CH497599A - Verfahren zum Wasser-, Öl- und Schmutzabweisendmachen von Textilien - Google Patents
Verfahren zum Wasser-, Öl- und Schmutzabweisendmachen von TextilienInfo
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Description
Verfahren zum Wasser-, Ö1- und Schmutzabweisendmachen von Textilien
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Wasser-, Ö1- und Schmutzabweisendmachen von Textilien, wie Garnen, Fäden und Fasern aller Art, mit Hilfe von gewissen Fluoralkylsiliciumverbindungen.
Seit einiger Zeit wurden wässrige Emulsionen und nichtwässrige Lösungen von Fluoralkylharzen zur öl-, schmutz- und wasserabweisenden Imprägnierung von Textilien, wie Fäden und Garnen, verwendet. Aus wirtschaftlichen und hygienischen Gründen werden vorzugsweise wässrige Emulsionen verwendet, da die Verwendung der erforderlichen grossen Mengen an Lösungsmitteln teuer, feuergefährlich und gesundheitsschädlich ist. Jedoch sind diese Harzemulsionen ausserordentlich empfindlich: während praktischer Operationen treten oft Ausflockungen und Ausfällungen ein, die durch Verunreinigungen oder änderungen des pH verursacht werden. Darüber hinaus ist es sehr schwierig, eine wirtschaftlich erwünschte Einbadimprägnierung anzuwenden, da die zusätzlichen Veredlungszusätze, z. B.
Knitterfestveredlungsmittel, sehr oft die Emulsion ausfällen oder sie gegen Ausflockungen und Ausfällungen empfindlicher machen. Die Emulsionen altern schnell, und es ist oft unmöglich, die Bäder länger als 2 Tage aufzubewahren. Ein weiterer Nachteil der genannten Emulsionen ist, dass häufig Material verdorben wird, wenn es während des unbeobachteten Ausflockungsprozesses durch das Bad gezogen wird und dadurch unansehnlich wird und nicht gereinigt werden kann.
Wenn Unregelmässigkeiten in dem Material vorhanden sind, wird die Emulsion oft ungleichmässig aufgebracht, und dies wird sichtbar, wenn das Gewebe verwendet wird. Bekannte, für Imprägnierungszwecke verwendete Emulsionen haben eine starke oleophobe Wirkung, aber nur eine schwache hydrophobe Wirkung.
Wenn wasserabstossende Mittel zugesetzt werden, wird die oleophobe Wirkung der Emulsionen vermindert, so dass es früher schwierig war, gleichzeitig optimale hydrophobe und oleophobe Effekte zu erzielen.
Die Verwendung von Fluoralkylsiliciumverbindungen zum Wasser- und Ölabstossendmachen von Textilien ist z. B. aus der USA-Patentschrift Nr. 3012006 bekannt. Dabei handelt es sich um Siloxane mit Si-H Bindungen, die nicht wasserlöslich sind. Dagegen können die erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen aus echten wässrigen Lösungen aufgebracht werden, die sich bequemer anwenden lassen als die bisher bekannten empfindlichen Emulsionen. Diese Verbindungen sind auch in organischen Lösungsmitteln, wie z. B.
Trichloräthylen, löslich, was ihre Verwendung mit Frigen als Treibgas in Aerosolsprühdosen für Kleinverbraucher gestattet. Die erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen verleihen den Textilien aussergewöhnlich gute klebstoff-, öl-, schmutz- und wasserabweisende Eigenschaften, die sehr waschbeständig sind. Verfärbungen der behandelten Textilien treten dabei nicht auf.
Die Verwendung von derartiger Verbindungen in wässriger Lösung bietet erhebliche Vorteile:
1. Die Verbindungen liegen als echte wässrige Lösungen vor, die sich nicht entmischen, und ziehen im Gegensatz zu den Emulsionen der USA Patentschrift Nr. 3 012 006 wegen ihres vorteilhaften oberflächenaktiven Verhaltens auch ohne Netzmittel gleichmässig auf die Textilien, was bei der genannten Patentschrift nicht der Fall ist, da die dort beschriebenen Stoffe nicht oberflächenaktiv sind und in Wasser unlöslich sind. Technisch vorteilhaft ist die Verwendung von wässrigen Bädern, die keine Lösungsmittelkosten und Gefahren verursachen.
Weiter sind die echten wässrigen Lösungen im Gegensatz zu den Emulsionen nach der genannten Patentschrift stabil und verträglich mit gleichzeitig anzuwendenden Knitterfestimprägnierungen, wie dies auch aus ökonomischen Gründen ge fordert wird. Die Emulsionen nach der genannten Patentschrift vernetzen mit Knitterfestimprägnierungen wegen ihres Si-H-Gehaltes und fallen aus.
2. Die vorliegenden Verbindungen sind wirkungsvoller und benötigen keine langen Lagerzeiten, um ihre Wirkung zu entwickeln.
3. Die vorliegenden Verbindungen sind sehr viel sparsamer anzuwenden (etwa nur l/5 der nach der genannten Patentschrift erforderlichen Auflagemenge) und entwickeln dabei sogar noch eine stärkere Ölabweisung.
Es sind zwar bereits eine Reihe von Fluoralkylsiliciumverbindungen bekannt, aber nur Verbindungen, die an dem freien Ende der Alkylgruppe mehr als 5 CF-Gruppen tragen, besitzen diese Imprägnierwir kung in genügend hohem Masse.
Das Verfahren gemäss der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass man die Textilien mit einer Fluor alliylsiliciumverbindung der Formel: [X(CF2)p-R]1nR'nSiZ4 {;ns imprägniert, wobei X Wasserstoff, Chlor oder Fluor, p6 bis 18, R-(CH)fr, -CH=CH- oder -C3H60C3H(,-, wobei q eine Zahl von 2 bis 6 bedeutet, m 1 oder 2, R' niederes Alkyl oder niederes Alkenyl, n 1 oder 2 und Z den Rest einer aliphatischen Hydroxylverbindung, an deren in bezug auf die Hydroxylgruppe a-, ,- oder ;-ständiges Kohlenstoffatom ein mehrwertiges Nichtkohlenstoffatom mit Elektronendonatoreigenschaf ten gebunden ist, bedeuten, wobei die Summe von m + n höchstens 3 beträgt.
Am wirkungsvollsten sind Fluoralkylsiliciumverbindungen, bei denen p = 8 bis 14 ist. Verbindungen der obigen Formel lassen sich in Trichloräthylenlösung oder in anderen Lösungsmitteln gleichfalls vorteilhaft einsetzen, wenn die Anwendung nicht wässriger Lösungsmittel gegebenenfalls vorteilhafter ist.
Fluoralkylsiliciumverbindungen obiger Formel, bei denen Z den Rest eines Polyglycols, Äthanolamins, Propandiolamins, des Glycerins oder Glycidols darstellt, sind als wasserlösliche oder hydrophile Verbindungen ausserordentlich leicht und gegebenenfalls ohne organische Lösungsmittel einsetzbar. Diese bevorzugten Verbindungen bilden echte wässrige Lösungen, die eine ausserordentlich hohe oleophobe und hydrophobe Imprägnierwirkung auf vielen Arten von Textilien entfalten und die für die üblichen Verunreinigungen und messbare pH-Schwankungen vollständig unempfindlich sind. Selbst ohne Zusätze haben diese Lösungen ein hohes Netzvermögen. Sie können gleichzeitig als Netzmittel verwendet werden, wenn man andere damit gemischte Veredlungsmittel aufbringt. Diese Eigenschaft ist besonders im Falle von dicken Textilien wichtig, um eine wirtschaftliche und gleichmässige Absorption zu ermöglichen.
Die Verbindungen werden vorzugsweise als wässrige oder wässrig-alkollolische Lösungen aufgebracht, wenn in den Verbindungen ein oder zwei Reste aliphatischer Polyole, Polyäther, Alkanolamine, Hydroxycarbonsäuren oder deren Polyol- oder Polyätherester linear oder cyclisch über Sauerstoffatome in Art der Alkoxysilane an Silicium gebunden sind. Trotz des erforderlichen langen Fluoralkylrestes, der an Silicium gebunden ist, sind solche Fluoralkylsiliciumverbindungen unerwarteterweise noch wasserlöslich und oberflächenaktiv. Eine weitere vollständig überraschende Eigenschaft solcher wässriger Lösungen ist ihre ausserordentliche Beständigkeit gegen Ausfällung von Polysiloxan, während bei homogenen Alkoxysilanen in Gegenwart von Wasser normalerweise Hydrolyse und Kondensation eintreten.
Diese Eigenschaft ermöglicht es, in der Praxis Lösungen der Verbindungen wirtschaftlich zu verwenden. Selbst Wochen und Monate später wurde aus wässrigen Lösungen von Fluoralkylsiliciumverbindungen, die 2 Reste Z des oben beschriebenen Typs enthalten, keine Ausfällung oder Ausflockung beobachtet, obgleich - gemäss den früheren Erfahrungen mit dem Verhalten von Alkoxysilanen - das Gleichgewicht vollständig auf der Silanol- oder Polysiloxanseite liegen sollte. Diese unerwartete Stabilität ermöglicht es, Textilien in wirtschaftlicher Weise aus wässrigen Lösungen mit derartigen Fluoralkylsiliciumverbindungen zu imprägnieren, die nach einer angemessenen Lagerdauer oder nach kurzem Erhitzen in waschechter Weise an die Faser gebunden werden können.
Diese Beständigkeit kann möglicherweise durch eine schwache Sättigung der sekundären Valenzen des koordinativ sechswertigen Siliciumatoms durch die mehrwertigen Nichtkohlenstoffatome, die in den Resten der Hydroxylverbindung enthalten sind und die als Elektronendonatoren bezüglich des Siliciums wirken, erklärt werden. Hydroxylverbindungen, deren Reste für diesen Zweck besonders wirksam sind, sind 1,2- und 1,3-Glycole und die daraus synthetisierten linearen Polyäther, insbesondere Äthylenglycol, -diglycol, -triglycol und -polyglycol, ferner Aminoalkohole, speziell Mono-, Di- und Triäthanolamin, sowie Glycolsäure und Hydroxypropionsäure und die Derivate davon. Unter den Polyolen ist Glycerin erwähnenswert.
Die Fluoralkylsiliciumverbindungen können z. B.
durch Umsetzung von Verbindungen der Formel: [X(CF2)p-R]rnR'nSjY4 (m + n! worin m vorzugsweise 1, n vorzugsweise 1, m + n 2 oder 3, Y Halogen, Schwefel, Stickstoff, Wasserstoff, einen Acyl- oder Alkoxyrest, vorzugsweise Chlor, einen Acetyl- oder Methoxyrest, R' niederes Alkyl, wie Methyl, oder niederes Alkenyl, wie Vinyl, p vorzubjweise 7 bis 14 und X vorzugsweise Fluor bedeuten, mit aliphatischen Hydroxylverbindungen der Formel HZ erhalten werden. Derartige aliphatische Hydroxylverbindungen sind z.
B. 1,2-Glycole, speziell Äthylenglycol, deren Halbester und Halbäther, 1,3-Glycole, speziell 1,3-Propandiol, deren Halbester und Halbäther, Polyole, speziell Glycerin, Diglycerin, und deren teilweise veresterte und teilweise verätherte Derivate, Hydroxycarbonsäuren, speziell Glycolsäure, und Hydroxypropionsäure, deren Glycol- und Polyglycolester und -äther und deren Salze, Nitrile oder Amide, Alkanolamine und deren Polyglycoläther, speziell Mono- und Diäthanolamin, Polyäther, speziell Diäthylenglycol, Triäthylenglycol und Polyäthylenglycol, in welchem Falle die freien Hydroxylgruppen anschliessend in allen Verbindungen durch niedere Alkoxygruppen oder Acylgruppen veräthert oder verestert werden können. Die Halbester und Halbäther dieser Polyäther können ebenfalls verwendet werden.
Wie aus der obigen Liste ersichtlich ist, können hydrolysenbeständige Fluoralkylsiliciumverbindungen nur durch Veresterung mit Verbindungen der Formel HZ erhalten werden, die mindestens eine alkoho lische Hydroxylgruppe für die Veresterung und zusätzlich in der 2-Stellung bis 4-Stellung ein mehrwertiges Nichtkohlenstoffatom mit Elektronendonatoreigenschaft, insbesondere Sauerstoff, Aminostickstoff oder Nitrilstickstoff, enthalten. Die besten Ergebnisse werden mit den Veresterungsprodukten aus Glycol, Diglycol, Triglycol, niederen Polyglycolen und Äthanolaminen erhalten.
Solche aus Fluoralkyltrichlorsilanen der Formeln:
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worin n 7 bis 14 bedeutet, erhaltene Veresterungsprodukte liefern ausgezeichnete beständige Lösungen, die in einer Konzentration von 5 S herab bis 0,1 S und weniger eine gute oleophobe sowie starke hydrophobe Imprägnierwirkung entfalten.
Die Verbindungen der Formel [X(CF,)R]mRtnSiYg können z. B. durch Addition von 1 -Jodperfluoralkanen mit mehr als 5 Kohlenstoffatomen, die auch in c,-Stel- lung ein Chlor- oder Wasserstoffatom enthalten können, an ungesättigte Organosiliciumverbindungen thermisch oder unter den Bedingungen der freien Radikalbildung wie auch unter Bestrahlung mit UV-Licht erhalten werden. Vorteilhaft entfernt man nachträglich das organisch gebundene Jod durch Reduktion mit Metallen oder durch katalytische Hydrierung in Gegenwart von Halogenwasserstoffakzeptoren.
Ein zweiter sehr brauchbarer Weg, Verbindungen der Formel {X(CFD-R] nR'SiY4 - + nx herzustellen, besteht in der Addition von entsprechenden Fluoralkenen oder Fluoralkinen oder fluorierten ungesättigten Äthern an geeignete Siliciumverbindungen und Polysiloxane bzw. Cyclosiloxane, die Si-H-Bindungen enthalten, unter Verwendung der für die Addition von ungesättigten organischen Verbindungen an Si-H Bindungen bekannten Katalysatoren. Auch ultraviolettes Licht, -Strahlen oder Temperaturen von mehr als 2000 C wie auch Katalysatoren, die in Radikale zerfallen, wie Di-tert.-butylperoxyd, sind für die Ausführung der Reaktion verwendbar.
Die erfindungsgemäss verwendeten Fluoralkylsiliciumverbindungen lassen sich am besten durch Umsetzung der entsprechenden Chlorsilane oder Hydrogensilane oder durch Umesterung anderer zugänglicher Alkoxysilane mit den aliphatischen Hydroxylverbindungen der Formel HZ herstellen. Die für diesen Zweck erforderlichen Fluoralkylsiliciumverbindungen werden zweckmässig gemäss der Schweizer Patentschrift Nummer 459 161 oder gemäss dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt.
Diese Verbindungen enthalten häufig organisch gebundenes Jod, das gegen Wasserstoff ausgetauscht werden kann, nachdem die Chlorsilane mit Methanol in die Methoxysilane übergeführt worden sind, die anschliessend mit den Verbindungen der Formel HZ katalytisch umgeestert werden, oder die Chlorsilane können sogleich mit den Verbindungen der Formel HZ umgesetzt und das Jod gegen Wasserstoff ausgetauscht werden.
Es ist zweckmässig, von Fluoralkylchlorsilanen auszugehen, die, wenn sie gemäss Schweizer Patentschrift Nr. 459 161 hergestellt sind, ausser dem jodhaltigen Produkt olefinisches Silan enthalten, das aus dem primären Produkt der Abspaltung von HJ herrührt. Diese Fluoralkylchlorsilane können, wie in der belgischen Patentschrift Nr. 669 505 beschrieben, weiter verarbeitet werden.
Zur Verwendung im Verfahren gemäss der Erfindung können z. B. 0,] bis 50 g der Fluoralkylsiliciumverbindungen in 1 Liter Wasser gelöst werden. Eine kleine Menge niederer Alkohole kann in dem Wasser enthalten sein. Diese Lösung ist beständig und gegen pH-Schwankungen weitgehend unempfindlich. Der pH Wert sollte vorteilhaft zwischen 2 und 9 liegen, was erforderlichenfalls durch Verwendung von Ammoniumacetat als Puffer erzielt werden kann.
Die Textilien werden zweckmässig mit verdünnten Lösungen mit einer Konzentration zwischen 0,1 und 3 S an Fluoralkylsiliciumverbindungen benetzt, getaucht, besprüht oder bedruckt. Textilien wie Garne können mit diesen Lösungen getränkt oder besprüht oder mit Hilfe von Walzen überzogen werden. Nach dem Trocknen schliesst man vorteilhaft zur schnelleren Fixierung an der Textilie eine kurze Temperung bei Temperaturen zwischen 80 und 1800 C während bis zu 15 Minuten je nach der Empfindlichkeit des Textilguts an. So können auf der Textilie Fluoralkylpolysiloxane, die mittels Si-Brücken auf der Textilie chemisch verankert oder damit vernetzt sind, gegebenenfalls unter Verwendung eines Umesterungskatalysators für Alkoxysilane, erzeugt werden.
Die Textilien werden vorteilhaft einige Minuten lang auf 120 bis 150 C erhitzt; dadurch werden sehr beständige oleophobe und hydrophobe Oberflächeneigenschaften erzeugt.
Auf diese Weise imprägnierte Textilien zeigen hervorragende wasser- und kohlenwasserstoffabweisende Eigenschaften. Nähgarne gleiten infolge dieser antiadhäsiven Eigenschaften beim Nähen leichter durch den Stoff oder das Nadelöhr.
Beispiel 1
25 g 1-Jodperfluorheptan werden mit 16 g Vinylmethyldichlorsilan umgesetzt, und das resultierende Produkt wird mit Natriumamalgam und Methanol reduziert und methoxyliert und mit Calciumchlorid getrocknet.
40 g Triglycoläther zusammen mit 30 cm3 Tetrahydrofuran werden zu dem Fluoralkylmethyldimethoxysilan gegeben. Nach Zugabe von etwa 0,1 g p-Toluolsulfonsäure wird das Gemisch unter Druck und kräftigem Schütteln auf 1000 C erhitzt. Nach Abkühlen und Entleeren des Druckgefässes wird das Lösungsmittel bei 1000 C abdestilliert und nach dem Kühlen der Katalysator durch Neutralisation inaktiviert. Die resultierende flüssige Verbindung der Formel
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ist in Wasser und wässrigen Lösungen von niederen Alkoholen sowie in anderen polaren Lösungsmitteln vollständig löslich.
Diese wässrigen Lösungen sind mehr als 30 Tage lang beständig und dauernd frei von Ausflockung, und wenn sie in so niedrigen Konzentration wie 0,2 eÓ angewendet werden, zeigen sie eine hohe oleoph obe und hydrophobe Imprägnierwirkung, die Textilien stark schmutzabstossend und antiadhäsiv macht.
Beispiel 2
45 g 1-Jodperfluoroctan werden mit 28 g Vinylmethyldichlorsilan umgesetzt. Nach Abdestillation des nicht umgesetzten Ausgangsmaterials wird das resultierende Fluoralkylmethyldichlorsilan mit 50 g Acetanhydrid umgesetzt und eine kurze Zeit lang gekocht.
30 g Eisessig sowie 200 g Tetrahydrofuran als Lösungsmittel werden zugesetzt. Diese Lösung wird 3 Stunden lang mit Zinkstaub geschüttelt, worauf alles Lösungsmittel, Acetanhydrid und Eisessig abdestilliert und das Jod aus dem Destillat nach Abscheidung des Zinks durch Ausfällung mit Blei-II-acetat freigesetzt wird.
Überschüssiges Blei wird mit Ammoniumchlorid ausgefällt. Nach Abfiltration des Niederschlages und Abdestillation aller Lösungsmittel werden 25 g Glycidol zugesetzt, und die freigesetzte Essigsäure wird im Vakuum abdestilliert. Das resultierende Produkt der Formel
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ist wasserlöslich und ist in Form einer verdünnten wässrigen Lösung ungewöhnlich geeignet als Imprägnier mittel, um Textilien oleophob zu machen.
Die Textilien werden durch Eintauchen, Bedrucken oder Sprühen mit der Lösung benetzt, getrocknet und gegebenenfalls während mehrerer Minuten bis mehrerer Stunden auf 90 bis 1500 C oder höher erhitzt, um das Material zu kondensieren. Wenn Alkali oder quaternäre Ammoniumbasen in einer Menge von 1% oder weniger zugesetzt oder anschliessend aufgebracht werden, setzen sie die Härtungstemperatur oder die Härtungsdauer des Silikons wesentlich herab. Ein Stück Baumwollpopeline wird in eine 1 % ige wässrige Lösung der Verbindung eingetaucht, durch Erhitzen auf 1300 C getrocknet und etwa 10 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Das Stück Popeline ist stark öl-, schmutzund wasserabstossend. Die hydrophobe Wirkung bessert sich nach dem einmaligen Waschen des Materials, so dass es selbst unter drastischen Bedingungen kaum benetzt werden kann.
Diese Wirkung bleibt selbst nach wiederholtem Waschen oder chemischem Reinigen bestehen.
Beispiel 3
63 g 1-Jod-8-hydrogenperfluoroctan werden mit 30 g Vinylmethyldichlorsilan umgesetzt. Nach Abdestillation des überschüssigen Ausgangsmaterials wird das resultierende Additionsprodukt mit 100 cm3 Tetrahydrofuran gemischt und langsam unter Rühren zu einem Gemisch gegeben, das 60 g Triglycolmonoacetat, Zinkstaub und 50 cm Tetrahydrofuran enthält. Nach dem Rühren während 2 Stunden wird die Lösung filtriert und über ein entwässertes, chloridbeladenes Anionenaustauscherharz geleitet, das mit Tetrahydrofuran gequollen ist. Dadurch wird eine wasserlösliche, jodfreie Lösung von
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erzeugt, die, in Wasser gelöst, nach einer Härtungsdauer von 5 Minuten bei 130C C auf Textilien gute oleophobe und hydrophobe Effekte liefert. Diese wässrigen Lösungen bleiben viele Tage lang beständig.
Beispiel 4
65 g 1 -Jodperfluordecan werden mit 30 g Vinylmethyldichlorsilan umgesetzt. Nach Abdestillation des Überschusses an Vinylmethyldichlorsilan wird dieses Reaktionsprodukt mit 200 cm3 Diisopropyläther verdünnt und unter kräftigem Rühren zu einem Gemisch von 100 cm3 Methanol und überschüssigem Natriumamalgam getropft. Nach dem Rühren während einer Stunde wird vom Amalgam abgetrennt und mit gasförmigem HC1 neutralisiert. Die Lösung wird zweimal mit Wasser geschüttelt und getrocknet. Nach Abdestillation von 120 cm3 Diisopropyläther wird das Gemisch mit 70 cm3 Tetrahydrofuran verdünnt, worauf 60 g Diäthanolamin zusammen mit 1 g Natriummethylat zugesetzt werden. Das Gemisch wird dann in einem Schüttelautoklaven 2 Stunden lang auf 1000 C erhitzt.
Das gesamte Lösungsmittel und der freigesetzte Alkohol werden bei dieser Temperatur abgetrieben, worauf das Gemisch erneut 2 Stunden lang erhitzt wird. Das Reaktionsprodukt wird dann abgekühlt und mit gasförmigem HCI zu einem pH 8,5 neutralisiert. Das flüssige Produkt der Formel
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ist vollständig wasserlöslich. Seine wässrigen Lösungen sind sehr beständig und verleihen nach dem Befeuchten und Trocknen Textilien, wie Wolle, stark schmutzabweisende und ölabweisende Eigenschaften.
Die Verwendung der Fluoralkylsilane der Formel
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worin Rf einen Perfluoralkylrest mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen und Z' einen in einer der Stellungen 2 bis 4 Sauerstoff oder Stickstoff enthaltenden Alkoxyrest bedeuten, in wässriger Lösung bietet erhebliche Vorteile.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCHVerfahren zum Wasser-, Öl- und Schmutzabweisendmachen von Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass man die Textilien mit einer Fluoralkylsiliciumverbindung der Formel [X(CF2)v-R]rnR'11SiZ4 (m + rs S imprägniert, wobei X Wasserstoff, Chlor oder Fluor, p 6 bis 18, R-(CH,, -CH=CH- oder -CHoOC3Hs-, wobei q eine Zahl von 2 bis 6 bedeutet, m 1 oder 2, R' niederes Alkyl oder niederes Alkenyl, n 1 oder 2 und Z den Rest einer aliphatischen Hydroxylverbindung, an deren in bezug auf die Hydroxylgruppe a-, ss- oder y-ständiges Kohlenstoffatom ein mehrwertiges Nichtkohlenstoffatom mit Elektronendonatoreigenschaften ge bunden ist, bedeuten, wobei die Summe von m + n höchstens 3 beträgt.UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das mehrwertige Nichtkohlenstoffatom Sauerstoff, Aminostickstoff oder Nitrilstickstoff ist.2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass Z der Rest eines Glycols, Glycoläthers, Polyols, Polyoläthers, einer Hydroxycarbonsäure oder eines Alkanolamins ist.
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