CH500761A - Mittel hoher Absorptionsfähigkeit zum Binden nicht wasserlöslicher Substanzen - Google Patents

Mittel hoher Absorptionsfähigkeit zum Binden nicht wasserlöslicher Substanzen

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CH500761A
CH500761A CH1267466A CH1267466A CH500761A CH 500761 A CH500761 A CH 500761A CH 1267466 A CH1267466 A CH 1267466A CH 1267466 A CH1267466 A CH 1267466A CH 500761 A CH500761 A CH 500761A
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Description


  
 



  HAUPTPATENT Mittel hoher Absorptionsfähigkeit zum Binden nicht wasserlöslicher Substanzen
Die Erfindung betrifft ein Mittel hoher Absorptionsfähigkeit, enthaltend saugfähige organische und/oder anorganische Stoffe, zum Binden nicht wasserlöslicher Substanzen, welches sich durch erhöhte Aufnahmefähigkeit von nicht wasserlöslichen Substanzen auszeichnet.



   Für viele Zwecke, z.B. zum Schwebendhalten von organischen oder anorganischen Verunreinigungen in Wasser, zur Einarbeitung hochdisperser Füllstoffe in organische Medien und zur Beseitigung von   Ölverun-    reinigungen auf Böden und Gewässern ist es erwünscht, diesen Stoffen   organophüe    bzw. hydrophobe Eigenschaften zu verleihen bzw. Ölverunreinigungen mit derartigen hydrophobierten Substanzen zu beseitigen.



   So ist es bekannt, z. B. pulverförmige gefällte Kieselsäure durch Behandlung mit geeigneten organischen Siliciumverbindungen, z.B. Alkylchlorsilanen, in Form einer  Coatung  zu hydrophobieren. Hierbei setzt sich das Chlorsilan auch mit an der Oberfläche der Kieselsäure adsorbiertem Wasser unter Bildung von Salzsäure um. Die so hydrophobierte Kieselsäure muss anschlie ssend von der gebildeten Salzsäure befreit werden. Die Hydrophobierung wurde ferner bei pulverförmiger Kieselsäure mit Siliconölen vorgenommen. Dazu muss aber die trockene pulverförmige Kieselsäure in einer organischen Flüssigkeit suspendiert werden. Ferner ist es bekannt, auch pyrogen gewonnene Kieselsäure durch Behandlung mit Silanen in ihrer Oberfläche so zu modifizieren, dass sie hydrophobe Eigenschaften aufweist.



   Zur Beseitigung von   Ölverunreinigungen    auf Böden und Gewässern wurden auch schon Mineralien vulkanischen Ursprungs verwendet, welche durch thermische Nachbehandlung expandiert und hydrophobiert worden waren.



   Sowohl die hydrophobierten Kieselsäuren als auch die zuletzt genannten vulkanischen Mineralien sind infolge ihrer relativ aufwendigen Herstellung für die Beseitigung von   Ölverunreinigungen    oder Reinigung von Abwässern durch Schwebendhalten der zu Verunreinigungen führenden Stoffe zu teuer und daher wenig geeignet.



   Die Erfindung ging daher von der Aufgabenstellung aus, ein Mittel hoher Absorptionsfähigkeit anzugeben, welches saugfähige organische und/oder anorganische Stoffe enthält und sich durch erhöhte Aufnahmefähigkeit von nicht wasserlöslichen Stoffen auszeichnet.



   Die Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass es hydrophobe gefällte und/oder hydrophobe pyrogen gewonnene feinteilige Kieselsäure nebst anderen saugfähigen organischen und/oder anorganischen Stoffen zum Binden organischer, nicht wasserlöslicher Substanzen enthält. Als besonders geeignet haben sich hierbei gefällte oder pyrogen gewonnene Kieselsäuren gezeigt, welche durch eine Behandlung mit Organohalogensilanen hydrophobiert worden sind. Es ist aber auch möglich, auf diesen zusätzlichen Arbeitsgang der Hydrophobierung zu verzichten, wenn als Zusatzstoff zu den saugfähigen Materialien eine durch Hydrolyse bzw.



  Pyrolyse von Siliziumtetrafluorid gewonnene, aus der Herstellung direkt hydrophob anfallende Kieselsäure verwendet wird. Diese kann ohne Aufbereitung als Rohprodukt, wie es bei der Herstellung vorliegt, den saugfähigen Materialien zugemischt werden.



   Als saugfähige organische Substanzen werden zweckmässigerweise Holz- oder Korkmehle verwendet, da diese Stoffe infolge ihres niedrigen spezifischen Gewichtes schwimmfähig sind und sich bekanntlich durch hohe Saugfähigkeit, insbesondere für Öle, auszeichnen.



   Als saugfähige anorganische Substanzen sind natürliche oder synthetisch gewonnene Silikate oder Kieselsäuren geeignet, welche zwar für sich allein mit Wasser suspendierbar sind, aber durch die Zugabe von den erfindungsgemäss verwendeten Zusätzen an hydrophober   sio2    in schwimmfähigem Zustand gehalten werden.  



   Zur Herstellung des Absorptionsmittels genügt es, die genannten saugfähigen organischen und/oder anorganischen Stoffe mit hydrophober Kieselsäure zu vermischen, wobei die einzelnen Teilchen von der hydrophoben Kieselsäure umhüllt werden, ohne dass sie ihre Saugfähigkeit verlieren. Zweckmässigerweise wird die hydrophobe Kieselsäure zur Mischung in Mengen von   2-100/0,    vorzugsweise   4-20 %,    berechnet auf die saugfähige Substanz, zugesetzt.



   Das Mittel nach der Erfindung eignet sich z. B.



  zur Beseitigung von aus Sammelbehältern ausgetretenen schädlichen Stoffen, insbesondere Treib- oder Heizölen, ferner auch zum Schwebendhalten von anderen nicht wasserlöslichen Substanzen, wie sie in Kokereien, bei der Russherstellung und bei der   Kunststoffher-    stellung usw. als Verunreinigung der Abwässer anfallen.



   Durch Eintragung des erfindungsgemässen Mittels in die Abwässer oder direkt in die Kläranlage werden die Verunreinigungen abgefangen und können als schaumartiger Belag des Abwassers entfernt werden.



   Bei ausgetretenen Heizölen oder Treibölen kann das erfindungsgemässe Mittel mit diesem vermischt und nach dem Zusammentragen verbrannt werden, so dass eine völlige Vermischung der Öle gewährleistet und ein Einbringen in die Erde, z. B. in der Nähe von Was; sereinzugsgebieten, verhindert wird.



   Eine andere Anwendungsmöglichkeit ergibt sich bei der Verwendung von Holzmehl, Korkmehl, Kieselgur, synthetischen Kieselsäuren als Füllstoffe für organische Medien, z. B. in der Kunststoffverarbeitung, bei Baustoffen und bei der   Gummiherstellung,    indem diese Füllstoffe durch Zumischen von hydrophober Kieselsäure eine leichtere und dauerhafte Einarbeitung ermöglichen.



   PATENTANSPRUCH 1
Mittel hoher Absorptionsfähigkeit zum Binden nicht wasserlöslicher organischer Substanzen, dadurch gekennzeichnet, dass es hydrophobe gefällte und/oder hydrophobe pyrogen gewonnene feinteilige Kieselsäure nebst anderen saugfähigen organischen und/oder anorganischen Stoffen zum Binden organischer, nicht wasserlöslicher Substanzen enthält.

Claims (1)

  1. UNTERANSPRUCH
    1. Mittel nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es als saugfähige organische Substanz Holz- oder Korkmehl enthält.
    PATENTANSPRUCH II Verfahren zur Herstellung des Mittels nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass hydrophobe gefällte und/oder hydrophobe pyrogen gewonnene feinteilige Kieselsäure mit anderen saugfähigen organischen und/oder anorganischen Stoffen zum Binden organischer, nicht wasserlöslicher Substanzen vermischt wird.
    UNTERANSPRUCH 2. Verfahren nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass die hydrophobe gefällte und/oder hydrophobe pyrogen gewonnene feinteilige Kieselsäure in Mengen von 2-100 %, vorzugsweise 20 %, berechnet auf die anderen saugfähigen Stoffe, mit den anderen saugfähigen Stoffen vermischt wird.
    PATENTANSPRUCH III Verwendung des Mittels nach Patentanspruch I, zur Beseitigung von aus Sammelbehältern ausgetretenen Treib- oder Heizölen.
CH1267466A 1965-11-10 1966-09-01 Mittel hoher Absorptionsfähigkeit zum Binden nicht wasserlöslicher Substanzen CH500761A (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000057697A1 (en) * 1999-03-31 2000-10-05 Alan Hegarty Improved fish bait

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5192791A (ja) * 1975-02-13 1976-08-14 Kyuyuzaisoseibutsu
DE3416357A1 (de) * 1984-05-03 1985-11-07 Janine 7918 Illertissen Fries Oelabsorbierendes mittel und verfahren zum entfernen von mineraloel aus gewaessern
EP0183139B1 (de) * 1984-11-26 1989-05-10 PQ Corporation Vermeidung der Kalttrübung des Bieres
GB2179034A (en) * 1985-07-18 1987-02-25 James Alfred Jones Substance for the sorption of oil and related compounds spilled on water and other substrates
AT402801B (de) * 1996-01-02 1997-09-25 Bwt Ag Verfahren und anlage zur bindung von harz- und teersubstanzen in nasswäscher- und nasselektrofilteranlagen
NO345142B1 (no) * 2017-03-17 2020-10-19 M Vest Water As Et oljekoaliserende granulert medieprodukt, og fremgangsmåte for fremstilling og anvendelse av et slikt produkt

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000057697A1 (en) * 1999-03-31 2000-10-05 Alan Hegarty Improved fish bait

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Publication number Publication date
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DE1519994A1 (de) 1969-06-19
NL6611996A (de) 1967-05-11
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FI49242C (fi) 1975-05-12

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