CH496129A

CH496129A - Process for strengthening nonwovens

Info

Publication number: CH496129A
Application number: CH1198765A
Authority: CH
Inventors: Wolfgang Dr Klebert; Walter Dr Wunder; Langenthal Wolfram Von
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1964-08-27
Filing date: 1965-08-26
Publication date: 1970-09-15
Also published as: GB1100240A; CH1198765A4; DE1469369A1; SE310350B; DE1469351C3; BE668641A; DE1469351A1; NL6511172A

Description

       

  
 



  Verfahren zur Verfestigung von Vliesen
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Verfestigung von Vliesen.



   In der belgischen Patentschrift Nr. 628 348 wird ein Verfahren zur Verfestigung von nicht gewebten textilen Flächengebilden beschrieben, wobei wässrige Dispersionen von Vinylpolymerisaten als   Verfestigungs-    mittel eingesetzt werden. Die Reiss- und Scheuerfestigkeiten der dabei erhaltenen verfestigten Vliese sind jedoch unbefriedigend.



   Aus der britischen Patentschrift Nr.   734 594    ist es bekannt, zur Verfestigung von Vliesen Lösungen von Isocyanatgruppen enthaltenden Reaktionsprodukten in organischen Lösungsmitteln zu verwenden. Dieses Verfestigungsverfahren zeigt den Nachteil, dass beim Arbeiten mit organischen Lösungsmitteln besondere Massnahmen und Vorrichtungen nötig sind, wodurch das Verfahren nicht mehr überall unbeschränkt durchgeführt werden kann und zudem die Behandlungskosten gegenüber der Behandlung in wässrigem Medium erhöht werden.



   In der deutschen Auslegeschrift Nr. 1 098 909 wird ein Verfahren zur Herstellung von Kunstleder durch Beschichtung von textilen Substraten beschrieben, das bei entsprechender Anpassung auch zur Verfestigung von Faservliesen eingesetzt werden kann. Bei diesem Verfahren erfolgt eine erste Behandlung mit wässrigen Dispersionen von Vinylpolymerisaten und danach eine Behandlung mit Lösungen von Isocyanatgruppen enthaltenden Reaktionsprodukten in organischen   Lösunss-    mitteln. wobei jedoch hervorgehoben wird. dass zwischen diesen beiden Behandlungsstufen eine gründliche Trocknung erfolgen muss. Dementsprechend steigen die Behandlungskosten nicht nur zufolge der für   Lösungsmit    telbehandlungen notwendigen   Spezialeinrichtungen,    sondern werden durch die erforderliche Zwischentrocknung weiterhin erhöht.



   Es ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zu schaffen, das die vorstehend   beschriebenen    Nachteile nicht aufweist und die Ausführung der Vliesverfestigung in einem einzigen Arbeitsgang unter Verwendung wässriger Dispersionen ermöglicht.



   Erfindungsgemäss wird dies dadurch erreicht, dass man die Vliese mit einer wässrigen Flotte behandelt, die a) aus Vinyl- oder Divinylmonomeren hergestellte Polymerisate oder Mischpolymerisate, die zur Reaktion mit Isocyanaten befähigte Gruppen besitzen, und b) Isocyanatgruppen enthaltende Umsetzungsprodukte. welche aus mindestens zwei Hydroxylgruppen tragenden Verbindungen vom Molekulargewicht 500-3000 und Polyisocyanaten hergestellt sind, enthält.



   Zu den aus Vinyl- oder Divinylmonomeren hergestellten und zur Reaktion mit Isocyanaten befähigte Gruppen besitzenden Polymerisaten und Mischpolymerisaten gehören beispielsweise solche Polymerisate oder Mischpolymerisate, die aus Acryl- oder Methacrylsäure oder aus deren zur Reaktion mit Isocyanatgruppen befähigten Estern, z. B. den Hydroxyalkylestern, oder Amiden erhältlich sind, gegebenenfalls durch Mischpolymerisation mit anderen olefinisch   ungesättigten    Verbindungen, wie Athylen, Propylen. Vinylchlorid. Vinylacetat, Vinyläther, z. B.

  Vinyläthyläther, Styrol, Divinylbenzol, Butadien, Isopren, Chloropren; ferner jene Mischpolymerisate, die erhältlich sind. wenn man N Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid oder deren durch   Umsetzung    mit mindestens eine weitere funktionelle Gruppe enthaltenden Alkoholen bereiteten Ab   kömmlingen    mit anderen olefinisch ungesättigten Verbindungen mischpolymerisiert. z. B. gemäss dem Verfahren der französischen Patentschrift Nr. 1   328      75s.   



   Zu den mindestens zwei Hydroxylgruppen   trigenden    Verbindungen vom Molekulargewicht 500-3000. die den erfindungsgemäss zu verwenden   Umsetzungsproduk-    ten b) zugrunde   liegen,    gehören beispielsweise Poly   äthylenglykole,    Polypropylenglykole.   Polybutylenglykole     oder Polyhexylenglykole sowie Polythioäther, die z. B.



  durch Kondensation von Thiodiglykol mit sich selbst oder mit schwefelfreien Polyalkoholen erhältlich sind, ferner die Polyester, die aus aliphatischen Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure oder Maleinsäure, und Polyalkoholen, wie   Athylen-    glykol, Diäthylenglykol, Propylenglykol, Butandiol oder Neopentylglykol, erhältlich sind. Bevorzugt sind solche Verbindungen, deren Molekulargewicht im Bereich von 800-3000 liegt und deren OH-Zahl einen Wert von 30-250 hat.



   Für die Herstellung der Umsetzungsprodukte b) kommen als Polyisocyanate vorzugsweise aliphatische und cycloaliphatische Diisocyanate in Betracht. Genannt seien beispielsweise Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, 1 ,4-Cyclohexandiisocyanat, 4,4'-Dicyclohexylmethandiisocyanat sowie 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat. Geeignet sind ferner auch aromatische Diisocyanate, wie   p-Phenylenduso-    cyanat und 2,4- oder 2,6-Toluylendiisocyanat, sowie Triisocyanate, wie das aus 3 Mol Hexamethylendiisocyanat und 1 Mol Wasser erhältliche Umsetzungsprodukt der Formel    OCN-(CH)6-N[-COSH-(CH.z)rNCO].,.   



  Die Herstellung der Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsprodukte kann in an sich bekannter Weise erfolgen, indem man die mindestens zwei Hydroxylgruppen tragenden Verbindungen mit einem auf den Hydroxylgehalt berechneten stöchiometrischen Überschuss an Polyisocyanaten bei erhöhten Temperaturen umsetzt.



  Die Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsprodukte können gewünschtenfalls auch in Form der bekannten Bisulfit-Additionsprodukte eingesetzt werden.



   Die Behandlung der Vliese mit den erfindungsgemäss in Betracht kommenden Flotten erfolgt nach den bekannten Verfestigungsmethoden:
Das Bindemittel wird beispielsweise in Form einer wässrigen Flotte oder eines Schaumes aus dieser Flotte zur Anwendung gebracht. Der Anteil des   Bindemittels    an dem Gesamtgewicht der wässrigen Flotte kann naturgemäss in weiten Grenzen schwanken. Er beträgt im allgemeinen etwa 5   ,%    bis   70SS    und liegt vorteilhafterweise bei etwa 25   t    bis   50 C    des Gewichts der wässrigen Flotte. Das Verhältnis der beiden Bindemittel a) und b) untereinander kann gleichfalls stark variieren und liegt beispielsweise im Bereich von 1: 4 bis   4:1    (a: b).



   Nach der Imprägnierung wird die überschüssige Flotte bzw. der Schaum abgequetscht (der Abquetscheffekt liegt beispielsweise bei   5 %    bis 150 % Binderaufnahme) und das Vlies einem Trockner zugeführt. Au sserdem kann mit den   erwähnten    Flotten eine Oberflächenverfestigung des Vlieses durch   Aufqprühen.   



  Pflatschen oder Aufrakeln der verdickten Flotte oder eines Binderschaumes erzielt werden. Eine Hitzebehandlung nach der Trocknung, wie sie üblicherweise beim Verfestigen von Vliesen unter Zusatz der bekannten vernetzbaren Bindemittel erforderlich ist, kann im vorliegenden Fall unterbleiben.



   Nach dem erfindungsgemässen Verfahren lassen sich Vliese aus verschiedenartigsten Fasern natürlicher oder synthetischer Herkunft, beispielsweise aus Baumwolle, regenerierter Cellulose, Celluloseestern, Wolle, regenerierten Proteinen, Polyacrylnitril, Polyamiden, Polyurethanen, Polyestern, Polyolefinen, Polyvinylchlorid,   Polyvinylalkohol    und Polycarbonaten, zu Vliesstoffcn verfestigen.



   Die mechanischen Eigenschaften der erhaltenen Vliesstoffc sind sehr gut, der Griff variiert je nach der Zusammensetzung der Binderflotten von weich bis hart.



  Die Gebrauchstüchtigkeit der Vliesstoffe wird durch Nass- oder Trockenreinigung nicht beeinflusst.



   Unter dem Bgeriff  Vlies  sind hier aus losen Fasern bestehende Ein- oder Mehrlagenflore zu verstehen, in denen die Fasern in Vorzugsrichtungen oder aber auch ohne Vorzugsrichtungen angeordnet sind; ferner gehören hierzu Ein- oder Mehrlagenflore, die vorverfestigt oder vernadelt sind, sowie Vliese, die mit Hilfe der Näh- oder Nähwerktechnik bereits einen gewissen Zusammenhalt erfahren haben. Die Vliese können gewünschtenfalls auch mit anderen Flächengebilden, z. B. mit Geweben, Gewirken oder Schaumstoffen, verbunden sein.



   In den folgenden Beispielen stehen, falls nichts anderes angegeben, Teile für Gewichtsteile.



   Beispiel I
Ein Faservlies aus Kupferoxydammoniak-Cellulose wird mit einer wässrigen Flotte imprägniert, die im Liter 400 g einer 40   O    igen wässrigen Dispersion eines Mischpolymerisats aus 10 Teilen Butadien, 10 Teilen Styrol, 5 Teilen Acrylamid und 75 Teilen Acrylsäurebutylester sowie 600 g der nachstehend beschriebenen Emulsion eines Isocyanat-Vorpolymerisates enthält. Nach der Im   prägnierung    wird das Vlies auf einen Flottengehalt von etwa   120 O      abgequetseht.    Danach wird bei 80 bis 1100 C getrocknet. Das so behandelte Vlies hat einen angenehm weichen Griff und eine Reissfestigkeit von 52   kg/cm-3    bei 19   XO    Dehnung.



   Die oben erwähnte Emulsion des Isocyanatvorpolymerisats war beispielsweise folgendermassen bereitet: 3000 g eines Polypropylenglykols, das ein Molekulargewicht von etwa 2000, eine OH-Zahl von 55,5 und eine Säurezahl    < 0,5    aufweist, wurden mit 535 g Hexamethylendiisocyanat 2 Stdn. auf 1000 C und anschlie ssend noch   1 '/,    Stdn. auf   130-1400C    erhitzt. Aus 300 g des erhaltenen Umsetzungsproduktes, dessen Gehalt an freien Isocyanatgruppen 3,9   Gew.S;    betrug, wurde dann zusammen mit 100 g Äthylacetat und 600 g Wasser unter Zusatz von 5 g Laurylsulfat eine Emulsion bereitet.



   Beispiel 2
Ein Faservlies aus Kupferoxydammoniak-Cellulose wird mit einer wässrigen Flotte imprägniert, die im Liter 400 g einer   40 , eigen    wässrigen Dispersion eines   Mischpolymerisates    aus 95 Teilen Acrylsäureäthylester und 5 Teilen Acrylamid sowie 600 g der im Beispiel 1 beschriebenen Emulsion enthält. Die Verfestigung erfolgt auf gleiche Weise wie in Beispiel 1. Das so behandelte Vlies hat bei gutem Stand einen relativ weichen Griff und eine Reissfestigkeit von 50   kg/cm    bei 22   av    Reissdehnung.



   Beispiel 3
Ein Fascrvlies aus   Kupferoxidammoniale-Celltllose    wird mit einer wässrigen Flotte behandelt, die im Liter 400 g einer 40   ',;    igen wässrigen Dispersion eines Nlischpolymerisats aus 65 Teilen   Acrylsäurebutylester,    30 Teilen Styrol und 5 Teilen Acrylamid sowie 600 g der nachstehend beschriebenen Emulsion eines   Isocyanaten    vorpolymerisates enthält. Nach der Imprägnierung wird  das Vlies auf einen Flottengehalt von etwa   120 %    abgequetscht und bei   80-100    C getrocknet. Das so behandelte Vlies hat einen angenehmen, sehr weichen Griff, die   ReissSestigkeit    beträgt 42   kg/cm2    bei 23     "    Dehnung.



   Die verwendete Emulsion des Isocyanatvorpolyme   risat    war   beispicisweise    folgendermassen bereitet:
500 g eines Polythioäthers, der durch Kondensation von 700 Teilen Thiodiglykol mit 300 Teilen 2,2-Di-   methylpropandiol-(1,3)    bis zu einem mittleren Molekulargewicht von 1900 (OH-Zahl 59) hergestellt war, wurden mit 500 g Hexamethylendiisocyanat eine Stunde auf 1000 C erhitzt. Dann wurde das überschüssige Diisocyanat aus der Reaktionsmischung durch Destillation bei Temperaturen bis zu 1500 C unter   0,1    Torr abgetrennt. Aus 300 g des erhaltenen   IsoQvanatvorpoly-    merisats, dessen Gehalt an freien NCO-Gruppen 4,3 Gew.% betrug, wurde anschliessend mit 100 g   Athyl-    acetat und 600 g Wasser unter Zusatz von 5 g Laurylsulfat eine Emulsion bereitet.



   Beispiel 4
Ein Faservlies aus Nylon-6-Fasern wird mit der in Beispiel 3 beschriebenen Flotte imprägniert, dann auf etwa 120 % Flottengehalt   abgequetscht    und bei 80 bis 1000 C getrocknet. Das so behandelte Vlies ist sehr weich und hat eine Reissfestigkeit von 33   kg;cm'    bei   50 % Dehnung.   



   Beispiel 5
In dem Verfahren des Beispiels 1 kann man mit gleichem oder ähnlichem Ergebnis auch folgende Binder Komponenten einsetzen: a) wässrige   Polymerisatdispcrsionen    aus:
I. 85 Teilen Acrylsäurebutylester
10 Teilen Butadien
5 Teilen Methacrylamid
Feststoffgehalt:   42    %
II. 80 Teilen Acrylsäurebutylester
15 Teilen Acrylnitril
5 Teilen Acrylamid
Feststoffgehalt: 40 %
III. 25 Teilen   Acrylsäurebutylester   
48 Teilen Vinylidenchlorid
20 Teilen Styrol
6 Teilen Acrylamid
1 Teil Acrylsäure
Feststoffgehalt: 38     o   
IV. 60 Teilen   Acrylsäurebutylester   
35 Teilen Styrol
5 Teilen Acrylamid
Feststoffgehalt: 40 %
V. 15 Teilen Acrylnitril
78 Teilen Butadien
4 Teilen Methacrylsäure
3 Teilen Acrylamid
Feststoffgehalt:

   38    ó   
VI. 95 Teilen Acrylsäureäthylester
5 Teilen Acrylamid
Feststoffgehalt: 40   R    b) Isocyanatvorpolymerisate aus:    (X)    verzweigtem Polypropylenglykol    (OHZ    56; Mol.-Gew. 3000) und einem Isomerengemisch aus    65 S    Toluylendiisocyanat-(2,4) und
35   X,    Toluylendiisocyanat-(2,6)
NCO-Gehalt des Vorpolymerisats 4,07 %  ss) linearem Polypropylenglykol    (OHZ    108,5; Mol.-Gew. etwa 1000) und Hexamethylendiisocyanat
NCO-Gehalt des Vorpolymerisats   5,6/o       ;)    linearem Polyester, hergestellt aus Adipinsäure
Diäthylenglykol   (OHZ    42,3;

  SZ 1,7), und Hexamethylendiisocyanat
NCO-Gehalt des Vorpolymerisats   3,7/0       #)    linearem Polyäthylenoxid    (OHZ    132; Mol.-Gew. 850) und Hexamethylendiisocyanat
NCO-Gehalt des Vorpolymerisats   7,2     
In der folgenden Tabelle sind die Ergebnisse auf verschiedenen Vliesarten zusammengestellt:

  :
Substanz   [gil    Feststoffs Substrat Ergebnis a b
I 200 a 200 Polyamid weiches, festes Vlies, gute Sprungelastizität    II    250    < ±    100 Polyacrylnitril weiches, wenig elastisches Vlies mit mittlerer Festigkeit    111    300 ss 100 Kupferoxidammoniak- hartes, unelastisches Vlies mit guter Festigkeit und
Cellulose geringer Dehnung
IV 400   ,    100 Polyamid relativ hartes, unelastisches Vlies mit extrem guter
Reissfestigkeit und hervorragender Nassfestigkeit
V 150   a    300 Polyester weiches, sehr elastisches Vlies mit mittlerer Festigkeit
VI   200      ri    150 Kupferoxidammoniak- relativ hartes,

   unelastisches Vlies mit besonders
Cellulose trockenem Griff
IV 350   #    150 Jute unclastisches Vlies von geringer Dehnung und hervorragender   Reissfestigkeit    VII   200      d      200    Polyacrylnitril besonders voluminöses Vlies mit guter Bauschelastizität und Festigkeit    1I      250      ;    150 Polyäthylenterephthalat voluminöses. weiches Vlies mit mittlerer Festigkeit 



  
 



  Process for strengthening nonwovens
The present invention relates to a method for consolidating nonwovens.



   Belgian patent specification No. 628 348 describes a process for consolidating non-woven textile fabrics, using aqueous dispersions of vinyl polymers as consolidating agents. However, the tear and abrasion strengths of the consolidated nonwovens obtained in this way are unsatisfactory.



   From British Patent No. 734 594 it is known to use solutions of isocyanate group-containing reaction products in organic solvents for solidifying nonwovens. This solidification process has the disadvantage that when working with organic solvents, special measures and devices are necessary, which means that the process can no longer be carried out without restrictions everywhere and, moreover, the treatment costs are increased compared to treatment in an aqueous medium.



   The German Auslegeschrift No. 1 098 909 describes a process for the production of artificial leather by coating textile substrates which, with appropriate adaptation, can also be used for strengthening fiber fleeces. This process involves a first treatment with aqueous dispersions of vinyl polymers and then a treatment with solutions of reaction products containing isocyanate groups in organic solvents. however, is emphasized. that thorough drying must take place between these two treatment stages. Accordingly, the treatment costs not only rise as a result of the special facilities required for solvents, but are also increased by the necessary intermediate drying.



   The object of the present invention is to create a method which does not have the disadvantages described above and which enables the web consolidation to be carried out in a single operation using aqueous dispersions.



   According to the invention, this is achieved by treating the nonwovens with an aqueous liquor containing a) polymers or copolymers made from vinyl or divinyl monomers which have groups capable of reacting with isocyanates, and b) reaction products containing isocyanate groups. which are made from at least two hydroxyl group-bearing compounds with a molecular weight of 500-3000 and polyisocyanates.



   The polymers and copolymers produced from vinyl or divinyl monomers and having groups capable of reacting with isocyanates include, for example, those polymers or copolymers derived from acrylic or methacrylic acid or from their esters capable of reacting with isocyanate groups, e.g. B. the hydroxyalkyl esters, or amides are available, optionally by copolymerization with other olefinically unsaturated compounds such as ethylene, propylene. Vinyl chloride. Vinyl acetate, vinyl ether, e.g. B.

  Vinyl ethyl ether, styrene, divinylbenzene, butadiene, isoprene, chloroprene; also those copolymers that are available. if N methylolacrylamide, N-methylol methacrylamide or their derivatives prepared by reaction with at least one further functional group-containing alcohols are copolymerized with other olefinically unsaturated compounds. z. B. according to the method of French Patent No. 1 328 75s.



   To the compounds with a molecular weight of 500-3000 which have at least two hydroxyl groups. which are based on the reaction products b) to be used according to the invention include, for example, polyethylene glycols, polypropylene glycols. Polybutylene glycols or polyhexylene glycols and polythioethers which, for. B.



  are obtainable by condensation of thiodiglycol with itself or with sulfur-free polyalcohols, also the polyesters which are obtainable from aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid or maleic acid, and polyalcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol or neopentyl glycol . Those compounds whose molecular weight is in the range from 800-3000 and whose OH number has a value of 30-250 are preferred.



   Suitable polyisocyanates for the preparation of the reaction products b) are preferably aliphatic and cycloaliphatic diisocyanates. Examples include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate and 2,4- and 2,6-hexahydrotolylene diisocyanate. Also suitable are aromatic diisocyanates, such as p-phenylene dusocyanate and 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate, and triisocyanates, such as the reaction product of the formula OCN- (CH) 6-N obtainable from 3 moles of hexamethylene diisocyanate and 1 mole of water [-COSH- (CH.z) rNCO].,.



  The reaction products containing isocyanate groups can be prepared in a manner known per se by reacting the compounds bearing at least two hydroxyl groups with a stoichiometric excess of polyisocyanates calculated on the hydroxyl content at elevated temperatures.



  The reaction products containing isocyanate groups can, if desired, also be used in the form of the known bisulfite addition products.



   The nonwovens are treated with the liquors that can be considered according to the invention using the known consolidation methods:
The binder is used, for example, in the form of an aqueous liquor or a foam from this liquor. The proportion of the binder in the total weight of the aqueous liquor can naturally fluctuate within wide limits. It is generally about 5.% to 70% and is advantageously about 25 t to 50 ° C. of the weight of the aqueous liquor. The ratio of the two binders a) and b) to one another can likewise vary widely and is, for example, in the range from 1: 4 to 4: 1 (a: b).



   After impregnation, the excess liquor or foam is squeezed off (the squeezing effect is, for example, 5% to 150% binder absorption) and the fleece is fed to a dryer. In addition, the liquors mentioned can be used to strengthen the surface of the fleece by spraying it on.



  Paddling or doctoring the thickened liquor or a binder foam can be achieved. A heat treatment after drying, as is usually necessary when consolidating nonwovens with the addition of the known crosslinkable binders, can be omitted in the present case.



   According to the inventive method, nonwovens made of a wide variety of fibers of natural or synthetic origin, for example cotton, regenerated cellulose, cellulose esters, wool, regenerated proteins, polyacrylonitrile, polyamides, polyurethanes, polyesters, polyolefins, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol and polycarbonates, can be consolidated into nonwovens.



   The mechanical properties of the nonwovens obtained are very good, and the handle varies from soft to hard depending on the composition of the binder liquor.



  The serviceability of the nonwovens is not affected by wet or dry cleaning.



   The term fleece here is to be understood as meaning single or multi-layer piles consisting of loose fibers in which the fibers are arranged in preferred directions or else without preferred directions; this also includes single or multi-layer piles that are pre-consolidated or needled, as well as nonwovens that have already experienced a certain cohesion with the help of sewing or sewing technology. If desired, the nonwovens can also be combined with other flat structures, e.g. B. with fabrics, knitted fabrics or foams.



   In the following examples, unless otherwise specified, parts are parts by weight.



   Example I.
A fiber fleece made of copper oxide ammonia cellulose is impregnated with an aqueous liquor containing 400 g per liter of a 40% aqueous dispersion of a copolymer of 10 parts of butadiene, 10 parts of styrene, 5 parts of acrylamide and 75 parts of butyl acrylate and 600 g of the emulsion described below Contains isocyanate prepolymer. After the impregnation, the fleece is squeezed to a liquor content of about 120.degree. It is then dried at 80 to 1100 ° C. The fleece treated in this way has a pleasantly soft feel and a tear strength of 52 kg / cm-3 at 19 XO elongation.



   The above-mentioned emulsion of the isocyanate prepolymer was prepared, for example, as follows: 3000 g of a polypropylene glycol, which has a molecular weight of about 2000, an OH number of 55.5 and an acid number <0.5, were mixed with 535 g of hexamethylene diisocyanate for 2 hours per 1000 C and then heated for 1 1/2 hour to 130-1400C. From 300 g of the reaction product obtained, whose content of free isocyanate groups is 3.9 wt. S; an emulsion was then prepared together with 100 g of ethyl acetate and 600 g of water with the addition of 5 g of lauryl sulfate.



   Example 2
A nonwoven fabric made of copper oxide ammonia cellulose is impregnated with an aqueous liquor containing 400 g per liter of a 40, aqueous dispersion of a copolymer of 95 parts of ethyl acrylate and 5 parts of acrylamide and 600 g of the emulsion described in Example 1. The consolidation takes place in the same way as in Example 1. The nonwoven fabric treated in this way has a relatively soft feel when it is in good condition and a tear strength of 50 kg / cm at 22 av elongation at break.



   Example 3
A fiber fleece made of copper oxide ammoniale cellulose is treated with an aqueous liquor containing 400 g per liter of a 40 ',; igen aqueous dispersion of a mixed polymer of 65 parts of butyl acrylate, 30 parts of styrene and 5 parts of acrylamide and 600 g of the emulsion of an isocyanate prepolymer described below. After impregnation, the fleece is squeezed off to a liquor content of about 120% and dried at 80-100.degree. The fleece treated in this way has a pleasant, very soft feel, the tear strength is 42 kg / cm2 at 23 "elongation.



   The emulsion of the isocyanate prepolymer used was prepared as follows, for example:
500 g of a polythioether, which was prepared by condensation of 700 parts of thiodiglycol with 300 parts of 2,2-dimethylpropanediol (1,3) up to an average molecular weight of 1900 (OH number 59), were with 500 g of hexamethylene diisocyanate Heated to 1000 C for an hour. The excess diisocyanate was then separated off from the reaction mixture by distillation at temperatures up to 1500 ° C. below 0.1 torr. An emulsion was then prepared with 100 g of ethyl acetate and 600 g of water with the addition of 5 g of lauryl sulfate from 300 g of the obtained isocyanate prepolymer, the content of free NCO groups of which was 4.3% by weight.



   Example 4
A non-woven fabric made of nylon 6 fibers is impregnated with the liquor described in Example 3, then squeezed off to a liquor content of around 120% and dried at 80 to 1000.degree. The fleece treated in this way is very soft and has a tensile strength of 33 kg; cm 'at 50% elongation.



   Example 5
In the process of Example 1, the following binder components can also be used with the same or similar result: a) aqueous polymer dispersions made from:
I. 85 parts of butyl acrylate
10 parts of butadiene
5 parts of methacrylamide
Solid content: 42%
II. 80 parts of butyl acrylate
15 parts of acrylonitrile
5 parts of acrylamide
Solid content: 40%
III. 25 parts of butyl acrylate
48 parts of vinylidene chloride
20 parts of styrene
6 parts of acrylamide
1 part acrylic acid
Solids content: 38 o
IV. 60 parts of butyl acrylate
35 parts of styrene
5 parts of acrylamide
Solid content: 40%
V. 15 parts of acrylonitrile
78 parts of butadiene
4 parts of methacrylic acid
3 parts of acrylamide
Solids content:

   38 ó
VI. 95 parts of ethyl acrylate
5 parts of acrylamide
Solids content: 40 R b) isocyanate prepolymers from: (X) branched polypropylene glycol (OHN 56; molar weight 3000) and an isomer mixture of 65 S toluene diisocyanate (2,4) and
35 X, tolylene diisocyanate- (2.6)
NCO content of the prepolymer 4.07% ss) linear polypropylene glycol (OHN 108.5; mol. Weight approx. 1000) and hexamethylene diisocyanate
NCO content of the prepolymer 5.6 / o;) linear polyester, made from adipic acid
Diethylene glycol (OHN 42.3;

  SZ 1,7), and hexamethylene diisocyanate
NCO content of the prepolymer 3.7 / 0 #) linear polyethylene oxide (OHN 132; mol. Wt. 850) and hexamethylene diisocyanate
NCO content of the prepolymer 7.2
The following table shows the results for different types of nonwoven:

  :
Substance [gil solid substrate result a b
I 200 a 200 polyamide soft, firm fleece, good elasticity II 250 <± 100 polyacrylonitrile soft, not very elastic fleece with medium strength 111 300 ss 100 copper oxide ammonia-hard, inelastic fleece with good strength and
Low elongation cellulose
IV 400, 100 polyamide relatively hard, inelastic fleece with extremely good
Tear resistance and excellent wet strength
V 150 a 300 polyester soft, very elastic fleece with medium strength
VI 200 ri 150 copper oxide ammonia - relatively hard,

   inelastic fleece with especially
Cellulose dry handle
IV 350 # 150 Jute non-plastic fleece with low elongation and excellent tear resistance VII 200 d 200 polyacrylonitrile particularly voluminous fleece with good structural elasticity and strength 1I 250; 150 polyethylene terephthalate voluminous. soft fleece with medium strength

Claims

PATENT CLAIM Process for consolidating nonwovens, characterized in that the nonwovens are treated with an aqueous liquor which contains a) polymers or copolymers made from vinyl or divinyl monomers which have groups capable of reacting with isocyanates, and b) reaction products containing isocyanate groups which are composed of at least 2 hydroxyl group-bearing compounds with a molecular weight of 500-3000 and polyisocyanates are prepared.