CH498163A - Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyljodiden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PerfluoralkyljodidenInfo
- Publication number
- CH498163A CH498163A CH1280968A CH1280968A CH498163A CH 498163 A CH498163 A CH 498163A CH 1280968 A CH1280968 A CH 1280968A CH 1280968 A CH1280968 A CH 1280968A CH 498163 A CH498163 A CH 498163A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- component
- perfluoroalkyl iodides
- molecular weight
- metal
- telomerization
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 13
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims abstract description 4
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- -1 perfluoroalkyl iodides Chemical class 0.000 claims description 12
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- NHMJUOSYSOOPDM-UHFFFAOYSA-N cadmium cyanide Chemical compound [Cd+2].N#[C-].N#[C-] NHMJUOSYSOOPDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- UXPOJVLZTPGWFX-UHFFFAOYSA-N pentafluoroethyl iodide Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)I UXPOJVLZTPGWFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical class [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Chemical class 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 2
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 102000055501 telomere Human genes 0.000 description 2
- 108091035539 telomere Proteins 0.000 description 2
- 210000003411 telomere Anatomy 0.000 description 2
- 125000005739 1,1,2,2-tetrafluoroethanediyl group Chemical group FC(F)([*:1])C(F)(F)[*:2] 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical class [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical class [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001661 cadmium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical class [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- YVBBRRALBYAZBM-UHFFFAOYSA-N perfluorooctane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YVBBRRALBYAZBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- VPAYJEUHKVESSD-UHFFFAOYSA-N trifluoroiodomethane Chemical compound FC(F)(F)I VPAYJEUHKVESSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/18—Monomers containing fluorine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyljodiden Gegenstand des Hauptpatentes Nr. 484207 ist ein Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyljodiden höheren Molekulargewichtes aus den entsprechenden Perfluoralkyljodiden niederen Molekulargewichts, dadurch gekennzeichnet, dass man a) Perfluoralkyljodide mit b) Perfluoräthylen oder Perfluorpropylen, welche gege benenfalls höchstens ein Chloratom enthalten, in Gegenwart eines c) Metallhalogenides eines Metalls der Gruppen lb oder 2b und eines d) Amins als Katalysatorenpaar, bei 60 bis 3000C und 0 bis 200 atü telomerisiert. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyljodiden höheren Molekulargewichtes aus den entsprechenden Perfluoralkyljodiden niederen Molekulargewichtes, dadurch gekennzeichnet, dass man a) Perfluoralkyljodide mit b) Perfluoräthylen oder Perfluorpropylen, welche gege benenfalls höchstens ein Chloratom enthalten, in Ge genwart eines c) Metallsalzes eines Metalles der Gruppen lb oder 2b und eines d) Amins als Katalysatorenpaar, bei 50 bis 3500C und 0 bis 200 atü telomerisiert, mit der Ausnahme, dass nicht mit Metallhalogeniden als Komponente c) bei 60 bis 3000C telomerisiert wird. Die erfindungsgemäss verwendeten Komponenten a), b) und d) entsprechen den im Hauptpatent verwendeten Komponenten. Nach dem erfindungsgemässen Verfahren wird in Gegenwart eines Katalysatorenpaares, bestehend aus einem Metallsalz und einem Amin, telomerisiert. Als Metallsalze c) von Metallen der Gruppen lb oder 2b des Periodischen Systems eignen sich vor allem Metallsalze von Kupfer, Silber, Gold, Zink, Cadmium oder Quecksilber. Als Anionen eignen sich die entsprechenden Cyanide, Sulfate oder Nitrate dieser Metalle. Bei Telomerisation zwischen 50 und 600C oder 300 bis 3500C kommen auch Halogenide wie Chloride, Bromide oder Jodide dieser Metalle in Betracht. Quecksilber kann in der einund/oder der zweiwertigen Oxydationsstufe vorliegen. Besonders geeignet sind Kupfer-I-, Silber-, Gold- oder Cadmiumsalze, vor allem die entsprechenden Cyanide oder Sulfate. Die Molverhältnisse zwischen den Komponenten a) bis d) entsprechen den im Hauptpatent angegebenen Verhältnissen. Die erfindungsgemässe Telomerisation findet also bei Temperaturen von 50 bis 3500C, insbesondere 60 bis 3000C, und vorzugsweise bei 100 bis 2500C statt. Ansonst verläuft die Telomerisation wie im Hauptpatent angegeben. Beispiel I Ein 300 ml Autoklav mit Magnetrührer wird mit 100 mg CuCI und 3 g Äthanolamin als Katalysator, sowie 98 g n-Perfluoroktan als Lösungsmittel beschickt. Der Autoklav wird auf - 700C gekühlt, mit Stickstoff gespült und evakuiert. Dann werden 19,6 g (0,1 Mol) Trifluormethyljodid und 28 g (0,28 Mol) Tetrafluoräthylen eingedrückt. Unter Rühren wird der Autoklav auf Raumtemperatur erwärmt. Dann wird der Autoklav auf 700C erhitzt. Innerhalb von 5 Minuten steigt die Temperatur von +700C auf +2800C, (Druck 37,5 atü), dann auf 3200C, (Druck 36 atü) und erreicht nach einer Stunde wieder 1550C, (Druck 15 atü). Man lässt weitere 12 Stunden bei 1600C ausreagieren, kühlt auf Raumtemperatur und gast über 3 Kühlfallen ab. Es werden 12 g CF3J zurückgewonnen. Aus dem Autoklaven werden 8,8 g eines wachsartigen Produktes isoliert. Nach einer Sublimation schmilzt dieses Produkt bei 178 bis 1820C. Durch Massenspektroskopie und Gaschromatographie werden folgende Telomere festgestellt CF3(CF2CF2)nJ n Molekulargewicht Gehalt 9 1096 1,75% 8 996 5.50S'c 7 896 26,43% 6 796 11,75% 5 696 30,00% 4 596 24,58% Berechnet auf ein mittleres Molekulargewicht von 796 beträgt die Ausbeute 28,4% der Theorie. Beispiel 2 Nach dem Verfahren gemäss Beispiel 1 und 2 werden umgesetzt: 48 g Pentafluoräthyljodid (0,245 Mol) 43 g Tetrafluoräthylen (0,43 Mol) 0,1 g AuCN 5 g Äthanolamin Die Reaktion setzt bei 1650C und 39 atü ein. Die Reaktionstemperatur wird während 48 Stunden auf 1650C gehalten. Der Druck fällt dabei auf 21 atü. Dann wird während 2 Stunden auf 3000C erhitzt. Der Druck steigt kurz auf 47 atü und fällt beim Abkühlen auf Raumtemperatur auf 0 atü. Es werden 90 g eines körnigen dunkelbraunen Materials erhalten. Daraus lassen sich 4 g eines cremefarbigen Sublimates isolieren, das bei 870C sintert und bei 1900C schmilzt. Durch Massenspektroskopie und Gaschromatographie findet man folgende Telomere: CF3CF(Ci%CF2)nJ n Molekulargewicht Gehalt 7 946 1,02% 6 846 13,26% 5 746 72,44% 4 646 13,2661o Im Rückstand werden F und J bestimmt: F 68,4%, J 4,9%. Daraus errechnet sich eine Summenformel von C,,F,,J oder CF3CF2(CFeCF2)22J. Die Ausbeute beträgt 100% der Theorie. Beispiel 3 Nach dem Verfahren gemäss Beispiel 1 und 2 werden umgesetzt: 52 g Pentafluoräthyljodid (0,265 Mol) 62 g Tetrafluoräthylen (0,62 Mol) 100 mg Cd 504 5 g Äthanolamin Die Reaktion setzt bei 1600C 50 atü ein. Der Autoklav wird während 46 Stunden auf dieser Temperatur gelassen, der Druck fällt dabei auf 17 atü. Beim Abgasen werden 12 g Pentafluoräthyljodid zurückgewonnen. Aus dem Autoklaven werden 89 g eines braunen wachsartigen Produktes isoliert. Das Sublimat davon (21,4) hatte einen Schmelzpunkt von 130 bis 1330C. Durch Massenspektroskopie und Gaschromatographie findet man CFaCF2 (cFeCFo)nJ n Molekulargewicht Gehalt 8 1046 5,43% 7 946 19,56% 6 846 53,26% 5 746 21,74% Die Aubeute beträgt 21% der Theorie. Die restlichen 67,6 g, ein braunes körniges Produkt, werden nicht aufgearbeitet (vgl. Beispiel 2). Die gesamte Ausbeute beträgt 87,5% der Theorie. Beispiel 4 Nach dem Verfahren gemäss Beispiel 1 werden 29,6 g n-Perfluorpropyljodid (0,1 Mol) 55 g Tetrafluoräthylen (0,55 Mol) 100 mg Cd SO, 5 g Triäthanolamin umgesetzt. Die Reaktion setzt bei 1280C und 38 atü ein. Der Autoklav wird während 120 Stunden auf 1000C gehalten. Der Druck sinkt dabei auf 7,5 atü ab. Die Reaktion ist nach 70 Stunden praktisch beendet. Beim Abgasen werden 20 g n-Perfluorpropyljodid zurückgewonnen. Nach dem Auswaschen mit Wasser werden aus dem Autoklaven 14,7 g eines wachsartigen braunen Produktes isoliert. Durch Sublimation erhält man 10 g eines crèmefarbigen Telomerisates mit Schmelzpunkt 120 bis 1300C. Durch Massenspektroskopie und Gaschromatographie findet man: CF,-CF,-CF,-(CFn-CFn),J. n Molekulargewicht Gehalt 7 996 6,7% 6 846 55,3% 5 746 38,0% Bezogen auf ein mittleres Molekulargewicht von 846 beträgt die Ausbeute an Sublimat 33,1% der Theorie.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCHVerfahren zur Herstellung von Perfluoralkyljodiden höheren Molekulargewichts aus den entsprechenden Perfluoralkyljodiden niederen Molekulargewichtes, dadurch gekennzeichnet, dass man a) Perfluoralkyljodide mit b) Perfluoräthylen oder Perfluorpropylen, welche gege benenfalls höchstens ein Chloratom enthalten, in Gegenwart eines c) Metallsalzes eines Metalles der Gruppen lb oder 2b des periodischen Systems und d) eines Amins als Katalysatorenpaar, bei 50 bis 3500C und 0 bis 200 atü telomerisiert, mit der Ausnahme, dass nicht mit Metallhalogeniden als Kompoo nente c) bei 60 bis 3000C telomerisiert wird.UNTERANSPRüCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man bei 50 bis 3000C telomerisiert.2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente a) verzweigte oder unverzweigte Perfluoralkyljodide mit 1 bis 10 Kohlen- stoffatomen oder cyclische Perfluoralkyljodide mit 4 bis 6 Ringkohlenstoffatomen verwendet.3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b) Tetrafluoräthylen oder Hexafluorpropylen verwendet.4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente c) Kupfer-I-, Silber-, Gold- oder Cadmium-cyanide oder -sulfate verwendet.5. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente d) primäre, sekundäre oder tertiäre Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Alkanolamine verwendet.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1383567A CH484207A (de) | 1967-10-04 | 1967-10-04 | Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyljodiden |
| CH1280968A CH498163A (de) | 1967-10-04 | 1968-08-27 | Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyljodiden |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1383567A CH484207A (de) | 1967-10-04 | 1967-10-04 | Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyljodiden |
| CH1280968A CH498163A (de) | 1967-10-04 | 1968-08-27 | Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyljodiden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH498163A true CH498163A (de) | 1970-10-31 |
Family
ID=25711036
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1383567A CH484207A (de) | 1967-10-04 | 1967-10-04 | Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyljodiden |
| CH1280968A CH498163A (de) | 1967-10-04 | 1968-08-27 | Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyljodiden |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1383567A CH484207A (de) | 1967-10-04 | 1967-10-04 | Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyljodiden |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (2) | CH484207A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0014930A1 (de) * | 1979-02-14 | 1980-09-03 | Daikin Kogyo Co., Ltd. | Fluor enthaltendes Polymer und es enthaltende Zusammensetzung |
-
1967
- 1967-10-04 CH CH1383567A patent/CH484207A/de not_active IP Right Cessation
-
1968
- 1968-08-27 CH CH1280968A patent/CH498163A/de unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0014930A1 (de) * | 1979-02-14 | 1980-09-03 | Daikin Kogyo Co., Ltd. | Fluor enthaltendes Polymer und es enthaltende Zusammensetzung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH484207A (de) | 1970-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2411158A (en) | Saturated polyfluoro carbonyl compounds and their preparation | |
| DE1793495C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkylmonc- oder -dijodiden höheren Molekulargewichtes | |
| CH498163A (de) | Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyljodiden | |
| EP0181647A3 (de) | Herstellung von ausgwählten Epoxyden | |
| US3219690A (en) | Arylsulfur pentafluorides and their preparation | |
| US2770652A (en) | Polyfluoro-ethers of oximes and preparation thereof | |
| DE670130C (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluorverbindungen aliphatischer Kohlenwasserstoffe | |
| US2140549A (en) | Preparation of 1, 1, 2-trichloroethane | |
| US2844614A (en) | Bis (fluoroethyl) mercurials and method of producing them | |
| US3134816A (en) | Preparation of secondary fluoroalkyl amines | |
| EP0450584A1 (de) | Bromierungsverfahren | |
| Husted et al. | The Chemistry of the Perfluoroaliphatic Acids and their Derivatives. VI. The Hofmann Reaction1 | |
| US2140500A (en) | Preparation of ethyl chloride | |
| US3192247A (en) | Aliphatic halogen-containing omega nitroso acyl nitrites | |
| US3901948A (en) | New fluorinated dienes and process for preparing same | |
| US3925491A (en) | New fluorinated dienes and process for preparing same | |
| CH535729A (de) | Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyljodiden | |
| Bell et al. | Reactions involving fluoride ion. Part IX. Syntheses involving octafluoroisobutene | |
| US2269600A (en) | Production of carbon chloride compounds of the formula c4cl6 | |
| US2484528A (en) | ||
| US3261864A (en) | Process for preparing alpha-chlorocarbonic acid halides | |
| US3355506A (en) | Process for the preparation of polychlorocyclohexadienes | |
| JPH07121904B2 (ja) | 新規な含窒素ペルフルオロアルカノイルペルオキシド及びその製造方法 | |
| US3879483A (en) | Process for the manufacture of vinylcycloalkanes | |
| US3012072A (en) | Substitution products of polyfluorolefins and processes for the preparation thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLZ | Patent of addition ceased |