CH512558A

CH512558A - Basic anthraquinone dyes

Info

Publication number: CH512558A
Application number: CH864669A
Authority: CH
Inventors: Emilio Dr Baserga
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1969-06-06
Filing date: 1969-06-06
Publication date: 1971-09-15
Also published as: CH513226A

Abstract

Textiles of acrylonitrile polymers or copolymers are dyed or printed with basic anthraquinone dyes of formula (I):- (where R is hydroxyl or -NH-R5, R1 non-watersolubilizing substituent, R2 and R3, opt. subst. hydrocarbon, R4=H or opt. subst. alkyl or phenyl, Y is -CH(R6)-CH2-, or divalent, saturated or partially saturated, opt. subst. ring system, X is direct bond or divalent bridge, R5 is H or opt. subst. hydrocarbon, R6 opt. subst. hydrocarbon and A- is anion, the ring B may be further subst. and R2 and R3 or R2, R3 and R4 together with the N+ atom may form a ring. Dyes may be used to dye or print synthetic polyamides or polyesters which are modified by acid groups. 43.7 parts 1-amino-2-bromo-4-(2'-beta-chloroethoxy-1'-methyl)-ethyl-aminoant- hraquinone are dissolved in 120 parts pyridine to precipitate pyridinium dye which dyes polyacrylonitrile fibres a brilliant reddish blue.

Description

  

  
 



  Verfahren zur Herstellung von   sulfonsäuregruppenfreien    Anthrachinonverbindungen
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von, von Sulfonsäuregruppen freien Anthrachinonverbindungen der Formel
EMI1.1     
 worin
R die Hydroxylgruppe oder eine Gruppe der Formel   -NHR5,       Rt    einen nicht wasserlöslich machenden   Substiften-    ten,
R2 und R3 jeweils einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest,
R4 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Phenylrest,
Y eine Gruppe der Formel
EMI1.2     
 oder ein zweiwertiges, gesättigtes oder nur teilweise gesättigtes,

   gegebenenfalls substituiertes Ringsystem,
X die direkte Bindung oder ein zweiwertiges Brükkenglied,    R,    Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest,
R6 einen gegebenenfalls substituierten   Kohlenwas-    serstoffrest und Ao ein Anion bedeuten, der Ring B weitersubstituiert sein kann und die Reste R2 und   R3    oder die Reste R2,   R8    und R4 zusammen mit dem   NO-Atom    einen Ring bilden können, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
EMI1.3     
 worin A einen in ein Anion überführbaren Rest bedeutet, mit einem Amin der Formel
EMI1.4     
 umsetzt.



     Rt    steht hauptsächlich für Halogen,   vorzugsweies    für Chlor oder Brom.



   Gute Farbstoffe entsprechen der Formel  
EMI2.1     
 worin   Yt    eine Gruppe der Formel
EMI2.2     
 bedeutet und der cycloaliphatische Ring H weitersubstituiert sein kann, wobei   Rt    vorteilhaft für ein Halogenatom, vorzugsweise für Chlor- oder Bromatom, steht.



   Ähnlich gute Farbstoffe entsprechen der Formel
EMI2.3     
 worin R7 Chlor oder Brom, Y2 eine Gruppe der Formel
EMI2.4     
 und X1 die direkte Bindung oder
EMI2.5     
 bedeuten
EMI2.6     
 steht.



   Ebenso gute Farbstoffe entsprechen der Formel
EMI2.7     

Kohlenwasserstoffreste sind beispielsweise gegebenenfalls substituierte Alkylreste, wie z. B. Cycloalkylreste, beispielsweise Cycloalkylreste, beispielsweise Cyclohexyl- oder   Alkylcyclohexylresbe    oder gegebenenfalls substituierte Arylreste, wie z. B. Phenyl- oder Naphthylreste.



   Alkylreste, z. B. geradkettige oder verzweigte Alkylreste, enthalten meistens 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 6 oder insbesondere 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome.



  Sind diese Reste substituiert, enthalten sie insbesondere Halogenatome, Hydroxyl- oder Cyangruppen oder Arylreste, wie beispielsweise Phenylreste: Alkyl steht für solche Fälle für einen Aralkylrest, z. B. einen Benzylrest. Alkoxyreste enthalten beispielsweise 1 bis 6 und vorzugsweise 1, 2 oder 3 Kohlenstoffatome. Nicht was serlöslich machende Substituenten   Rt    sind beispielsweise Halogenatome, Nitro-, primäre, sekundäre oder tertiäre Amino-, Cyan-, Rhodan-, Hydroxyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Trifluor- oder Trichloralkyl-, Phenyl-, Phenyloxy-, Alkylamino-,   Dialkylamino-    oder Phenylaminogruppen.   Rt    bedeutet also hier in keinem Fall Wasserstoff. Die oben aufgeführten Substituenten können auch allgemein in den übrigen Resten aromatischen Charakters, z.

  B. im Ring B,   vorkomnen,    oder auch in Phenyloder Naphthylresten.  



   Zweiwertige Brückenglieder können gegebenenfalls substituierte Alkylenreste oder Alkenylenreste mit beispielsweise 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 6, Kohlenstoffatomen sein, wobei diese Reste verzweigt oder an Ringglieder, wie Cyclohexylen- oder Phenylenreste oder an Heteroatome oder Heteroatomgruppen gebunden oder durch solche Gruppen unterbrochen sein können, z. B.



  durch
EMI3.1     
 worin   Rto    ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet.



   Brückenglieder X sind beispielsweise   -(CH2)p-,    worin p die Zahl 1 bis 6 bedeutet,     -CK2-ChI-Ch(3  -NH-CH2 - CHOH cH2 -  -CH2 - CHOH - CH2-,  -CnZ- NH-CO-CH2-      -CH2-NH-CO-CH2-   
EMI3.2     
 usw.



   Die Reste R2 und R3 können zusammen mit dem benachbarten   N-Atom,    bzw. mit dem N-Atom, einen Heterocyclus, wie einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Aziridin- oder Piperazinring bilden.



   Die Reste R2,   R3    und R4 bzw. R, können zusammen mit dem benachbarten   Nd3-Atom    einen Heterocyclus bilden, z. B. eine Gruppe der Formel
EMI3.3     
 oder für einen   Pyridiniumring    stehen.



   Als Reste A kommen vorzugsweise diejenigen der Halogenwasserstoffsäuren in Betracht; A steht vorzugsweise für Chlor oder Brom. Weitere Reste A sind beispielsweise die Reste der Schwefelsäure, einer Sulfonsäure oder des Schwefelwasserstoffs.



   Unter Halogen ist in jedem Fall Chlor, Brom, Fluor oder Jod zu verstehen.



   In den Verbindungen der Formel (I) lässt sich das Anion AG durch andere Anionen austauschen, z. B.



  mit Hilfe eines Ionenaustauschers oder durch Umsetzen mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in mehreren Stufen, z. B. über das Hydroxid oder über das Bicarbonat.



   Unter Anion AO sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z. B.   Halogen,    wie Chlorid-, Brornid- oder Iodid-, Sulfat-, Disulfat-,   Me-    thylsulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-, Carbonat-, Bicarbonat-, Phosphat-,   Phosphormolybdlat-,    Phosphorwolframat-,   Phosphorwolframmolybdat-,    Benzolsulfonat-, Naphthalinsulfonat-, 4-Chlorbenzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-,   Propionat-,    Lactat-, Suffinat-, Chloracetat-, Tartrat-, Methansulfonat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie das von Chlorzinkdoppelsalzen.



   Die Umsetzung einer Verbindung der Formel (II) mit einem Amin der Formel (III) kann nach bekannten Methoden durchgeführt werden, z. B. in einem organischen Lösungsmittel und bei Temperaturen von   -50     C bis +2500 C, vorteilhaft bei   -100    C bis   +1200    C.



   Die neuen Farbstoffe der Formel (I) dienen hauptsächlich zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten bestehen oder solche enthalten, wobei diese Textilien vor, während oder nach ihrer Herstellung gefärbt werden können.



   Die neuen Farbstoffe dienen auch zum Färben, Foulardieren oder Bedrucken von synthetischen Polyamiden oder synthetischen Polyestern, weiche durch saure Gruppen modifiziert sind. Solche Polyamide sind  beispielsweise bekannt aus der belgischen Patentschrift 706104. Die entsprechenden Polyester sind aus den USA Patentschriften 3 018 272 oder   3 379 723    bekannt.



   Man färbt im allgemeinen in wässrigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von   50     C bzw.



  600 C bis 1000 C oder bei Temperaturen über   100"    C unter Druck. Hierbei werden auch ohne Anwendung von Retardern sehr egale Färbungen erhalten. Auch Mischgewebe, welche einen Polyacrylnitrilfaseranteil enthalten, lassen sich sehr gut färben. Diejenigen Farbstoffe, welche eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln besitzen, sind auch zum Färben von natürlichen plastischen Massen oder gelösten oder ungelösten Kunststoff- oder Naturharzmassen geeignet. Es hat sich gezeigt, dass man auch Gemische aus zwei oder mehreren der neuen Farbstoffe oder Gemische mit anderen kationischen Farbstoffen verwenden kann; d. h. sie sind gut kombinierbar. Sie dienen auch zum Färben von Kunststoffmassen oder von Leder oder zum Färben von Papier.



   Man erhält insbesondere auf Polyacrylnitril egale Färbungen mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten, wie Wasch-, Schweiss-, Sublimier-, Plissier-, Wasser-, Meerwasser- und   Überfärbeechtheit.    Aus der USA Patentschrift 2 716 655 ist der Farbstoff der Formel
EMI4.1     
 zum Färben von Polyacrylnitril bekannt. Es ist überraschend, dass die Farbstoffe der Formel (I), ebenfalls auf Polyacrylnitril gefärbt, eine bessere Lichtechtheit besitzen.



   In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel 1
43,7 Teile   1-Amino-2-brom-(2'-ss-chlor-äthoxy-      1'-methyl)-äthyl-amino    anthrachinon werden in 120 Teilen Pyridin bei   100"    gelöst und 4 Stunden lang bei   100-110     gerührt, wobei der entstandene Pyridiniumfarbstoff ausfällt. Nach dem Kaltrühren wird die Abscheidung abgesaugt, mit kaltem Methanol gewaschen und bei 600 im Vakuum getrocknet.



   Der Farbstoff färbt Polyacrylnitrilfasern aus essigsaurer Lösung in brillanten rotstichigblauen Farbtönen.



  Die erhaltenen Färbungen besitzen eine gute Lichtechtheit.



   Färbevorschrift A
20 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 werden mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden vermischt; dann wird 1 Teil des erhaltenen Präparates mit   40 'Oiger    Essigsäure angeteigt, der Brei unter ständigem Schütteln mit 400 Teilen destilliertem Wasser von 600 übergossen und kurz aufgekocht. Man verdünnt mit 7600 Teilen destilliertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 600 mit 100 Teilen Textilgut aus Polyacrylnitril in das Färbebad ein. Das Material wurde zuvor 10 bis 15 Minuten lang bei 600 in einem Bad von 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig behandelt. Man erwärmt nun innerhalb von 30 Minuten auf   100 ,    kocht 1 Stunde lang und spült. Man erhält eine egale rotstichig blaue Färbung von ausgezeichneter Lichtechtheit und sehr guten   Nassechtheiten.   



   In der folgenden Tabelle ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie nach den Angaben im Beispiel 1 erhalten werden können.



   Sie entsprechen der Formel
EMI4.2     


<tb> OR <SEP> e
<tb>  <SEP> R1 <SEP> Anlon <SEP> A
<tb> O <SEP> NH-Y-X-K
<tb>  worin R,   Rt,    X, Y und   Ke    die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen. Als Anion Ae kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.

 

   Das Symbol   K8    kann für einen beliebigen der in der folgenden Tabelle (a) aufgeführten Reste   Kt    bis   K11    stehen. Diese Gruppierungen können ohne weiteres in jedem einzelnen Farbstoff durch eine andere der angegebenen Gruppierungen ausgetauscht werden.



   Tabelle   (a)   
EMI4.3     


<tb> K1 <SEP> bedeutet <SEP>    -N(CH3)3    <SEP>     <SEP> ]#   
<tb>   K2    <SEP> bedeutet <SEP>    -N < C2H5)]#   
<tb>    Tabelle (a) (Fortsetzung)
EMI5.1     


<tb>  <SEP> 0
<tb>  <SEP> CH?
<tb> K3 <SEP> bedeutet <SEP> N(C2H5)2 <SEP> &commat;
<tb>  <SEP> ¯ <SEP> &commat;
<tb>  <SEP> C2H5
<tb> bedeutet <SEP> N(CH3)2
<tb>  <SEP> 0
<tb> K5 <SEP> bedeutet <SEP> -N(C2H40H)3
<tb>  <SEP> 0
<tb> bedeutet <SEP> 1(C2H4OH)2
<tb> K7 <SEP> bedeutet <SEP> 1
<tb>  <SEP> ¯ <SEP> 
<tb> K8 <SEP> bedeutet <SEP> t3 <SEP> 1 <SEP> 
<tb>  <SEP> CH3
<tb> bedeutet <SEP> -N
<tb>  <SEP> FH3
<tb> K10 <SEP> bedeutet
<tb>  <SEP> 2HiCONH21 <SEP> &commat;
<tb> Klt <SEP> bedeutet <SEP> CONH;

  ;1 <SEP> 0
<tb>   
Tabelle Beispiel R R1 K Y X Nuance der Färbung Nr. auf Polyacrylnitril
EMI6.1     


<tb>  <SEP> 2 <SEP> OH <SEP> C1 <SEP> Ki <SEP> CH8 <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> rotviolett
<tb>  <SEP> -CH-CH2
<tb>  <SEP> 3 <SEP> OH <SEP> Br <SEP> Ka <SEP> CHs <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> rotviolett
<tb>  <SEP> -CH-CHe
<tb>  <SEP> 4 <SEP> OH <SEP> Br <SEP> Ki <SEP> A <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> violett
<tb>  <SEP> 5 <SEP> OH <SEP> Br <SEP> K8 <SEP> CH3 <SEP> -CH2- <SEP> violett
<tb>  <SEP> -CH-CH2
<tb>  <SEP> 6 <SEP> NHCHs <SEP> Br <SEP> Ko <SEP> CHs <SEP> -CH2- <SEP> grünstichig <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-CH
<tb>  <SEP> 7 <SEP> NH2 <SEP> CHs <SEP> Kt <SEP> CH3 <SEP> -CH2- <SEP> rotstichig <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-CHP
<tb>  <SEP> 8 <SEP> NH2 <SEP> CHa <SEP> K2 <SEP> CH3 <SEP> -CH2-CH2- <SEP> rotstichig <SEP> blan
<tb>  <SEP> -CH-CH2
<tb>  <SEP> 9 <SEP> NH2 <SEP> 

   CH8 <SEP> Ks <SEP> CH8 <SEP> -OCH2-CH2- <SEP> rotstichig <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-CH2
<tb> 10 <SEP> NH2 <SEP> CH8 <SEP> K4 <SEP> C2H5 <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> rotstichig <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-CH2
<tb> 11 <SEP> NH2 <SEP> CH3 <SEP> K5 <SEP> zu <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> rotstichig <SEP> blau
<tb>  <SEP> Cl
<tb>  <SEP> -CH-CHr
<tb> 12 <SEP> NH2 <SEP> CH3 <SEP> Ks <SEP> + <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> rotstichig <SEP> blau
<tb> 13 <SEP> NH2 <SEP> CH8 <SEP> Ki <SEP> zu <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> rotstichig <SEP> blau
<tb>   
Tabelle (Fortsetzung) Beispiel R R1 K Y X Nuance der Färbung Nr.

   auf Polyacrylnitril
EMI7.1     


<tb> 14 <SEP> NH2 <SEP> CN <SEP> Ki <SEP> CH3 <SEP> -CH2-CH2- <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-CH2
<tb> 15 <SEP> NH2 <SEP> CN <SEP> K2 <SEP> CHs <SEP> -CH2-CH2- <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-0H2
<tb> 16 <SEP> NU2 <SEP> CM <SEP> Ks <SEP> CHs <SEP> -OCH2-CH2- <SEP> blau
<tb>  <SEP> CH-CH2
<tb> 17 <SEP> NH2 <SEP> Cl <SEP> Ki <SEP> CH <SEP> OCH2-CH2 <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-CH2
<tb> 18 <SEP> NH2 <SEP> Cl <SEP> Ks <SEP> CHs <SEP> OCHCH2- <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-CH2
<tb> 19 <SEP> NH <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> CHs <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-CH2
<tb> 20 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> K4 <SEP> CH3 <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-CHP
<tb> 21 <SEP> NH <SEP> Br <SEP> Kt <SEP> CH <SEP> -CH2- <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-0H2
<tb> 22 <SEP> NH9 <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> CH8 <SEP> -CH2- <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-CH2
<tb> 23 <SEP> NH2 

   <SEP> Br <SEP> K4 <SEP> CH3 <SEP> -CH2- <SEP> blau
<tb>  <SEP> CH-CH2
<tb> 24 <SEP> NIL <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> CHs <SEP> CH2- <SEP> blau-
<tb>  <SEP> -CH-CH2
<tb> 25 <SEP> NH2. <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> CHs <SEP> -CH2- <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-CH2
<tb> 26 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> -K7 <SEP> CHs <SEP> - <SEP> CH2- <SEP> blau
<tb>  <SEP> H-CH2   
Tabelle (Fortsetzung) Beispiel R R1 K Y X Nuance der Färbung Nr.

  R R1 auf Polyacrylnitril
EMI8.1     


<tb> 27 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> CH8 <SEP> -CH <SEP> blau
<tb>  <SEP> 4:H-CH9
<tb> 28 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> CH3 <SEP> -CH2- <SEP> blau
<tb>  <SEP> t:H-CHP
<tb> 29 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Kto <SEP> Hs <SEP> -CH <SEP> blau
<tb>  <SEP> CH-CH2
<tb> 30 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Ku <SEP> | <SEP> CH3 <SEP> -CH2- <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-CH2
<tb> 31 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> K2 <SEP> CH3 <SEP> -CHeCHI- <SEP> blau
<tb>  <SEP> H-CHP
<tb> 32 <SEP> NHs <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> CHs <SEP> -CH9-CH- <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-CH2
<tb> 33 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> K2 <SEP> CH3 <SEP> -OCH2-CH <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-CHP
<tb> 34 <SEP> N <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> CH3 <SEP> -OCHCH2- <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-CHP
<tb> 35 <SEP> NHs <SEP> Br <SEP> K4 <SEP> OH:

  <SEP> -OCHCH2- <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-CH
<tb> 36 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Kto <SEP> CHs <SEP> H)CH:-OH <SEP> blau
<tb>  <SEP> cH-CH
<tb> 37 <SEP> NHm <SEP> Br <SEP> Kl <SEP> C2Hs <SEP> CH2 <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-OH
<tb> 38 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> C2Hs <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> rotsu <SEP> ig <SEP> blau
<tb>  <SEP> -cH-CHa   
Tabelle (Fortsetzung) Beispiel R R1 K Y X Nuance der Färbung Nr. auf Polyacrylnitril
EMI9.1     


<tb> 39 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> K7 <SEP> C:Hs <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> rotstichig <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-CH2
<tb> 40 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Ki <SEP> C3H7 <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> rotstichig <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-CH2
<tb> 41 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> CsH7 <SEP> CH2 <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-CH2
<tb> 42 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Kl <SEP> -OH:

  :- <SEP> blau
<tb>  <SEP> Ct0
<tb>  <SEP> -CH-CH,
<tb> 43 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> -OH:- <SEP> CH2 <SEP> blau
<tb>  <SEP> OH2
<tb>  <SEP> -CH¯Ip
<tb> 44 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> K7 <SEP> · <SEP> -CH2- <SEP> blau
<tb>  <SEP> CH2t
<tb>  <SEP> .-CH-CH2
<tb> 45 <SEP> NH: <SEP> Br <SEP> Ko <SEP> ym <SEP> -CHr- <SEP> blau
<tb>  <SEP> -CH-CE3;
<tb> 46 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Ki <SEP> / <SEP> s <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> blau
<tb> 47 <SEP> NH: <SEP> Br <SEP> K: <SEP> zu <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> blau
<tb> 48 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> zu <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> blau
<tb>   
Tabelle (Fortsetzung) Beispiel R R1 K Y X Nuance der Färbung Nr. auf Polyacrylnitril
EMI10.1     


<tb> 49 <SEP> NH9 <SEP> -OC2Hs <SEP> Ko <SEP> e <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> violett
<tb> 50 <SEP> NH2 <SEP> -0O:Hs <SEP> K:

  <SEP> A <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> violett
<tb> 51 <SEP> NH: <SEP> -OCsH7 <SEP> Ki <SEP> A <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> violett
<tb> 52 <SEP> NH2 <SEP> -OCJH? <SEP> K4 <SEP> A <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> violett
<tb> 53 <SEP> NH: <SEP> /¯ <SEP> Ki <SEP> A <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> violett
<tb>  <SEP> -0t <SEP> t
<tb> 54 <SEP> NH: <SEP> /¯x <SEP> K4 <SEP> A <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> violett
<tb> 55 <SEP> NH: <SEP> Ki <SEP> OH: <SEP> -OH:- <SEP> violett
<tb> 55 <SEP> NH2 <SEP>  <  <SEP> Kt <SEP> CHs <SEP> CH2 <SEP> vidett
<tb>  <SEP> 55 <SEP> ) <SEP> - <SEP> 0-0 <SEP> K1 <SEP> CHs <SEP> -OH-OH:
<tb> 56 <SEP> NH: <SEP>  <  <SEP> K2 <SEP> O:H: <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> violett
<tb>  <SEP> -o <SEP> -OH-OH:
<tb> 57 <SEP> NH: <SEP> -0011: <SEP> Kt <SEP> ICHs <SEP> -O <SEP> CHBCH- <SEP> violett
<tb>  <SEP> -OH-OH:
<tb> 58 <SEP> NH: <SEP> -00H: 

  <SEP> K7 <SEP> ICHs <SEP> -OCH2CH2- <SEP> violett
<tb>  <SEP> -OH-OH:
<tb> 59 <SEP> NH: <SEP> CN <SEP> K1 <SEP> zu <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> blau
<tb> 60 <SEP> NH: <SEP> Br <SEP> Ki <SEP> -CH-CHe <SEP> -0-011:-OH- <SEP> blau
<tb>  <SEP> OH:
<tb> 61 <SEP> NH: <SEP> OH: <SEP> Ki <SEP> -OH-OH:- <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> violett <SEP> blau
<tb>  <SEP> OH:
<tb>  



  
 



  Process for the preparation of sulfonic acid group-free anthraquinone compounds
The invention relates to a process for the preparation of anthraquinone compounds of the formula which are free from sulfonic acid groups
EMI1.1
 wherein
R is the hydroxyl group or a group of the formula -NHR5, Rt is a non-water-solubilizing substance,
R2 and R3 each represent an optionally substituted hydrocarbon radical,
R4 is an optionally substituted alkyl or phenyl radical,
Y is a group of the formula
EMI1.2
 or a divalent, saturated or only partially saturated,

   optionally substituted ring system,
X is the direct bond or a divalent bridge member, R, hydrogen or an optionally substituted hydrocarbon radical,
R6 is an optionally substituted hydrocarbon radical and Ao is an anion, the ring B can be further substituted and the radicals R2 and R3 or the radicals R2, R8 and R4 can form a ring together with the NO atom, characterized in that one Compound of formula
EMI1.3
 in which A is a radical which can be converted into an anion, with an amine of the formula
EMI1.4
 implements.



     Rt mainly represents halogen, preferably chlorine or bromine.



   Good dyes conform to the formula
EMI2.1
 wherein Yt is a group of the formula
EMI2.2
 and the cycloaliphatic ring H can be further substituted, where Rt is advantageously a halogen atom, preferably a chlorine or bromine atom.



   Similar good dyes correspond to the formula
EMI2.3
 wherein R7 is chlorine or bromine, Y2 is a group of the formula
EMI2.4
 and X1 the direct bond or
EMI2.5
 mean
EMI2.6
 stands.



   Equally good dyes correspond to the formula
EMI2.7

Hydrocarbon radicals are, for example, optionally substituted alkyl radicals, such as. B. Cycloalkyl radicals, for example cycloalkyl radicals, for example cyclohexyl or alkylcyclohexylresbe or optionally substituted aryl radicals, such as. B. phenyl or naphthyl radicals.



   Alkyl radicals, e.g. B. straight-chain or branched alkyl radicals usually contain 1 to 12, preferably 1 to 6 or in particular 1, 2, 3 or 4 carbon atoms.



  If these radicals are substituted, they contain, in particular, halogen atoms, hydroxyl or cyano groups or aryl radicals, such as, for example, phenyl radicals: For such cases, alkyl stands for an aralkyl radical, e.g. B. a benzyl radical. Alkoxy radicals contain, for example, 1 to 6 and preferably 1, 2 or 3 carbon atoms. Substituents Rt which do not make solubility are, for example, halogen atoms, nitro, primary, secondary or tertiary amino, cyano, rhodan, hydroxyl, alkyl, alkoxy, trifluoro or trichloroalkyl, phenyl, phenyloxy, alkylamino , Dialkylamino or phenylamino groups. Rt does not mean hydrogen in any case. The substituents listed above can also generally be used in the other radicals of aromatic character, e.g.

  B. in ring B, or in phenyl or naphthyl radicals.



   Divalent bridge members can optionally substituted alkylene radicals or alkenylene radicals with, for example, 1 to 12, preferably 1 to 6, carbon atoms, these radicals being branched or bound to ring members, such as cyclohexylene or phenylene radicals or to heteroatoms or heteroatom groups, or being interrupted by such groups, e.g. . B.



  by
EMI3.1
 wherein Rto denotes a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon radical.



   Bridge members X are for example - (CH2) p-, in which p is the number 1 to 6, -CK2-ChI-Ch (3 -NH-CH2 - CHOH cH2 - -CH2 - CHOH - CH2-, -CnZ-NH-CO -CH2- -CH2-NH-CO-CH2-
EMI3.2
 etc.



   The radicals R2 and R3, together with the adjacent N atom or with the N atom, can form a heterocycle, such as a pyrrolidine, piperidine, morpholine, aziridine or piperazine ring.



   The radicals R2, R3 and R4 or R, together with the adjacent Nd3 atom, can form a heterocycle, e.g. B. a group of the formula
EMI3.3
 or represent a pyridinium ring.



   Preferred radicals A are those of the hydrohalic acids; A preferably represents chlorine or bromine. Further residues A are, for example, the residues of sulfuric acid, a sulfonic acid or hydrogen sulfide.



   Halogen is to be understood in any case as chlorine, bromine, fluorine or iodine.



   In the compounds of the formula (I), the anion AG can be exchanged for other anions, e.g. B.



  with the aid of an ion exchanger or by reaction with salts or acids, optionally in several stages, e.g. B. via the hydroxide or the bicarbonate.



   Anion AO is understood to mean both organic and inorganic ions, such as. B. halogen, such as chloride, bromide or iodide, sulfate, disulfate, methyl sulfate, aminosulfonate, perchlorate, carbonate, bicarbonate, phosphate, phosphomolybdlate, phosphotungstate, phosphotungsten molybdate, benzenesulfonate -, naphthalenesulfonate, 4-chlorobenzenesulfonate, oxalate, maleate, acetate, propionate, lactate, suffinate, chloroacetate, tartrate, methanesulfonate or benzoate ions or complex anions, such as that of chlorozinc double salts.



   The reaction of a compound of the formula (II) with an amine of the formula (III) can be carried out by known methods, e.g. B. in an organic solvent and at temperatures from -50 C to +2500 C, advantageously at -100 C to +1200 C.



   The new dyes of the formula (I) are mainly used for dyeing, padding or printing fibers, threads or textiles made therefrom which consist of acrylonitrile polymers or acrylonitrile copolymers or contain such, it being possible for these textiles to be dyed before, during or after their production.



   The new dyes are also used for dyeing, padding or printing synthetic polyamides or synthetic polyesters which have been modified by acidic groups. Such polyamides are known, for example, from Belgian patent specification 706104. The corresponding polyesters are known from US patents 3,018,272 or 3,379,723.



   The dyeing is generally carried out in an aqueous, neutral or acidic medium at temperatures of 50 C or



  600 ° C. to 1000 ° C. or at temperatures above 100 ° C. under pressure. Very level dyeings are obtained even without the use of retarders. Mixed fabrics which contain a polyacrylonitrile fiber content can also be dyed very well. Those dyes which have good solubility in organic Solvents are also suitable for coloring natural plastic masses or dissolved or undissolved plastic or natural resin masses. It has been shown that mixtures of two or more of the new dyes or mixtures with other cationic dyes can also be used, ie they are good They can also be used for dyeing plastic masses or leather or for dyeing paper.



   In particular, on polyacrylonitrile level dyeings with good lightfastness and good wetfastness, such as wash, perspiration, sublimation, pleating, water, seawater and over-dyeing fastness are obtained. From the USA patent specification 2,716,655 the dye is of the formula
EMI4.1
 known for coloring polyacrylonitrile. It is surprising that the dyes of the formula (I), likewise colored on polyacrylonitrile, have better lightfastness.



   In the following examples, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.



   example 1
43.7 parts of 1-amino-2-bromo (2'-ss-chloro-ethoxy-1'-methyl) -ethyl-amino anthraquinone are dissolved in 120 parts of pyridine at 100 "and stirred for 4 hours at 100-110 The resulting pyridinium dye precipitates.After the cold stirring, the deposit is filtered off with suction, washed with cold methanol and dried at 600 in a vacuum.



   The dye dyes polyacrylonitrile fibers from acetic acid solution in brilliant reddish blue shades.



  The dyeings obtained have good lightfastness.



   Dyeing instruction A
20 parts of the dye from Example 1 are mixed with 80 parts of dextrin in a ball mill for 48 hours; Then 1 part of the preparation obtained is made into a paste with 40% acetic acid, 400 parts of 600 parts of distilled water are poured over the pulp while shaking continuously and boiled briefly. It is diluted with 7600 parts of distilled water, 2 parts of glacial acetic acid are added and 100 parts of textile material made of polyacrylonitrile are added to the dyebath at 600 parts. The material was previously treated at 600 in a bath of 8,000 parts of water and 2 parts of glacial acetic acid for 10 to 15 minutes. It is then heated to 100 within 30 minutes, boiled for 1 hour and rinsed. A level, reddish blue dyeing of excellent lightfastness and very good wetfastnesses is obtained.



   The structure of other dyes as they can be obtained according to the information in Example 1 is given in the following table.



   They correspond to the formula
EMI4.2


<tb> OR <SEP> e
<tb> <SEP> R1 <SEP> Anlon <SEP> A
<tb> O <SEP> NH-Y-X-K
<tb> in which R, Rt, X, Y and Ke have the meanings given in the table. As anions Ae, those listed in the description are suitable.

 

   The symbol K8 can stand for any of the radicals Kt to K11 listed in Table (a) below. These groupings can easily be exchanged for another of the groupings indicated in each individual dye.



   Table (a)
EMI4.3


<tb> K1 <SEP> means <SEP> -N (CH3) 3 <SEP> <SEP>] #
<tb> K2 <SEP> means <SEP> -N <C2H5)] #
<tb> Table (a) (continued)
EMI5.1


<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> CH?
<tb> K3 <SEP> means <SEP> N (C2H5) 2 <SEP> &commat;
<tb> <SEP> ¯ <SEP> &commat;
<tb> <SEP> C2H5
<tb> means <SEP> N (CH3) 2
<tb> <SEP> 0
<tb> K5 <SEP> means <SEP> -N (C2H40H) 3
<tb> <SEP> 0
<tb> means <SEP> 1 (C2H4OH) 2
<tb> K7 <SEP> means <SEP> 1
<tb> <SEP> ¯ <SEP>
<tb> K8 <SEP> means <SEP> t3 <SEP> 1 <SEP>
<tb> <SEP> CH3
<tb> means <SEP> -N
<tb> <SEP> FH3
<tb> K10 <SEP> means
<tb> <SEP> 2HiCONH21 <SEP> &commat;
<tb> Klt <SEP> means <SEP> CONH;

  ; 1 <SEP> 0
<tb>
Table Example R R1 K Y X shade of coloration no. On polyacrylonitrile
EMI6.1


<tb> <SEP> 2 <SEP> OH <SEP> C1 <SEP> Ki <SEP> CH8 <SEP> direct <SEP> binding <SEP> red-violet
<tb> <SEP> -CH-CH2
<tb> <SEP> 3 <SEP> OH <SEP> Br <SEP> Ka <SEP> CHs <SEP> direct <SEP> bond <SEP> red-violet
<tb> <SEP> -CH-CHe
<tb> <SEP> 4 <SEP> OH <SEP> Br <SEP> Ki <SEP> A <SEP> direct <SEP> bond <SEP> purple
<tb> <SEP> 5 <SEP> OH <SEP> Br <SEP> K8 <SEP> CH3 <SEP> -CH2- <SEP> violet
<tb> <SEP> -CH-CH2
<tb> <SEP> 6 <SEP> NHCHs <SEP> Br <SEP> Ko <SEP> CHs <SEP> -CH2- <SEP> greenish <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-CH
<tb> <SEP> 7 <SEP> NH2 <SEP> CHs <SEP> Kt <SEP> CH3 <SEP> -CH2- <SEP> reddish <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-CHP
<tb> <SEP> 8 <SEP> NH2 <SEP> CHa <SEP> K2 <SEP> CH3 <SEP> -CH2-CH2- <SEP> reddish <SEP> blan
<tb> <SEP> -CH-CH2
<tb> <SEP> 9 <SEP> NH2 <SEP>

   CH8 <SEP> Ks <SEP> CH8 <SEP> -OCH2-CH2- <SEP> red-tinged <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-CH2
<tb> 10 <SEP> NH2 <SEP> CH8 <SEP> K4 <SEP> C2H5 <SEP> direct <SEP> binding <SEP> reddish <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-CH2
<tb> 11 <SEP> NH2 <SEP> CH3 <SEP> K5 <SEP> to <SEP> direct <SEP> binding <SEP> reddish <SEP> blue
<tb> <SEP> Cl
<tb> <SEP> -CH-CHr
<tb> 12 <SEP> NH2 <SEP> CH3 <SEP> Ks <SEP> + <SEP> direct <SEP> binding <SEP> reddish <SEP> blue
<tb> 13 <SEP> NH2 <SEP> CH8 <SEP> Ki <SEP> to <SEP> direct <SEP> binding <SEP> reddish <SEP> blue
<tb>
Table (continued) Example R R1 K Y X shade of color no.

   on polyacrylonitrile
EMI7.1


<tb> 14 <SEP> NH2 <SEP> CN <SEP> Ki <SEP> CH3 <SEP> -CH2-CH2- <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-CH2
<tb> 15 <SEP> NH2 <SEP> CN <SEP> K2 <SEP> CHs <SEP> -CH2-CH2- <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-0H2
<tb> 16 <SEP> NU2 <SEP> CM <SEP> Ks <SEP> CHs <SEP> -OCH2-CH2- <SEP> blue
<tb> <SEP> CH-CH2
<tb> 17 <SEP> NH2 <SEP> Cl <SEP> Ki <SEP> CH <SEP> OCH2-CH2 <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-CH2
<tb> 18 <SEP> NH2 <SEP> Cl <SEP> Ks <SEP> CHs <SEP> OCHCH2- <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-CH2
<tb> 19 <SEP> NH <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> CHs <SEP> direct <SEP> bond <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-CH2
<tb> 20 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> K4 <SEP> CH3 <SEP> direct <SEP> bond <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-CHP
<tb> 21 <SEP> NH <SEP> Br <SEP> Kt <SEP> CH <SEP> -CH2- <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-0H2
<tb> 22 <SEP> NH9 <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> CH8 <SEP> -CH2- <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-CH2
<tb> 23 <SEP> NH2

   <SEP> Br <SEP> K4 <SEP> CH3 <SEP> -CH2- <SEP> blue
<tb> <SEP> CH-CH2
<tb> 24 <SEP> NIL <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> CHs <SEP> CH2- <SEP> blue-
<tb> <SEP> -CH-CH2
<tb> 25 <SEP> NH2. <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> CHs <SEP> -CH2- <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-CH2
<tb> 26 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> -K7 <SEP> CHs <SEP> - <SEP> CH2- <SEP> blue
<tb> <SEP> H-CH2
Table (continued) Example R R1 K Y X shade of color no.

  R R1 on polyacrylonitrile
EMI8.1


<tb> 27 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> CH8 <SEP> -CH <SEP> blue
<tb> <SEP> 4: H-CH9
<tb> 28 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> CH3 <SEP> -CH2- <SEP> blue
<tb> <SEP> t: H-CHP
<tb> 29 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Kto <SEP> Hs <SEP> -CH <SEP> blue
<tb> <SEP> CH-CH2
<tb> 30 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Ku <SEP> | <SEP> CH3 <SEP> -CH2- <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-CH2
<tb> 31 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> K2 <SEP> CH3 <SEP> -CHeCHI- <SEP> blue
<tb> <SEP> H-CHP
<tb> 32 <SEP> NHs <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> CHs <SEP> -CH9-CH- <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-CH2
<tb> 33 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> K2 <SEP> CH3 <SEP> -OCH2-CH <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-CHP
<tb> 34 <SEP> N <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> CH3 <SEP> -OCHCH2- <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-CHP
<tb> 35 <SEP> NHs <SEP> Br <SEP> K4 <SEP> OH:

  <SEP> -OCHCH2- <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-CH
<tb> 36 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Kto <SEP> CHs <SEP> H) CH: -OH <SEP> blue
<tb> <SEP> cH-CH
<tb> 37 <SEP> NHm <SEP> Br <SEP> Kl <SEP> C2Hs <SEP> CH2 <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-OH
<tb> 38 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> C2Hs <SEP> direct <SEP> binding <SEP> red <SEP> ig <SEP> blue
<tb> <SEP> -cH-CHa
Table (continued) Example R R1 K Y X shade of color No. on polyacrylonitrile
EMI9.1


<tb> 39 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> K7 <SEP> C: Hs <SEP> direct <SEP> binding <SEP> reddish <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-CH2
<tb> 40 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Ki <SEP> C3H7 <SEP> direct <SEP> binding <SEP> reddish <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-CH2
<tb> 41 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> CsH7 <SEP> CH2 <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-CH2
<tb> 42 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Kl <SEP> -OH:

  : - <SEP> blue
<tb> <SEP> Ct0
<tb> <SEP> -CH-CH,
<tb> 43 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> -OH: - <SEP> CH2 <SEP> blue
<tb> <SEP> OH2
<tb> <SEP> -CH¯Ip
<tb> 44 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> K7 <SEP> · <SEP> -CH2- <SEP> blue
<tb> <SEP> CH2t
<tb> <SEP>.-CH-CH2
<tb> 45 <SEP> NH: <SEP> Br <SEP> Ko <SEP> ym <SEP> -CHr- <SEP> blue
<tb> <SEP> -CH-CE3;
<tb> 46 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Ki <SEP> / <SEP> s <SEP> direct <SEP> binding <SEP> blue
<tb> 47 <SEP> NH: <SEP> Br <SEP> K: <SEP> to <SEP> direct <SEP> bond <SEP> blue
<tb> 48 <SEP> NH2 <SEP> Br <SEP> Ks <SEP> to <SEP> direct <SEP> bond <SEP> blue
<tb>
Table (continued) Example R R1 K Y X shade of color No. on polyacrylonitrile
EMI10.1


<tb> 49 <SEP> NH9 <SEP> -OC2Hs <SEP> Ko <SEP> e <SEP> direct <SEP> binding <SEP> violet
<tb> 50 <SEP> NH2 <SEP> -0O: Hs <SEP> K:

  <SEP> A <SEP> direct <SEP> binding <SEP> purple
<tb> 51 <SEP> NH: <SEP> -OCsH7 <SEP> Ki <SEP> A <SEP> direct <SEP> bond <SEP> purple
<tb> 52 <SEP> NH2 <SEP> -OCJH? <SEP> K4 <SEP> A <SEP> direct <SEP> binding <SEP> purple
<tb> 53 <SEP> NH: <SEP> / ¯ <SEP> Ki <SEP> A <SEP> direct <SEP> binding <SEP> purple
<tb> <SEP> -0t <SEP> t
<tb> 54 <SEP> NH: <SEP> / ¯x <SEP> K4 <SEP> A <SEP> direct <SEP> binding <SEP> purple
<tb> 55 <SEP> NH: <SEP> Ki <SEP> OH: <SEP> -OH: - <SEP> violet
<tb> 55 <SEP> NH2 <SEP> <<SEP> Kt <SEP> CHs <SEP> CH2 <SEP> vidett
<tb> <SEP> 55 <SEP>) <SEP> - <SEP> 0-0 <SEP> K1 <SEP> CHs <SEP> -OH-OH:
<tb> 56 <SEP> NH: <SEP> <<SEP> K2 <SEP> O: H: <SEP> direct <SEP> binding <SEP> purple
<tb> <SEP> -o <SEP> -OH-OH:
<tb> 57 <SEP> NH: <SEP> -0011: <SEP> Kt <SEP> ICHs <SEP> -O <SEP> CHBCH- <SEP> violet
<tb> <SEP> -OH-OH:
<tb> 58 <SEP> NH: <SEP> -00H:

  <SEP> K7 <SEP> ICHs <SEP> -OCH2CH2- <SEP> violet
<tb> <SEP> -OH-OH:
<tb> 59 <SEP> NH: <SEP> CN <SEP> K1 <SEP> to <SEP> direct <SEP> binding <SEP> blue
<tb> 60 <SEP> NH: <SEP> Br <SEP> Ki <SEP> -CH-CHe <SEP> -0-011: -OH- <SEP> blue
<tb> <SEP> OH:
<tb> 61 <SEP> NH: <SEP> OH: <SEP> Ki <SEP> -OH-OH: - <SEP> direct <SEP> bond <SEP> violet <SEP> blue
<tb> <SEP> OH:
<tb>

Claims

PATENT CLAIMS I. Process for the preparation of sulfonic acid group free anthraquinone compounds of the formula EMI11.1 wherein R is the hydroxyl group or a group of the formula -NH-R5, Rt is a non-water-solubilizing substituent, R2 and R3 each represent an optionally substituted hydrocarbon radical, R4 is an optionally substituted alkyl or phenyl radical, Y is a group of the formula EMI11.2 or a bivalent saturated or only partially saturated,

optionally substituted ring system, X is a direct bond or a divalent bridge member, R5 is hydrogen or an optionally substituted hydrocarbon radical, R8 is an optionally substituted hydrocarbon radical and AX is an anion, the ring B can be further substituted and the radicals R2 and R3 or the radicals R2, R3 and R4 together with the atom can form a ring, characterized in that a compound of the formula EMI11.3 in which A is a radical which can be converted into an anion, with an amine of the formula EMI11.4 implements.

SUBClaim 1. The method according to claim I, characterized in that Y is a group of the formula EMI11.5 means and the cycloaliphatic ring H can be further substituted.

II. Use of the dyestuffs of the formula (I) according to claim I for dyeing or printing leather.