CH494268A

CH494268A - Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen und Verwendung derselben

Info

Publication number: CH494268A
Application number: CH379168A
Authority: CH
Inventors: Fritz Dr Meininger; Plessen Helmold Dr Von
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1967-03-18
Filing date: 1968-03-14
Publication date: 1970-07-31
Also published as: GB1187914A; DE1644200A1; DE1644200B2; AT274173B; FR1564971A; BE712351A

Description


  
 



  Verfabren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen und Verwendung derselben Es wurde gefunden, dass man wasserlösliche,   grünstichiggelbe    Monoazofarbstoffe, die in Form der freien
Säuren der Formel I
EMI1.1     
 entsprechen, worin A einen Benzolrest, der in   o-,    mund/oder   pStellung    zur Azogruppe durch Halogenatome und/oder   AIkoxy-,    Aralkoxy-, Aryloxy und/oder Acylaminogruppen substituiert sein kann, oder einen
Rest der Naphthalinreihe darstellt, der Halogenatome,
Alkyl-,   AIkoxy-,    Acylamino- oder Nitrogruppen enthal ten kann, B einen Rest der Benzolreihe, der in   o-,    m und/oder   pStellung    durch Halogenatome, Alkyl-, Acy lamino- und/oder Alkoxygruppen substituiert sein kann,

   oder einen Rest der Naphthalinreihe bedeutet, der
Halogenatome, Alkyl-,   AIkoxy-,    Acylamino- oder Nitro gruppen enthalten kann, die Gruppe   -S03H    an A und/oder B gebunden ist, m eine Zahl von 1 bis   3    X eine an A und/oder B gebundene Gruppierung der
Formel II oder III
EMI1.2     

R   - N - SO - OH = OH2 ( III 5
2    worin R ein Wasserstoffatom oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, vorzugsweise eine Methylgruppe, Y einen alkalisch abspaltbaren Rest und n die Zahl 1 oder 2 bedeuten, herstellen kann, indem man ein Acetessig säurearylamid der Formel IV
EMI1.3     
     zonen    ml eine Zahl von 0 bis 3 und   n1    eine Zahl von 0 bis 2 bedeuten,

   mit der Diazoverbindung eines Amins der allgemeinen Formel V
EMI2.1     
 worin   m2    eine Zahl von 0 bis 3 und n2 eine Zahl von 0 bis 2 bedeuten, bei einem pH-Wert zwischen etwa 6 und etwa 7 in wässrigem oder wässrig-organischem Medium kuppelt, wobei man die Komponenten so wählt, dass die Summe von   ml    und m2, 1, 2 oder 3 und die Summe von   nl    und n2 1 oder 2 ist.



   Als Reste Y, die bei der Einwirkung eines alkalisch wirkenden Mittels abgespalten werden können, kommen beispielsweise Halogenatome, wie Chloratom, Alkyloder   Äryls ulfonsäureestergruppen,    Acyloxygruppen, Dialkylaminogruppen, die Thioschwefelsäureestergruppe oder insbesondere die Schwefelsäureestergruppe in Betracht.



   Weiter kann man die erfindungsgemäss erhaltenen Monoazofarbstoffe, welche Gruppen der genannten Formel III enthalten zur Herstellung der entsprechenden Farbstoffe mit   ss-Thiosulfato-äthylsulfonylamino-    gruppen, mit Salzen der Thioschwefelsäure, vorzugsweise den Alkali- oder Ammoniumsalzen behandeln. Die erfindungsgemäss erhaltenen Farbstoffe der Formel I, welche Gruppen der Formel II enthalten, können mit alkalisch wirkenden Mitteln, wie beispielsweise Natriumhydroxyd, in die entsprechenden Farbstoffe mit Gruppen der Formel II überführt werden.



   Die Diazotierung der als Diazokomponenten dienenden Aminobenzole oder Aminonaphthaline erfolgt zweckmässig in üblicher Weise in wässrigem oder wässrig-organischem Medium zwischen etwa   0"    und etwa 15   "C.    Die Kupplung der erhaltenen Diazoverbindung mit den Acetessigsäurearylamiden der Formel IV erfolgt   zweckmässig    zwischen etwa   0"    und etwa 15   "C.   



  Als wässrigorganisches Medium bei der Kupplung kommt zum Beispiel ein Wasser/Aceton-oder Wasser/ Dioxan-Gemisch in Frage. Die gebildeten Monoazofarbstoffe können mittels Natrium- oder Kaliumchlorid oder deren Gemischen aus der Kupplungslösung abgeschieden, abfiltriert und gewaschen oder durch Sprühtrocknung der Farbstofflösung isoliert werden.



   Als diazotierbare Amine, die zur Herstellung der verfahrensgemäss erhältlichen Monoazofarbstoffe verwendet werden können, kommen folgende in Betracht: 2-Amino-anisol-4-sulfonsäure, 4-Amino-anisol-3-sulfonsäure, 2-Amino-anisol-5-sulfonsäure, 4-Amino-anisol2- sulfonsäure, 4-Amino-acetylaminoJbenzol-2- sulfonsäure, 4-Amino-acetylaminobenzol-3-sulfonsäure, 4   Amine,    3-xylol-6-sulfonsäure, 5-Amino-2-acetaminoanisol- 4-sulfonsäure, 3-Amino-4-methoxy-toluol-6- sulfonsäure, 2-Amino-phenetol-5- sulfonsäure, 4-Aminophenetol-3-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-3, 6-disulfonsäure,   l-Naphthylamin-3,    7-disulfonsäure,   1-Naphthyl-    amin-4, 7-disulfonsäure,   1-Naphthylamin-4,8-disulfon-    saure,   :

  :z-Naphthylamin-1,    5-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-3, 6-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-4, 8-disulfon säure,   4-Amino-plienoxy-benzol-3-    sulfonsäure, 2-Amino -4- chloranisol- 5-sulfonsäure, 2-Amino -6- chlortoluol-4-sulfonsäure, 4-Amino- N-methyl-N-äthionyl   ammobenzol,    3-Amino-N-methyl-N-äthionylaminobenzol, 4-Amino-2-methoxy-N-methyl- N-äthionyl-aminobenzol,   4-Amino-N-äthionylaminobenzol,    4-Amino N-methyl-N- vinylsulfonyl-aminobenzol, 4-Amino-N-nbutyl- N-äthionyl-aminobenzol,

   4-Amino -N- methyl   N-ss-thiosulfatoäthylsulfonylaminobenzol,    4-Amino-NmethylN-ss-chloräthylsulfonyl-aminobenzol,   1 -(4'-(N-    Methyl-N-   sschloräthylsulfonylamino)-benzoyl-amino)-    4-amino-benzol-3-sulfonsäure,   2-Naphthylamin-1,5,7-    trisulfonsäure.



   Als Azokomponenten kommen beispielsweise die N Acetoacetyl-verbindungen folgender Amine in Frage: 4   Amino-anisòl-2-    sulfonsäure,   4-Amino-acetylamino-    benzol-2-sulfonsäure, 4-Amino-1, 3-xylol-6-sulfonsäure,   1-Naphthylamin-4,    7 -disulfonsäure, 2-Naphthylamin-4, 8-disulfonsäure,   2-Amino-6-chlortoluoI-4-sulfonsäure.   



  4-Amino-N-methyl-N- äthionyl-aminobenzol, 3-Amino   N-methyl-N-äthionyl-aminobenzol,    4-Amino-2-methoxy N-methyl- N-äthionylaminobenzol, 4-Amino-N   äthionyl aminobenzol, 4-Amino-N-methyl-N-vinylsul-    fonylaminobenzol,   4-Amino-N-methyl-N-ss-thiosulfato-    äthylsulfonylaminobenzol, 4-Amino-N-n-butyl- N-äthionyl-aminobenzol,   4-Äiflino-N-      methyl-N-fl-chioräthyl-    sulfonyl-aminobenzol,   1-(4'-(N-Methyl-N-ss-chloräthyi-    sulfonyl-amino)Jbenzoyl-amino)- 4-amino-benzol-3-sulfonsäure, weiterhin ganz allgemein Aminobenzol- und Aminonaphthalinsulfonsäuren, die weitere Substituenten, wie beispielsweise Alkylgruppen, enthalten können, ferner Aminosulfonsäuren des Carbazols, Diphenylenoxyds und anderer Heterocyclen.



   Die als Azokomponenten verwendeten N-Acetoacetyl-verbindungen werden nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch Umsetzung der entsprechenden Amine mit Diketen in schwach essigsaurem wässrigem Medium, erhalten. Für die Herstellung der Farbstoffe ist es dabei nicht erforderlich, die Acetoacetylverbindungen vorher abzuscheiden.



   Die verfahrensgemäss hergestellten Monoazofarbstoffe sind vor allem zum Färben und Bedrucken von Cellulosematerial aus natürlicher oder regenerierter Cellulose sehr geeignet. Sie werden zu diesem Zweck nach einem für Reaktivfarbstoffe gebräuchlichen Färbe- oder Druckverfahren auf die genannten Textilien aufgebracht und in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur fixiert. Die verfahrensgemäss erhältlichen Monoazofarbstoffe ergeben auf Cellulosematerial farbstarke grünstichig gelbe Farbtöne mit guten Wasch- und Lichtechtheitseigenschaften. Sie können auch zum Färben oder Bedrucken von Wolle, Seide oder Polyamidfasern Verwendung finden, wobei sie aus sauren, neutralen oder schwach alkalischen Färbebädern beziehungsweise Druckpasten heraus angewendet werden.

 

   Gegenüber dem nächstvergleichbaren, in der deutschen Patentschrift 1 204 762 beschriebenen Farbstoff der Formel  
EMI3.1     
 zeichnen sich die verfahrensgemäss erhältlichen Farbstoffe durch eine wesentlich grössere Farbstärke der Baumwolldrucke und Baumwollfärbungen aus.



   Beispiel I
20,3 Gewichtsteile 2-Amino-anisol-4-sulfonsäure werden mit Natriumcarbonat bei pH 7 in 200 Volumenteilen Wasser gelöst und mit 25 Volumenteilen 4n Natriumnitritlösung versetzt. Die erhaltene Lösung gibt man tropfenweise zu einem Gemisch von 25 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure und 100 Gewichtsteilen Eis und diazotiert so bei 0-5   OC.    Durch Zugabe von gesättigter Natriumcarbonatlösung zur Diazolösung bei 0-5   "C    stellt man den pH-Wert der Diazolösung auf   6,5-7,0    und gibt bei 0-15   "C    39,4 Gewichtsteile 4 Acetoacetylamino- N-methyl-N   -äthionyl-aminobenzol,    mit Natriumcarbonat in 180 Volumenteilen Wasser bei pH 6 gelöst, zu, wobei der pH-Wert während der Kupplungsreaktion mit Natriumcarbonat auf   6,5-7,0    gehalten wird.

  Nach beendeter Kupplung wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert, mit Kalium chloridlösung gewaschen und getrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst.



   Der erhaltene Farbstoff der in Form der freien Säure der Formel
EMI3.2     
 entspricht, ergibt in Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln auf Baumwolle klare grünstichig gelbe Färbungen und Drucke von sehr guten Nassechtheiten.



   Beispiel 2
34,8 Gewichtsteile   1-Naphthylamin-9,    7-disulfonsäure (87   0/zig)    werden mit Natriumcarbonat bei pH 7 in 200 Volumenteilen Wasser gelöst und mit 25 Volumenteilen 4n Natriumnitritlösung versetzt. Die erhaltene Lösung gibt man tropfenweise zu einem Gemisch aus 25 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure und 100 Gewichtsteilen Eis und diazotiert so bei   05       C.    Durch Zugabe von gesättigter Natriumcarbonatlösung zur Diazosuspension bei 0-5   "C    stellt man den pH-Wert der Mischung auf   6,5-7,0    und gibt bei 0-15   OC    39,4 Gewichtsteile 3-Acetoacetylamino-N-methyl- N-äthionyl-aminobenzol, mit Natriumcarbonat bei pH 6 gelöst in 180 Volumenteilen Wasser, zu,

   wobei der pH-Wert während der Kupplungsreaktion mit Natriumcarbonat auf   6,5-7,0    gehalten wird. Nach beendeter Kupplung wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel
EMI3.3     
 entspricht, bildet ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. In Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln liefert der Farbstoff auf Cellulosefasern brillante grünstichig gelbe Drucke und Färbungen von guten Nassechheiten.



   Beispiel 3
31,0 Gewichtsteile 4-Amino-N- methyl-N-äthionylaminobenzol werden mit Natriumcarbonat bei pH 7 in 200 Volumenteilen Wasser gelöst und mit 25 Volumenteilen 4n Natriumnitritlösung versetzt. Die erhaltene Lösung gibt man tropfenweise zu   einem    Gemisch von 25 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure und 100 Gewichtsteilen Eis und diazotiert bei   0-5 0C.    Durch Zugabe von gesättigter Natriumcarbonatlösung zur Diazolösung bei   0-5 0C    stellt man den pH-Wert der Lösung auf   6,5-7,0    und gibt bei   0-15 0C    28,5 Gewichtsteile 4-Acetoacetylamino-1, 3-xylol-6-sulfon  yi7e w säure, mit Natriumcarbonat bei pH 6 in 200 Volumenteilen Wasser gelöst, zu, wobei der pH-Wert während der Kupplungsreaktion mit Natriumcarbonat auf Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert,

   mit Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst.



  Der Farbstoff, der der Formel
EMI4.1     
 entspricht, ergibt auf Cellulosefasern in Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln klare grünstichig gelbe Färbungen von guten Nass- und Reibechtheiten.



   Beispiel 4
26,0 Gewichtsteile 5-Amino-2-acetamino- anisol-4sulfonsäure werden mit Natriumcarbonat bei pH 7 in 200 Volumenteilen Wasser gelöst und mit 25 Volumenteilen 4n Natriumnitritlösung versetzt. Die erhaltene Lösung gibt man tropfenweise zu einem Gemisch von 25 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure und 100 Gewichtsteilen Eis, diazotiert so bei   0-5 0C.    Durch Zugabe von gesättigter Natriumcarbonatlösung zum Diazotierungsgemisch bei 0-5   "C    stellt man den pH Wert auf   6,5-7,0    und gibt bei 0-15   OC    42,4 Gewichtsteile 2-Methoxy-4-acetoacetylamino-N-methyl-N äthionyl-aminobenzol, mit Natriumcarbonat bei pH 6 in 180 Volumenteilen Wasser gelöst, zu, wobei der pH Wert während der Kupplungsreaktion mit Natriumcarbonat auf   6,5-7,0    gehalten wird.

  Nach beendeter Kupplung wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Der Farbstoff, der der Formel
EMI4.2     
 entspricht, ergibt auf Cellulosefasern in Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln klare grünstichig gelbe Färbungen von guten Nass- und Schweissechtheiten.



   Beispiel 5
26,0 Gewichtsteile 5-Amino-2-acetaminoanisol-4sulfonsäure werden mit Natriumcarbonat bei pH 7 in 200 Volumenteilen Wasser gelöst und mit 25 Volumenteilen 4n Natriumnitritlösung versetzt. Die erhaltene Lösung gibt man tropfenweise zu einem Gemisch aus 25 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure und 100 Gewichtsteilen Eis und diazotiert so bei 0-5   OC.    Durch Zugabe von gesättigter Natriumcarbonatlösung zum Diazotierungsgemisch bei 0-5   OC    stellt man den pH Wert auf   6,5-7,0    und gibt bei   0-15 0C    41,0 Gewichtsteile 4-Aceto-acetylamino-N-methyl-N-ss-thiosulfatoäthylsulfonyl- aminobenzol, mit Natriumcarbonat bei pH 6 in 180 Volumenteilen Wasser gelöst, zu, wobei der pH-Wert während der Kupplungsreaktion mit Natriumcarbonat auf   6,5-7,0    gehalten wird. 

  Nach beendeter Kupplung wird mit einem Gemisch von Natriumund Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel
EMI4.3     
 entspricht, ergibt auf nativen und regenerierten Cellulose-Fasern unter Einwirkung von alkalisch wirkenden Mitteln klare grünstichig gelbe Färbungen von guten Nassechtheiten .



   Die folgende Tabelle enthält weitere grünstichig gelbe Monoazofarbstoffe, die nach den Angaben der vorstehenden Beispiele hergestellt werden können. Sie ergeben auf Cellulosematerialien, Wolle, Seide oder Polyamidfasern ebenfalls grünstichig gelbe Drucke und Färbungen von ähnlich guten Echtheitseigenschaften.  



  Beispiel Diazokomponente Azokomponente
6 2-Amino-anisol-5-sulfon- 4-Acetoacetylamino-N säure methyl-N-äthionyl aminobenzol
7 4-Amino-anisol-3-sulfon- 4-Acetoacetylamino-N säure methyl-N-äthionyl aminobenzol
8 5-Amino-2-acetamino-anisol- 4-Acetoacetylamino-N
4-sulfonsäure methyl-N-äthionyl aminobenzol
9 3-Amino-4-methoxy-toluol-   4-Acetoacetyl amino-N-   
6-sulfonsäure methyl-N-äthionyl aminobenzol 10 2-Amino-phenetol-5-sulfon- 4-Acetoacetylamino-N säure äthionyl-aminobenzol 11 4-Amino-phenetol-3-sulfon- 3-Acetoacetylamino säure N-methyl-N-äthionyl aminobenzol 12 4-Amino-acetylamino-benzol- 3-Acetoacetylamino
3-sulfonsäure N-methyl-N-äthionyl aminobenzol 13   1 -Naphthylamin-4,7-disul-      4-Acetoacetyl amino-N-    fonsäure methyl-N-äthionyl aminobenzol 14   1 -Naphthylamin-4,8disul-    4-Acetoacetylamino-N 

   fonsäure methyl-N-äthionyl aminobenzol 15 2-Naphthylamin-1,5-disul- 4-Acetoacetylamino-N fonsäure methyl-N-äthionyl aminobenzol 16 2-Naphthylamin-4,8-disul- 4-Acetoacetylamino-N fonsäure methyl-N-äthionyl aminobenzol 17 2-Naphthylamin-3,6-disul- 4-Acetoacetylamino-N fonsäure methyl-N-äthionyl aminobenzol 18 3-Amino-4-methoxy-toluol- 3-Acetoacetylamino-N
6-sulfonsäure methyl-N-äthionyl aminobenzol    19 19 5-Amino-2-acetamino-anisol- 3-Acetoacetylamino-N-   
4-sulfonsäure methyl-N-äthionyl aminobenzol 20 3-Amino-4-methoxy-toluol- 2-Methoxy-4-acetoace  -6-sulfonsäure tylamino-N-methyl-N  äthionyl-aminobenzol 21 4-Amino-N-methyl-N-äthionyl- 4-Acetoacetylamino aminobenzol anisol-2-sulfonsäure 22 4-Amino-phenoxy-benzol-3- 4-Acetoacetylamino sulfonsäure N-methyl-N-äthionyl aminobenzol 23   4-Amino;

  ;N-methyl-N-äthionyl-    2-Acetoacetylamino-6 aminobenzol chlortoluol-4-sulfon säure 24 2-Amino-4-chlor-anisol- 4-Acetoacetylamino-N
5-sulfonsäure methyl-N-äthionyl aminobenzol 25 4-Amino-N-methyl- l-Acetoacetylamino
N-vinylsulfonyl-amino-   naphthalin4,7-di-    benzol sulfonsäure 26 1-Naphthylamin-4,7- 4-Acetoacetylamino disulfonsäure N-n-butyl-N-äthionyl aminobenzol 27   1-Naphthylamin4,7-    4-Acetoacetylamino disulfonsäure N-methyl-N-ss-chlor  äthylsulfonyl-amino benzol  28   1-(4'-(NzMethyl-N-ss-    4-Acetoacetylamino-N    chloräthylsulfonyl-amino-    methyl-N-äthionyl benzoyl-amino)-4-amino-benzol- aminobenzol
3-sulfonsäure
Beispiel 29
120 Gewichtsteile des etwa   600/eigen    Farbstoffes der Formel
EMI6.1     
 werden in 400 Volumenteilen Wasser unter Erwärmen gelöst.

  Nach dem Abkühlen auf 20   OC    gibt man unter Rühren 130 Gewichtsteile einer 16,5 gewichtsprozentigen Natronlauge zu und rührt kurze Zeit nach. Das Reaktionsgemisch wird dann mit verdünnter Salzsäure schwach angesäuert und der Farbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen. Der abfiltrierte und getrocknete Farbstoff bildet ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Der Farbstoff, der der Formel
EMI6.2     
 entspricht, ergibt auf Cellulosefasern in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel brillante, grünstichig gelbe Färbungen und Drucke von guten Licht-, Nass- und Schweissechtheiten.

 

   Beispiel 30
87 Gewichtsteile des 70   0logen    Farbstoffes der Formel
EMI6.3     
 werden in 500 Volumenteilen Wasser verrührt. Dazu tropft man bei Raumtemperatur innerhalb von 30 Minuten 15 Gewichtsteile Diäthylamin und rührt 8 Stunden bei Raumtemperatur nach. Der Farbstoff wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen und getrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Der Farbstoff, der der Formel
EMI6.4     
 entspricht, ergibt auf Cellulosematerialien unter Einwirkung von alkalisch wirkenden Verbindungen grünstichig gelbe Färbungen von guten Nassechtheiten.

Claims

PATENTANSPRUCH I

Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Monoazofarbstoffen, die in Form der freien Säuren der Formel I EMI7.1 entsprechen, worin A einen Benzolrest, der in o-, mund/oder p-Stellung zur Azogruppe durch Halogenatome und/oder Alkoxy-, Aralkoxy-, Aryloxy- und/oder Acylaminogruppen substituiert sein kann, oder einen Rest der Naphthalinreihe darstellt, der Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Acylamino- oder Nitrogruppen enthalten kann, B einen Rest der Benzolreihe, der in o-, mund/oder p-Stellung durch Halogenatome, Alkyl-, Acylamino- und/oder Alkoxygruppen substituiert sein kann, oder einen Rest der Naphthalinreihe bedeutet, der Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Acylamino- oder Nitrogruppen enthalten kann, die Gruppe -SO3H an A und/oder B gebunden ist, m eine 7ahl von 1 bis 3,

X eine an A und/oder B gebundene Gruppierung der Formel II oder III EMI7.2 worin R ein Wasserstoffatom oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, Y einen alkalisch abspaltbaren Rest und n die Zahl 1 oder 2 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Acetessigsäurearylamid der Formel IV EMI7.3 worin ml eine Zahl von 0 bis 3 und nl eine Zahl von 0 bis 2 bedeuten, mit der Diazoverbindung eines Amins der Formel V EMI7.4 worin m eine Zahl von 0 bis 3 und n2 eine Zahl von 0 bis 2 bedeuten, bei einem pH-Wert zwischen 6 und 7 in wässrigem oder wässrig-organischem Medium kuppelt, wobei man die Komponenten so wählt, dass die Summe von ml und m2 1, 2 oder 3 und die Summe von nl und n. 1 oder 2 ist.

UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die erhaltenen Farbstoffe der Formel I, welche Gruppen der Formel II enthalten, mit alkalisch wirkenden Mitteln in die entsprechenden Farbstoffe mit Gruppen der Formel III überführt.

PATENTANSPRUCH II Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I erhaltenen Farbstoffe der Formel I, welche Gruppen der Formel III enthalten, zur Herstellung von Farbstoffen mit ss-Thiosulfato-äthylsulfonyl- aminogruppen, dadurch gekennzeichnet, dass man erstere mit Salzen der Thioschwefelsäure umsetzt.