CH512555A - Schwer entflammbares Thermoplastgemisch - Google Patents

Schwer entflammbares Thermoplastgemisch

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CH512555A
CH512555A CH553667A CH553667A CH512555A CH 512555 A CH512555 A CH 512555A CH 553667 A CH553667 A CH 553667A CH 553667 A CH553667 A CH 553667A CH 512555 A CH512555 A CH 512555A
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Borg Warner
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Description


  
 



  Schwer entflammbares   Thermoplastgemisch   
Diese Erfindung betrifft schwer entflammbare Polymerisatgemische, die halogensubstituierte Carbonsäuren und/oder halogensubstituierte Carbonsäureanhydride enthalten.



   Es ist bekannt, dass eine grosse Zahl von Polymerisatsgemischen zwar hervorragende physikalische Eigenschaften besitzen, aber viele von ihnen   entflamm-    bar sind; deshalb sind ihre Einsatzmöglichkeiten ziemlich begrenzt. So sind z. B. Einsatzgebiete, die feuerfestes Material erforderlich machen, wie z. B. Konstruktionswerkstoffe, auf schwer entflammbare Polymerisate oder Polymerisatgemische, die schwer entflammbar sind, beschränkt. Es sind viele Versuche unternommen worden, Thermoplaste sowohl durch Zusatz von Flammschutzmitteln, als auch durch Einmischen flammbeständiger Materialien schwer entflammbar zu machen. Die Zugabe vieler dieser schwer entflammbaren Materialien zu Thermoplasten hat zu einer Veränderung ihrer physikalischen und chemischen sowie ihrer Verarbeitungseigenschaften geführt. Die Zugabe von chlorhaltigen Materialien, z. B.

  Polyvinylchlorid, führt auch zu einer wesentlichen Herabsetzung der Mischungstemperaturen der Thermoplaste oder Thermoplastgemische und wenn die Polymerisate mit einer grossen Menge chlorhaltiger Materialien gemischt werden, muss das Vermischen bei einer relativ niedrigen Temperatur vorgenommen werden. Es ist auch zu bemerken, dass, wenn die für viele Thermoplaste üblichen Verarbeitungstemperaturen angewendet werden, zu einem gewissen Grad ein Abbau der chlorierten Bestandteile der Mischung stattfindet.



   Es ist gefunden worden, dass halogensubstituierte Carbonsäuren und/oder Anhydride zu einer Vielzahl von Thermoplasten zugesetzt werden können, um ihre Flammfestigkeit wesentlich zu verbessern, wobei ihre physikalischen Eigenschaften nur gering oder gar nicht verändert werden.



   Das erfindungsgemässe schwer entflammbare Thermoplastgemisch enthält (a) mindestens einen der folgenden Thermoplaste: Pfropfpolymerisat aus Dien, aromatischer Monovinylverbindung und Acrylsäurenitril; Polyamid, Polystyrol, mit Kautschuk modifiziertes Polystyrol, Celluloseacetobutyrat, Polymethylmethacrylat, Methacrylat-Copolymerisat, Cellulosepropionat, Polyäthylen, halogensubstituiertes Polyäthylen, Äthylen-Copolymerisat, Polypropylen, Propylen-Copolyme   risat,    Elastomeres, und (b) halogensubstituierte Carbonsäure und/oder halogensubstituiertes Carbonsäureanhydrid, wobei die Gewichtsmenge der Komponente (b)   5-40 /o    der Summe der Gewichtsmengen der Komponenten (a) und (b) ausmacht.



   Diesen Gemischen können auch etwa 1 bis etwa 10   Gew.-0Io    von Verbindungen zugesetzt werden, die als Flammschutzmittel bekannt sind, wie z. B.   Antimon    oxyd oder andere Antimonverbindungen.



   Die Gemische dieser Erfindung können, obgleich sie grosse Mengen Chlor oder Brom enthalten, bei relativ hohen Temperaturen gemischt und geformt werden. Es ist besonders wichtig, dass die erfindungsgemässen Gemische unter normalen Verarbeitungstemperaturen vermischt werden können und stabil bleiben.



  Wenn die halogensubstituierten Carbonsäuren und/oder Anhydride nur mit den Thermoplasten vermischt werden, werden die ersten in Mengen von 5-40   Gew.-O/o,    vorzugsweise von etwa 10 bis etwa 30   Gew.-O/o,    bezogen auf die Gesamtmischung, eingearbeitet. Dementsprechend werden die Thermoplaste in Mengen von 95   Gew.-O/o    bis 60   Gew.-O/o,    vorzugsweise von etwa 40 bis etwa 70   Gew.- /o,    bezogen auf die binäre   Gesamt-    mischung, eingesetzt. Es ist gefunden worden, dass sprechend werden die Thermoplaste in Mengen von zugesetzte Flammschutzmittel oder Materialien, welche die Brennbarkeit herabsetzen, wie z. B.

  Antimonoxyd oder andere Antimonverbindungen, in Mengen von etwa   l-10      Gew.-O/o,    bezogen auf die Gesamtmischung, zugegeben werden können.



   Das bevorzugt einzusetzende Dicarbonsäureanhydrid ist: 1,2,3,4,9,9-Hexachlor     1 ,4,4a,5,6,7, 8'8aoctahydrc1 ,4-Methenonaphthalin-    6,7-dicarbonsäureanhydrid.



   Andere halogensubstituierte Verbindungen, welche ebenfalls verwendet werden können, sind: 5,6,7,8,9,9-Hexachlor   1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-5,8-    metheno-2,3-naphthalindicarbonsäure;    5,6,7,8,9,9-Hexachlor-2-carboxy- 1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-5,8- metheno-2-naphthalinessigsäure;    5,6,7,8,9,9-Hexachlor-3-carboxy1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-5,8   metheno-2-naphthalinessigsäure;    5,6,7,8,9,9-Hexachlor1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-5,8   metheno-2-naphtalinbemsteinsäure;    5,6,7,8,9,9-Hexachlor   1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-5,8-    metheno-2-naphthalin-Malons äure; 5,6,7,8,9,9-Hexabrom   1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-5,8-    metheno-2,3-naphthalindicarbonsäure;

   5,6,7,8,9,9-Hexabrom-2-carboxy1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-5,8   Metheno-2-Naphthalinessigsäure;    5,6,7,8,9,9-Hexabrom   1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-5,8-    metheno-2-naphthalinbernsteinsäure und dgl.



   Die in den nun folgenden Tabellen aufgeführten Beispiele wurden hergestellt, indem zuerst die   Monoi    meren zu den bestimmten Polymerisaten polymerisiert und anschliessend diese Polymerisate oder Copolymerisate mit dem Säureanhydrid im Banbury-Mischer gemischt wurden. Die Beispiele dienen zur Veranschaulichung der erfindungsgemässen Gemische.

  Alle Teile bedeuten Gewichtsteile, wenn nicht anders vermerkt.     Tabelle 1 1 2 3 4 5 6 7 Mit Kautschuk modifiziertes Polystyrol 75 - - - - -  Celluloseacetatbutyrat - 75 - - - -  Methylmethacrylat/Styrol/Butadien-Terpolymer - - 75 - - -  Polymethylmethacrylat - - - 75 - -  Cellulosepropionat - - - - 75 -  Polyäthylen - - - - - 75  Polypropylen - - - - - - 75 Dibutyl-Zinnmaleat 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Gleitmittel 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1.0 1,2,3,4,9,9,-Hexachlor-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro1,4-methennaphthalin-6,7-dicarbonsäureanhydrid 25 25 25 25 25 25 25 Entflammbarkeit (ASTM D-636-56T) 1,35 1,18 0,99 1,37 1,21 0,65 0,59 Zugfestigkeit an 3,175 mm Prüfstäben (Typ 1) ASTM D-638-61T (kg/cm2) 204 731 204 319 696 84 251 Dehnung (%) 35 10 75 3 10 122 617 Zugmodul (ASTM D-256-56 Methode A) 3,1 4,5 1,7 5,1 4,4 0,4 3,3 Rockwell-Härte Skala R (ASTM D-785-62) 77 121 50 123 119 

   53* 80 * Shore-Härte D (ASTM D-1706-59T)        Tabelle 2 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 (51 %) Styrol/(29 %) Acrylnitril/ (20 %) Butadien-Pfropfpolymerisat 80 70 65 65 60 55 55 50 50 50 45 40 chloriertes Polyäthylen (zu 40% chloriert) 10 15 10 25 20 15 30 25 40 10 50 30 1,2,3,4,9,9-Hexachlor-1,4,4a,5,6,7,8,8aoctahydro-1,4-methannaphthalin-6,7dicarbonsäureanhydrid 10 15 25 10 20 30 15 25 10 40 5 30 Dibutyl-Zinnmaleat 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Gleitmittel 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Entflammbarkeit (ASTM D-636-56T) .98 nbb nb sec nb nb nb nb nb nb nb nb Zugfestigkeit an 3,175 mm Prüfstäben Typ 1 (ASTM D-638-61T) (kg/cm2) 402 343 332 297 294 294 234 221 231 259 234 175 Dehnung (%) 25 30 9 220 55 5 77 50 258 3 252 45 Zugmodul (ASTM D-256-56 Methode A) 3,0 2,6 3,8 2,4 2,9 3,0 2,2 2,2 1,4 4,3 1,4 1,9 Rockwell-Härte Skala R  

   (ASTM D-785-62) 96 90 94 80 79 85 70 57 50 87 47 47 a - Brenngeschwindigkeit (cm/Min.) b - nb - nicht-brennbar c - se - selbst-entzündbar        Tabelle 3 20 21 22 23 24 25 26 27 (57 %)Styrol/(31 %) Acrylnitril/ (12 %) Butadien-Pfropfpolymerisat 100 80 60 40 - - -  (35 %) Styrol/(18%) Acrylnitril/ (47 %) Butadien-Pfropfpolymerisat - - - - 100 80 60 40 Chloriertes Polyäthylen (zu 40 % chloriert) - 10 20 30 - 10 20 30 1,2,3,4,9,9-Hexachlor-1,4,4a,5,6,7,8,8aoctahydro-1,4-methennaphthalin-6,7-dicarbonsäureanhydrid - 10 20 30 - 10 20 30 Dibutylzinnmaleat 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Gleitmittel 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Entflammbarkeit (ASTM D-636-56T) 1,55a .88 nbb nb 1,51 .90 nb nb Zugfestigkeit an 3,175 mm Prüfstäben Typ 1 (AFTM D-638-61T) 548 506 315 231 147 147 119 91 Dehnung (%) 20 15 20 80 150 245 210 95 Zugmodul (ASTM D-256-56 Methode A) 4,0 3,7 3,0 

   2,6 1,1 1,1 1,0 0,7 Rockwell-Härte Skala R (ASTM D-785-62 112 106 92 59 63c 61c 62c 60c a - Brenngeschwindigkeit cm/Min.



  b - nb - nicht-brennbar c - Shore-Härte D (ASTM D-1706-69T)        Tabelle 4 28 29 30 31 32 33 34 35 36 (51 %) Styrol/(29 %) Acrylnitril/ (20 %) Butadien-Pfropfpolymerisat 80 60 40 80 60 40 80 60 40 chloriertes Polyäthylen (zu 40 % chloriert) 10 20 30 10 20 30 10 20 30 1,2,3,4,9,9-Hexachlor-1,4,4a,5,6,7,8,8aoctahydro-1,4-Methennaphthalin-6,7dicarbonsäureanhydrid 10 20 30 10 20 30 10 20 30 Antimonoxyd 1 1 1 7 7 7 10 10 10 Dibutylzinnmaleat 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Gleitmittel 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Entflammbarkeit (ASTM D-636-56T) 1,04a nbb nb nb nb nb nb nb nb Zugfestigkeit an 3,175 mm Prüfstäben Typ 1 (ASTM D-638-61T) (kg/cm2) 406 301 182 378 301 175 378 308 179 Dehnung (%) 20 26 40 15 15 60 12 20 50 Zugmodul (ASTM D-256-56 Methode A) 3,5 3,3 2,4 3,4 3,4 2,2 3,4 3,5 2,3 Rockwell-Härte Skala R (ASTM D-785-62) 96 83 52 97 83 54 96 84 49 a - 

   Brenngeschwindigkeit (cm/Min.) b - nb - nicht-brennbar        Tabelle 5 37 38 39 40 41 42 43 44 (51%) Styrol/(29%) Acrylnitril/ (20 %) Butadien-Pfropfpolymerisat 90 80 60 40 90 80 60 40 chloriertes Polyäthylen, chloriertes Polyäthylen, 53 % Chlor enthaltend 5 10 20 30 - - - chloriertes Polyäthylen,

   25% Chlor enthaltend - - - - 5 10 20 30 1,2,3,4,9,9-Hexachlor-1,4,4a,5,6,7,8,8aoctahydro-1,4-Methennaphthalin-6,7dicarbonsäureanhydrid 5 10 20 30 5 10 20 30 Dibutylzinnmaleat 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Gleitmittel 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Entflammbarkeit (ASTM D-636-56T) 1,03 0,93 nb nb 1,05 0,88 nb nb Zugfestigkeit an 3,175 mm Prüfstäben Typ 1 (ASTM D-638-61T) (kg/cm2) 427 427 343 301 395 301 119 54 Dehnung (%) 10 7 4 3 15 7 3 4 Zugmodul (ASTM D-256-56 Methode A) 3,0 3,2 3,6 4,0 2,9 2,6 2,0 1,0 Rockwell-Härte Skala R (ASTM D-785-62) 105 106 102 98 100 94 70e 58e d - die Ergebnisse werden in cm/Min.

  Brenngeschwindigkeit oder, wenn nicht brennbar, mit nb wiedergegeben e - Shore-Härte D (ASTM D-1706-59T)        Tabelle 6 45 46 47 48 49 50 51 (57 %) Styrol/(31%) Acrylnitril/ (12 %) Butadien-Pfropfpolymerisat 100 95 85 75 95 85 75 1,2,3,4,9,9-Hexachlor-1,4,4a,5,6,7,8,8aoctahydro-1,4-methennaphthalin-6,7dicarbonsäureanhydrid - 5 15 25 5 15 25 Antimonoxyd - - - - 7 7 7 Dibutylzinnmaleat 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Gleitmittel 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Zugfestigkeit an der Streckgrenze (kg/cm2) 546 560 567 479 563 570 479 Dehnung 20 25 10 4 20 10 4 Hitzeverformungstemperatur an 12,7x12,7 mm Prüfstäben und 1,12 kg/cm2 Belastung ( C) 102,8 102,2 97,2 98,9 102,8 96,1 98,3 Hitzeverformungstemperatur an 12,7x12,7 mm Prüfstäben und 18,5 kg/cm2 Belastung ( C) 89,4 89,4 84,4 86,1 89,9 82,8 86,7 Schmelzindex bei 210  C 0,4B1 2,0A1 2,0A-1/2 TF+ 1,8A1 1,3A-1/2 

   1,7B-1/2 Rockwell-Härte R 112 114 118 110 112 114 110 Biegemodul (x 105) 4,0 4,0 4,2 4,7 4,1 4,2 4,6 Biegefestigkeit (kg/cm2) 843 846 934 812 896 882 752 Kerbschlagzähigkeit nach Izod (cm kg/cm) 7,61 5,98 4,35 2,7 4,3 4,3 3,2 Entflammbarkeit nach ASTM 1,55 1,59 1,39 se 1,38 nb nb + Zur Erklärung der physikalischen Tests siehe Tablle 1, 2 und 3 + zu fest        Tabelle 7 52 53 54 55 56 57 58 59 (51 %) Styrol/(29 %) Acrylnitril/ (20 %) Butadienpfropfpolymerisat 100 95 90 85 80 75 65 50 1,2,3,4,9,9-Hexachlor-1,4,4a,5,6,7,8,8aoctahydro-1,4-methennaphthalin-6,7dicarbonsäureanhydrid - 5 10 15 20 25 35 50 Antimonoxyd 0 0 0 0 0 0 0 0 Dibutylzinnmaleat 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Gleitmittel 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Zugfestigkeit an der Streckgrenze an 3,175 mm Prüfstäben - ASTM D-638-61;

   5,08 mm/Min. (kg/cm2) 422 429 434 437 441 430 385 Dehnung (%) 95 50 25 15 15 1 4 Hitzeverformungstemperatur 12,7x12,7 bei 1,12 kg/cm2 ( C)* 103,9 103,3 102,2 96,7 96,1 98,3 100,5        Tabelle 7 (Fortsetzung) 52 53 54 55 56 57 58 59 Hitzeyerformungstemperatur 12,7x12,7 bei 18,5 kg/cm2 ( C)* 92,2 86,7 84,4 81,1 83,3 82,2 86,7 Schmelzindex bei 210  C 0,08A1 1,4A1 2,2A1 1,7A-1/2 1,6B1 1,7B1 1,7B-1/2 Rockwell-Härte R - ASTM D-785-62 Methode A, 6,35 mm Prüfstäbe 105 105 105 104 104 102 100 Biegemodul (x 105)-3,175x25,4x101 mm Prüfstäben bei 23  C ASTM D-790-61, 1,27 mm/Min.

   3,2 3,4 3,3 3,5 3,7 4,0 4,1 Biegefestigkeit (kg/cm2) 672 693 724 745 699 633 485 Kerbschlagzähigkeit nach Izod (23  C) (cm kg/cm) 3,175 mm Prüfstab ASTM D-256-56 Methode A 33,72 33,18 33.18 26,65 11,42 7,62 3,8 Entflammbarkeit nach ASTM** 1,65 1,46 1,38 1,34 1,35 nb nb nb * ungetemperte Stäbe (12,7x12,7x12,7 mm) -  C bei 0,254 mm Biegung ** Entflammbarkeit des harten Kunststoffes einer Dichte von 1,27 mm ASTM D-636-56T. Werte in cm/Min., selbst-entzündbar (se) oder nicht-brennbar (nb).     



     Tabelle 8 60 61 62 63 64 65 66 67 (51 %) Styrol/(29 %) Acrylnitril/ (20 %) Butadien-Pfropfpolymerisat 95 85 75 65 50 100 95 90 1,2,3,4,9,9-Hexachlor-1,4,4a,5,6,7,8,8aoctahydro-1,4-methennaphthalin-6,7dicarbonsäureanhydrid 5 15 25 35 50 - 5 10 Antimonoxyd 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 7 7 7 Dibutylzinnmaleat 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Gleitmittel 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Zugfestigkeit an der Streckgrenze an 3,175 mm Prüfstäben ASTM D-638-61;

   5,08 mm/Min. (kg/cm2) 437 448 437 378 416 420 427 Dehnung (%) 50 15 6 4 75 25 2 Hitzeverformungstemperatur 12,7x12,7 bei 1,12 kg/cm2 ( C)* 98,9 101,1 98,3 101,1 103,9 102,2 98,3        Tabelle 8 (Fortsetzung) 60 61 62 63 64 65 66 67 Hitzeverformungstemperatur 12,7x12,7 bei 18,5 kg/cm2 ( C)* 86,1 84,4 83,9 88,3 87,8 86,1 85 Schmelzindex bei 210  C 1,2A1 1,7A-1/2 2,5B1 1,6B-1/2 0,8A1 1,4A1 2,3A1 Rockwell-Härte R - ASTM D-785-63 Methode A, 6,35 mm Prüfstäbe 104 104 101 100 105 105 105 Biegemodul (x 105) - 3,175x25,4x101 mm Prüfstäben bei 23  C ASTM D-790-61, 1,27 mm/Min. 

   3,3 3,4 3,9 4,3 3,5 3,5 3,5 Biegefestigkeit (kg/cm2) 720 731 609 532 686 717 724 Kerbschlagzähigkeit nach Izod (23  C) (cm kg/cm) 3,175 mm Prüfstab ASTM D-256-56 Methode A 23,9 16,3 7,07 3,2 14,7 12,0 9,8 Entflammbarkeit nach ASTM** 1,25 0,98 nb nb nb 1,57 1,27 0,98 * ungetemperte Stäbe (12,7x12,7x12,7 mm) -  C bei 0,254 mm Biegung * *Entflammbarkeit des harten Kunststoffes einer Dichte von 1,27 mm ASTM D-636-56T. Werte in cm/Min., selbst-entzündbar (se) oder nicht-brennbar (nb).     



     Tabelle 9 68 69 70 71 72 73 74 75 (51 %) Styrol/(29 %) Acrylnitril/ (20 %) Butadienpfropfpolymerisat 85 80 75 95 85 75 65 50 1,2,3,4,9,9-Hexachlor-1,4,4a,5,6,7,8,8aoctahydro-1,4-methennaphthalin-6,7dicarbonsäureanhydrid 15 20 25 5 15 25 35 50 Antimonoxyd 7 7 7 10 10 10 10 10 Dibutylzinnmaleat 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Gleitmittel 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Zugfestigkeit an der Streckgrenze an 3,175 mm Prüfstäben - ASTM D-638-61;

   5,08 mm/Min. (kg/cm2) 427 441 448 441 448 441 385 Dehnung (%) 2 8 6 25 10 7 4 Hitzeverformungstemperatur 12,7x12,7 bei 1,12 kg/cm2 ( C)* 97,8 92,8 97,2 101,1 97,2 97,2 100,6        Tabelle 9 (Fortsetzung) 68 69 70 71 72 73 74 75 Hitzeverformungstemperatur 12,7x12,7 bei 18,5 kg/cm2 ( C)* 82,2 80,0 84,4 86,7 82,8 85 87,2 Schmelzindex bei 210  C 1,8A-1/2 1,6B1 2,3B1 1,2A1 1,7A-1/2 2,4B1 1,7B-1/2 Rockwell-Härte R - ASTM D-785-62 Methode A, 6,35 mm Prüfstäbe 104 104 102 104 104 101 100 Biegemodul (x 105)-3,175x25,4x101 mm Prüfstäben bei 23  C ASTM D7-90-61, 1,27 mm/Min.

   3,6 3,8 3,8 3,5 3,7 4,1 4,3 Biegefestigkeit (kg/cm2) 741 703 602 679 738 602 518 Kerbschlagzähigkeit nach Izod (23  C) (cm kg/cm) 3,175 mm Prüfstab ASTN D-256-56 Methode A 7,62 6,53 4,89 10,88 7,07 5,44 2,70 Entflammbarkeit nach ASTM** nb nb nb 1,29 nb nb nb nb * ungetemperte Stäbe (12,7x12,7x12,7 mm) -  C bei 0,254 mm Biegung ** Entflammbarkeit des harten Kunststoffes einer Dichte von 1,27 mm ASTM D636-56T. Werte in cm/Min.



  selbst-entzündbar (se) oder nicht-brennbar (nb).     



     Tablelle 10 76 77 78 79 80 81 82 83 35%) Styrol/(18 %) Acrylnitril/ (47 %) Butadien-Pfropfpolymerisat 100 95 85 75 65 50 65 50 1,2,3,4,9,9-Hexachlor-1,4,4a,5,6,7,8,8aoctahydro-1,4-methennaphthalin-6,7dicarbonsäureanhydrid - 5 15 25 35 50 35 50 Antimonoxyd - - - - - - 1,0 1,0 Dibutylzinnmaleat 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Gleitmittel 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Zugfestigkeit an der Streckgrenze (kg/cm2) 147 161 168 178 178 178 Dehnung (%) 150 168 161 140 30 15 Hitzeverformungstemperatur 12,7x12,7 bei 1,12 kg/cm2 (  C) 98,3 92,8 90,6 94,4 97,2 97,2 Hitzeverformungstemperatur 12,7x12,7 bei 18,5 kg/cm2 (  C) 70,0 63,3 70,0 72,8 72,8 75,0 Schmelzindex bei 210  C .03A3 .03A3 0.2A3 0.3A3 0.4A1 0.3A1 Shore-Härte D ASTM D-1706-59T 63 65 65 68 70 70 Biegemodul (x 105) 1,1 1,2 1,4 1,7 1,8 1,8 Biegefestigkeit (kg/cm2) 266 276 283 276 280 276 Kerbschlagzähigkeit nach Izod 

   42,43 44,61 41,34 26,65 5,98 6,72 Entflammbarkeit nach ASTM 151 1,35 1,11 0,81 nb nb nb nb Zur Erklärung der physikalischen Tests siehe Tabellen 1,2 und 3.     



     Tabelle 11 84 85 86 87 88 (35 %) Styrol/(18 %) Acrylnitril/ (47 %) Butadien-Pfropfpolymerisat 95 85 75 65 50 1,2,3,4,9,9-Hexachlor-1,4,4a,5,6,7,8,8aoctahydro-1,4-methennaphthalin-6,7dicarbonsäureanhydrid 5 15 25 35 50 Antimonoxyd 7 7 7 10 10 Dibutylzinnmaleat 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Gleitmittel 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Zugfestigkeit an der Streckgrenze (kg/cm2) 161 171 182 178 Dehnung (%) 155 180 120 15 Hitzeverformungstemperatur 12,7x12,7 bei 1,12 kg/cm2 (  C) 93,3 91,7 95,6 95,6 Hitzeverformungstemperatur 12,7x12,7 bei 18,5 kg/cm2 (  C) 70,0 71,1 73,3 75,6 Schmelzindex bei 210  C .04A3 0.2A3 0.6A3 0.3A1 Shore-Härte D ASTM D-1706-59T 65 65 67 70 Biegemodul (x 105) 1,2 1,4 1,6 1,8 Biegefestigkeit (kg/cm2) 276 287 262 276 Kerbschlagzähigkeit nach Izod 44,61 41,89 22,75 6,53 Entflammbarkeit nach ASTM 1,25 nb nb nb Zur Erklärung der physikalischen Tests siehe Tabellen 1,2 und  

   3.     



   In diesen Beispielen wurden die Polymerisatgemische von bestimmten ausgewählten Polymerisaten hergestellt, jedoch sind, wie weiter oben gesagt, andere Thermoplaste in gleicher Weise für diese Erfindung anwendbar. Es ist zu erkennen, dass die physikalischen Eigenschaften durch den Zusatz von hochchlorierten Materialien nicht wesentlich verändert werden und die Entflammbarkeit der resultierenden Gemische sehr viel geringer ist als die der entspechenden Polymerisate selbst.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH
    Schwer entflammbares Thermoplastgemisch, dadurch gekennzeichnet, dass es (a) mindestens einen der folgenden Thermoplaste: Pfropfpolymerisat aus Dien, aromatischer Monovinylverbindung und Acrylsäurenitril, Polyamid, Polystyrol, mit Kautschuk modifiziertes Polystyrol, Celluloseacetobutyrat, Polymethylmethacrylat, Methacrylat-Copolymerisat, Cellulosepropionat, Polyäthylen, halogensubstituiertes Polyäthylen, Äthylen-Copolymerisat, Polypropylen, Propylen-Copolymerisat, Elastomeres, und (b) halogensubstituierte Carbonsäure und/oder halogensubstituiertes Carbonsäureanhydrid enthält, wobei die Gewichtsmenge der Komponente (b) 5-400/0 der Summe der Gewichtsmengen der Komponenten (a) und (b) ausmacht.
    UNTERANSPRÜCHE 1. Schwer entflammbares Thermoplastgemisch nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Gewichtsmenge der Komponente (b) etwa 10 bis etwa 30 /o der Summe der Gewichtsmengen der Komponenten (a) und (b) ausmacht.
    2. Thermoplastgemisch nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es als Komponente (b) eine der nachstehenden Verbindungen enthält: 1,2,3,4,9,9-Hexachlor 1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-1,4- methenonaphthalin-6,7-dicarbonsäureanhydrid; 5,6,7,8,9,9-Hexachlor1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-5,8 metheno2,3-naphthaiindicarbonsäure; 5,6,7,8,9,9-Hexachlor-2-carboxy1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-5,8metheno-2-naphthalinessigsäure; 5,6,7,8,9,9-Hexachlor-3-carboxy 1,2,34,4a,5,8,8a-octahydro-5,8- metheno-2-naphthalinessigsäure; 5,6,7,8,9,9-hexachlor1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-5,8metheno-2-naphthalinbernsteinsäure; 5,6,7,8,9,9-Hexachlor1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-5,8 metheno-2-naphthalinmalonsäure; 5,6,7,8,9,9-Hexabrom- 1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-5,8metheno-2, 3-Naphthalindicarbons äure;
    5,6,7,8,9,9-Hexabrom-2-carboxy1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-5,8 metheno-2-naphthalinessigsäure; 5,6,7,8,9,9-Hexabrom1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-5,8 metheno-2-naphthalinbernsteinsäure 3. Thermoplastgemisch nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es als Komponente (b) 1,2,3,4,9,9-Hexachlor1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro 1 ,4-methenonaphthalin- 6,7-dicarbonsäureanhydrid enthält.
    4. Thermoplastgemisch nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es etwa 1-10 Gew.-O/o, bec zogen auf das Gesamtgemisch, an Antimonoxyd oder einer anderen antimonhaltigen Verbindung als Flammschutzmittel enthält.
    5. Thermoplastgemisch nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es als Komponente (a) Copolymerisat aus Methylmethacrylat, Styrol und Butadien oder eines der folgenden thermoplastischen Elastomeren: Copolymerisat aus Äthylen und Propylen, Athylen- Propylen- Terpolymerisat, Copolymerisat aus Isopren und Isobuten Polybutadien, Polyisopren, Acrylnitrilkautschuk enthält.
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