
Original assignee: Siegle & Co Ges Mit Beschraenk
Priority date: 1964-03-07
Filing date: 1965-01-13
Publication date: 1970-07-15
Also published as: DE1232963C2; FR1493414A; BE659456A; GB1030629A; DE1232963B; NL6501525A

Description


  
 



  Verwendung von Estern der Aethantetracarbonsäure oder der Propantetracarbonsäure oder deren
Substitutionsprodukten als ultraviolettes Licht absorbierendes Mittel
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Ester der   Äthantetracarbonsäure    oder der Propantetracarbonsäure oder deren Substitutionsprodukten gemäss den Formeln
EMI1.1     
 in welchen   Ri    bis Rs gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder unsubstituierte oder halogen-, hydroxyl- oder nitro-substituierte Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder heterocyclische Gruppen darstellen und   R1    in der Formel   1II    ausserdem einen Alkyloxyarylrest bedeuten kann, als ultraviolettes Licht absobierendes Mittel.



   Zur Darstellung der Ester können ausser monofunktionellen Alkoholen auch mehrfunktionelle Hydroxyverbindungen dienen.



   Die erfindungsgemäss zu verwendenden Ester absorbieren das ultraviolette Licht in Lösungsmitteln ebenso wie in Kunststoffen, Lacken und den übrigen gegen UV-Licht zu schützenden Medien mit hoher Intensität und sehr günstiger Selektivität. Hierzu sei auf   die Kurven 1 /I hingewiesen. Da die erfindungsge-    mäss zu verwendenden Verbindungen farblos sind und sich auch bei Lichteinwirkung nicht   verfärben,    lassen sie sich besonders für transparente Produkte verwenden. Auch nach längerer Einwirkung von ultravioletten Strahlen enthaltendem Licht bleiben die damit gegen UV-Strahlung stabilisierten Produkte klar und farblos.



  Da sich die physikalischen Eigenschaften der Produkte wie z. B. Löslichkeit und Schmelzpunkt, durch Variation der verschiedenen Substituenten ändern, ist die Anwendungsbreite sehr gross. Ein besonderer Vorteil bei der Verwendung dieser Ester ist eine gute thermische Eigenstabilität, auf Grund derer sie sich auch bei relativ hohen Temperaturen noch verarbeiten lassen. Aus der Tatsache, dass diese Ester den Farbton der zu schützenden Produkte nicht verändern, ergeben sich vorteilhafte Verwendungsmöglichkeiten sowohl für transparente als auch   für    pigmentierte Produkte. Die Verträglichkeit dieser Ester ist ausgezeichnet, ebenso ihre chemische Stabilität. Besonders vorteilhaft ist für die Verarbeitung der geringe Geruch.



   Auf Grund der hier geschilderten Eigenschaften sind diese Ester praktisch universell zum Stabilisieren von organischen Stoffen gegen UV-Strahlung verwendbar.



   Als besonders günstig hat sich die Verwendung dieser Ester bei der Verarbeitung in Kunststoffen erwiesen. Sie verleihen den Kunststoffteilen, in die sie eingearbeitet sind, eine hervorragende Lichtechtheit. Bei der Verarbeitung in Kunststoffen hat sich besonders die sehr gute Eigenstabilität und die universelle Verträglichkeit dieser Ester als günstig erwiesen. Auch hat sich gezeigt,     dass    damit stabilisierte Kunststoffteile kein Ausblühen zeigen und überdies neben den bereits oben geschilderten Vorteilen eine sehr gute Bedruckbarkeit aufweisen.



  Wenn die gegen UV-Strahlung zu stabilisierenden organischen Stoffe Kunststoffpasten sind, wird deren Viskosität durch die Verwendung dieser Ester nicht ver ändert.



   Die Gruppe der erfindungsgemäss zu verwendenden Ester enthält eine Reihe von Vertretern, die ohne schädliche Wirkung für den menschlichen Organismus sind. Im Hinblick auf diese Eigenschaften ergeben sich besondere Anwendungsgebiete wie z. B. in Produkten, die für die Lebensmittelverpackung geeignet sind, oder auch bei der Herstellung von Pasten, Salben und Ölen zum Schutz der Haut.



   Auf Grund der ausgezeichneten Verträglichkeit lassen sich erfindungsgemäss zu verwendende Ester in Lacke bequem einarbeiten. Auf diese Weise hergestellte Lacke vermitteln eine ausgezeichnete Schutzwirkung gegen ultraviolette Strahlen und schützen sowohl transparente als auch pigmentierte Lackfilme gegen das Ausbleichen und auch gegen weitere damit verbundene nachteilige Eigenschaften.



   Als weiteres Einsatzgebiet sei beiepielsweise die   erfindungsgemäüse Verwendung    der genannten Ester zum Stabilisieren von Druckfarben gegen   UV-S,trahlung    angegeben. Auch hier ergibt sich eine grosse Anwendungsbreite der Lichtschutzmittel, nicht zuletzt auf Grund der sehr guten Verträglichkeit und der sich ergebenden Viskosität.



   Die Herstellung der erfindungsgemäss zu verwendenden Ester kann nach bekannten Verfahren erfolgen.



   In der folgenden Tabelle sind einige Beispiele erfindungsgemäss verwendbarer Ester aufgeführt:
EMI2.1     


<tb>  <SEP> Darstellung
<tb> 1. <SEP> Benzyläthantetracarbonsäuretetramethylester <SEP> Fp. <SEP> 98 <SEP> bis <SEP> 1000C <SEP> I. <SEP> Org. <SEP> Chem., <SEP> 25, <SEP> S. <SEP> 1479
<tb>  <SEP> COOCHa <SEP> COOCHS <SEP> bis <SEP> 1481, <SEP> 1960
<tb>  <SEP> H-C <SEP> C <SEP> CH2 <SEP> C <SEP> ----- <SEP> Ca <SEP> zuCsH6
<tb>  <SEP> COOCH8 <SEP> COOCH3
<tb> 2. <SEP> p-Nitrobenzyläthantetracarbonsäutetetra- <SEP> Fp. <SEP> 119 <SEP> bis <SEP> 1200C <SEP> Beilstein, <SEP> 9, <SEP> S. <SEP> 999
<tb>  <SEP> methylester
<tb> 3. <SEP> Methyläthantetracarbonsäuretetramethylester <SEP> Kp.ä <SEP> 142 <SEP> bis <SEP> 1450C <SEP> I. <SEP> Org. <SEP> Chem., <SEP> 25, <SEP> S.

  <SEP> 1479
<tb>  <SEP> COOCH8 <SEP> COOCH3 <SEP> bis <SEP> 1481, <SEP> 1960
<tb>  <SEP> CH <SEP> C
<tb>  <SEP> CoOC <SEP> 3 <SEP> COOCHa
<tb> 4 <SEP> ;tthyläthantetracarbonsäuretetramethylester <SEP> Fp. <SEP> 54 <SEP> bis <SEP> 56"C <SEP> I. <SEP> Org. <SEP> Chem., <SEP> 25, <SEP> S. <SEP> 1479
<tb>  <SEP> COOC1 <SEP> COOCH3 <SEP> bis <SEP> 1481, <SEP> 1960
<tb>  <SEP> CH <SEP> ----- <SEP> C <SEP> CtH5
<tb>  <SEP> COOCa <SEP> COOCH3
<tb> 5. <SEP> n-Butyläthantetracarbonsäuretetramethylester <SEP> Fp. <SEP> 67 <SEP> bis <SEP> 70"C <SEP> I <SEP> Org. <SEP> Chem., <SEP> 25, <SEP> S.'1479
<tb>  <SEP> COOCH8 <SEP> COOCHa <SEP> bis <SEP> 1481, <SEP> 1960
<tb>  <SEP> CH <SEP> 0 <SEP> C <SEP> ----- <SEP> CtH9
<tb>  <SEP> COOCHa <SEP> COOCH3
<tb>   
EMI3.1     


<tb>  <SEP> Dmschns
<tb>  <SEP> ., <SEP> ¯
<tb>  <SEP> 6.

  <SEP> Bcnzyläthan <SEP> Letracarbonsäuretctraäthylcsftr <SEP> U1 <SEP> Analogieumsetzung
<tb>  <SEP> COoaHa <SEP> COOCiHs
<tb>  <SEP> H-C <SEP> -C <SEP> CH2Cslls
<tb>  <SEP> COOC2Hs <SEP> COOC2H6
<tb>  <SEP> 7. <SEP> Benzyl thantetraçarbons uredimethyl- <SEP> t:JI <SEP> Anatogieumsetzung
<tb>  <SEP> dibenzylester
<tb>  <SEP> CQOCH2 <SEP> CoHs <SEP> COOCHa
<tb>  <SEP> H-C <SEP> C <SEP> CH2 <SEP> CsHs
<tb>  <SEP> COOCH2 <SEP> - <SEP> cssH5 <SEP> COOCH8
<tb>  <SEP> 8. <SEP> Benzylidenbismalonsauretetramethylester <SEP> Fp. <SEP> 64 <SEP> bis <SEP> 65"C <SEP> Beilstein, <SEP> 9, <SEP> S. <SEP> 999
<tb>  <SEP> /COOCH3
<tb>  <SEP> CH/C00CH3
<tb>  <SEP> / <SEP> oCOOCHa
<tb>  <SEP> csslts-CH
<tb>  <SEP> /COOCHa
<tb>  <SEP> CH\
<tb>  <SEP> I\COOCH3
<tb> 9. <SEP> pMethoxybenzylidenbismalonsäuretetra- <SEP> Fp. <SEP> 72"C <SEP> Ann., <SEP> 360, <SEP> S.

  <SEP> 345, <SEP> Meerwein
<tb>  <SEP> methylester
<tb>  <SEP> /COOCHa
<tb>  <SEP> CH(
<tb>  <SEP> \COOCHa
<tb>  <SEP> cH8O-c,Hjt-CH
<tb>  <SEP> \ <SEP> \ <SEP> /OOCH3
<tb>  <SEP> IL <SEP> CH\
<tb>  <SEP> \COOCHU
<tb> 10. <SEP> oNitrobenzylidenbismalonsäuretetramcthylesftr <SEP> Fp. <SEP> 94 <SEP> bis <SEP> 95"C <SEP> Beilstein, <SEP> 9, <SEP> S. <SEP> 999
<tb>  <SEP> /COOCH3
<tb>  <SEP> CH\
<tb>  <SEP> \COOCH3
<tb>  <SEP> o-NO2 <SEP> CsH4 <SEP> zuHs
<tb>  <SEP> /COOCHa
<tb>  <SEP> CH'
<tb>  <SEP> COOCH9
<tb> 11 <SEP> m-Nitrobenzylidenbismalons uretetraathylester <SEP> U1 <SEP> 1. <SEP> Pr. <SEP> (2), <SEP> 75, <SEP> S. <SEP> 507
<tb>  <SEP> /COOCzHs <SEP> 1
<tb>  <SEP> CHs
<tb>  <SEP> / <SEP> XCQOC2Hs
<tb>  <SEP> m-NOz <SEP> - <SEP> CaH <SEP> - <SEP> CH
<tb>  <SEP> \ <SEP> /COOC2Hs
<tb>  <SEP> CH(
<tb>  <SEP> \COOC2H5
<tb> 1.2. <SEP> pNitrobenylrdenbismalons uretetraathylester <SEP> I. 

  <SEP> Pr. <SEP> (2), <SEP> 75, <SEP> S. <SEP> 507/50S
<tb>  <SEP> /COOC2H5
<tb>  <SEP> CH(
<tb>  <SEP> / <SEP> cooc25
<tb>  <SEP> p-NO2GH4CH
<tb>  <SEP> \ <SEP> sCOOC2Hs
<tb>  <SEP> CH > 
<tb>  <SEP> COOGHs
<tb>    Fortsetzung
EMI4.1     


<tb>  <SEP> Darstellung
<tb> 13. <SEP> i-Butylidenbismalonsäuretetramethylester <SEP> Fp. <SEP> 68"C <SEP> Analogieumsetzung
<tb>  <SEP> /COOCHI
<tb>  <SEP> eH=
<tb>  <SEP> / <SEP> \COOCH3
<tb>  <SEP> i-CsH-CII
<tb>  <SEP> /COOCH3
<tb>  <SEP> CH(
<tb>  <SEP> COOCH3
<tb> 14. <SEP> Benzylidenbismalonsäuretetraäthylester <SEP> Fp. <SEP> 55 <SEP> bis <SEP> 600C <SEP> Analogieumsctzung
<tb>  <SEP> /COOC2hI5
<tb>  <SEP> CH:
<tb>  <SEP> / <SEP> \COOC2.II5
<tb>  <SEP> CBH5 <SEP> - <SEP> CH
<tb>  <SEP> \ <SEP> /COOC2H5
<tb>  <SEP> CN
<tb>  <SEP> \COOCzHs
<tb> 15.

  <SEP> Benzylidenbismalonsäuretetra-i-octylester <SEP> Analogieumsetzung
<tb>  <SEP> /COOCsHl7
<tb>  <SEP> CH(
<tb>  <SEP> / <SEP> \COOCsHI7
<tb>  <SEP> CaH5 <SEP> - <SEP> CH
<tb>  <SEP> \ <SEP> /COOCsH,7
<tb>  <SEP> CH'
<tb>  <SEP> \coocBH11
<tb> 16. <SEP> Benzylidenbismalonsäuretetrabenzylester <SEP> tJl <SEP> Analogieumsetzung
<tb>  <SEP> /COOCHs <SEP> CnHs
<tb>  <SEP> CII/COOCIIS <SEP> - <SEP> C5H5
<tb>  <SEP> / <SEP> \COOCH s <SEP> - <SEP> CaH5
<tb>  <SEP> CsH-CII
<tb>  <SEP> /COOCHa <SEP> CsHs
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> \COOCH2 <SEP> cssH5
<tb> 17. <SEP> 1,1,3,3-Propantetracarbonsäure-2-(2-chlor-, <SEP> Fp. <SEP> 63 <SEP> bis <SEP> 63,5"C <SEP> J. <SEP> Chem. <SEP> Soc., <SEP> 1954, <SEP> S.

  <SEP> 516
<tb>  <SEP> 2-methylpropyl)-tetramethylester <SEP> bis <SEP> 520
<tb>  <SEP> /COOCH3
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> CH
<tb>  <SEP> \COOCH3
<tb>  <SEP> CHi-C-CII2-CII
<tb>  <SEP> \ <SEP> \ <SEP> /COOCH3
<tb>  <SEP> Cl <SEP> CH(
<tb>  <SEP> COOCII.
<tb>



  18. <SEP> 1,1,313-Propantetracarbonsäure-2-(2-turyl)- <SEP> Fp. <SEP> 69"C <SEP> J. <SEP> Am. <SEP> Chem. <SEP> Soc., <SEP> 74,S. <SEP> 1397
<tb>  <SEP> tetramethylester <SEP> bis <SEP> 1401 <SEP> (C. <SEP> A., <SEP> 48, <SEP> S. <SEP> 701bs
<tb>  <SEP> CH/COOCH3
<tb>  <SEP> /O\ <SEP> \COOCH3
<tb>  <SEP> HC <SEP> C- <SEP> CH
<tb>  <SEP> II <SEP> II <SEP> ,GIOOCH3
<tb>  <SEP> HC <SEP> CH <SEP> CH
<tb>  <SEP> \COOCHss
<tb>   
Aus dem Kurvenblatt ist die Wirkung einiger erfindungsgemäss zu verwendenden Ester zu entnehmen.

 

  Die Kurven wurden durch Messung mit dem Gerät  Spectronic   505s    der Firma Bausch  & Lomb in 1 cm Schichtdicke bei einer Konzentration von 0,025 m in Methanol erhalten. Dazu fanden folgende Ester Verwendung: 1.   Benzylidenbismalonsäuretetramethylester    2. p-Methoxybenzylidenbismalonsäuretetramethylester 3.   o-Nitrobenzylidenbismalonsäuretetramethylester    4. p-Nitrobenzyläthantetracarbonsäuretetramethylester.

Claims

PATENTANSPRUCH

Verwendung von Estern der Äthantetracarbonsäure oder der Propantetracarbonsäure oder deren Substitutionsprodukten gemäss den Formeln EMI5.1 in welchen Ri bis R5 gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder unsubstituierte oder halogen-, hydroxyl- oder nitro-substituierte Alkyl-,Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder heterocyclische Gruppen darstellen und Ri in der Formel III ausserdem einen Alkyloxyarylrest bedeuten kann, als ultraviolettes Licht absorbierendes Mittel.