CH509272A - Verfahren zur Halogenierung von Ketenmerkaptalen - Google Patents
Verfahren zur Halogenierung von KetenmerkaptalenInfo
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Description
Verfahren zur Halogenierung von Ketenmerkaptalen
Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel
EMI1.1
oder
EMI1.2
worin X Halogen oder die Gruppe -SR1, R1 eine niedere Alkylgruppe, Y Halogen, Z die Gruppe -CN, -COOR5 oder
EMI1.3
R5 eine niedere Alkylgruppe und R6 und R7 je Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeuten oder Rfi und R7 mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5bis 7gliedrigen Ring bilden, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ketenmerkaptal der Formel
EMI1.4
worin R1 und Z die angegebene Bedeutung haben, mit einem Halogenierungsmittel, wie z. B.
Chlor, Brom oder Sulfurylchlorid, vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel bei einer Temperatur von 0 bis 2000 C, halogeniert.
Die erfindungsgemässen Wirkstoffe der Formel I und II fallen bei der Herstellung in der Regel als Isomerengemisch an. Es ist möglich, die cis- und trans Formen mit Hilfe üblicher Massnahmen wie Kristallisation voneinander zu trennen.
Die Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) und (II) weisen eine ausgezeichnete Wirkung gegen Mollusken auf. Neben dieser Wirkung besitzen sie aber auch noch andere biozide Wirkungen, z. B. gegen Unkräuter, schädliche Mikroorganismen und Nematoden. Die Verbindungen eignen sich auch als Baumwollentblätterungsmittel .
In den folgenden Beispielen bedeuten Teile, falls nichts anderes angegeben, Gewichtsteile, Prozente bedeuten Gewichtsprozente, Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Zu 102 g 1-Cyano-2,2-bis-methylmercapto-acrylsäure-methylester und 150 ml Methylenchlorid wurden unter Rühren bei Raumtemperatur 100 ml Sulfurylchlorid zugetropft. Nachdem die SOs-Entwicklung nachliess, wurde 30 Minuten unter Rückfluss erhitzt und anschliessend die flüchtigen Anteile im Wasserstrahlvakuum abdestilliert.
Der Rückstand wurde im Hochvakuum fraktioniert und liefert 1 -Cyano- 1 ,2,2-trichlor-2-methylmercapto- propionsäure-methylester
EMI1.5
Sdp.: 103-105 /0,15 Smp. 38-41
Auf analoge Weise wurden auch die folgenden Verbindungen erhalten: b) 1-Cyano-2-chlor-2-methylmercapto-acrylsäure- methylester
EMI1.6
Sdp.: 110-115 /0,15 Smp.: 94-96 c) l-Cyano-1,2,2-trichlor-2-methylmercapto- propionsäure-äthylester
EMI2.1
Sdp.: 95010,01 d) 1-Cyano-2-chlor-2-methylmercapto-acrylsäure- äthylester
EMI2.2
Smp.: 84-86 e) 1-Cyano-1,2,2-trichlor-2-methylmercapto- propionitril
EMI2.3
Sdp.:
1220/16 f) 1 -Cyano-2-chlor-2-methylmercapto-acrylnitril
EMI2.4
Smp.: 66-690 g) I-Cyano-l ,2,2-trichlor-2-äthylmercapto- propions äure-methylester
EMI2.5
Sdp.: 91-92 /0,06 3. 1 -Cyano-2-chlor-2-methylmercapto-acrylsäure- diäthylamid
EMI2.6
98 g 1 -Cyano-2,2-bis-methylmercapto-acrylsäure-di- äthylamid (Sdp.: 1430/0,04) werden in 100 ml Chloroform gelöst und unter Rühren bei Raumtemperatur 80 ml Sulfurylchlorid zugetropft. Wenn die SOrEnt- wicklung nachlässt, wird 1 Stunde unter Rückfluss erhitzt und anschliessend die flüchtigen Anteile im Wasserstrahlvakuum abdestilliert. Der ölige Rückstand wird im Hochvakuum destilliert. Sdp.: 143-1450/0,1.
4. a) 1 -Cyano-2-brom-2-methylmercapto acrylsäure-methylester
EMI2.7
102 g 1 -Cyano-2,2-bis-methylmercapto-acrylsäure- methylester werden in 200 ml Tetrachlorkohlenstoff suspendiert, 60 ml Brom zugefügt und 10 Stunden bei 65-700 gerührt. Die flüchtigen Anteile werden anschliessend im Wasserstrahlvakuum entfernt und der Rückstand in Acetonitril unter Zusatz von Kohle umkristallisiert. Smp.: 110-1130.
Auf analoge Weise wurden auch die folgenden Verbindungen erhalten.
EMI2.8
EMI2.9
Smp.: 74770 5. a) 1-Cyano-2,2-dichlor-acrylsäure-äthylamid
EMI2.10
Zu 87 g 1-Cyano-2,2-bis-methylmercapto-acrylsäure äthylamid (Smp.: 100-1020) und 100 ml Methylenchlorid wurden bei Raumtemperatur unter Rühren 100 ml Sulfurylchlorid zugetropft. Nachdem die SO- Entwicklung nachliess, wurde 30 Minuten unter Rückfluss gekocht und dann die flüchtigen Anteile im Wasserstrahlvakuum abdestilliert. Das zurückbleibende rote Öl bestand aus 1 -Cyano-1 ,2,2-trichlor-2-methyl-mer- capto-propionsäure-äthylamid. Durch Erhitzen auf 1800 unter Vakuum wurde Methylsulfenylchlorid abgespalten und anschliessend der Rückstand im Hochvakuum destilliert. Das Destillat wurde in Benzol/Hexan umkristallisiert. Smp. 53-570.
Auf analoge Weise wurden auch die folgenden Verbindungen erhalten: b) 1-Cyano-2,2-dichlor-acrylsäure-isopropylamid
EMI2.11
Smp.: 78-800 c) 1 -Cyano-2,2-dichlor-acrylsäure-amid
EMI2.12
Smp.: 116-1180
Analog können auch folgende Verbindungen halogeniert werden:
EMI3.1
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel EMI4.1 worin X Halogen oder die Gruppe -SR1, R1 eine niedere Alkylgruppe, Y Halogen, Z die Gruppe -CN, -COOR; oder EMI4.2 R, eine niedere Alkylgruppe und R6 und R7 Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeuten oder R6 und R7 mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5bis 7gliedrigen Ring bilden, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ketenmerkaptal der Formel EMI4.3 worin R1 und Z die angegebene Bedeutung haben, halogeniert.UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Halogenierungsmittel Chlor, Brom oder Sulfurylchlorid verwendet.2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in einem inerten Lösungsmittel ausgeführt wird.3. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass bei einer Temperatur von 0 bis 2000 C gearbeitet wird.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| CH554370A CH509272A (de) | 1965-10-07 | 1965-10-07 | Verfahren zur Halogenierung von Ketenmerkaptalen |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH554370A CH509272A (de) | 1965-10-07 | 1965-10-07 | Verfahren zur Halogenierung von Ketenmerkaptalen |
| CH1380365A CH490798A (de) | 1965-10-07 | 1965-10-07 | Schädlingsbekämpfungsmittel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH509272A true CH509272A (de) | 1971-06-30 |
Family
ID=25697929
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| CH554370A CH509272A (de) | 1965-10-07 | 1965-10-07 | Verfahren zur Halogenierung von Ketenmerkaptalen |
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|---|---|
| CH (1) | CH509272A (de) |
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1965
- 1965-10-07 CH CH554370A patent/CH509272A/de not_active IP Right Cessation
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|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |