Procédé de préparation d'une composition photographique
Il est bien connu d'incorporer des additifs photographiques, tels que des agents révélateurs et des colorants filtrants dans une ou plus d'une couche d'un matériel photographique. Dans la plupart des cas, il est important que de tels additifs, spécialement des agents révélateurs, ne réagissent pas prématurément avec d'autres composants du matériel (par exemple des halogénures d'argent photographique) que le matériel soit stable lorsqu'il est conservé avant ou après exposition; et, dans certains cas, que l'additif soit facilement enlevable du matériel pendant sa mise en oeuvre.
La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'une composition photographique, sensible ou non sensible à la lumière, dans lequel on incorpore aux autres constituants un additif organique photographique, apte à former une liaison hydrogène. Ce procédé est caractérisé en ce que l'on fait réagir l'additif avec au moins un oxyde organique d'un élément du groupe V du tableau périodique, pour former un complexe oléophile décomposable par les alcalis, soit avant, soit pendant le mélange avec les autres constituants. Le complexe est probablement formé par liaison hydrogène sur l'atome d'oxygène de l'oxyde,
I'additif est libéré lorsque le matériel est traité par une solution alcaline aqueuse.
On sait que les éléments du groupe V sont l'azote, le phosphore, le vanadium, l'arsenic, le niobium, l'anti- moine, le tantale et le bismuth.
Les oxydes organiques préférés de l'élément du groupe V sont de formule:
EMI1.1
dans laquelle chacune des R1 et R2 est un aryle (spécialement aryle contenant jusqu'à 20 atomes de carbone, par exemple de 6-20 atomes de carbone, tels que phényle, tolyle, xylyle et naphtyle), alcoyle (tels que alcoyle contenant de 1-30 atomes de carbone, comprenant méthyle, éthyle, butyle, pentyle, hexyle, propyle, octyle et dodécyle) ou un groupe amine
EMI1.2
dans lequel R4 et R5 sont des groupes alcoyle identiques ou différents (spécialement les groupes contenant de 1-5 atomes de carbone) ou des groupes aryles comme décrits pour Rt et R2; R3 est un atome d'hy drogène ou un groupe alcoyle ou aryle comme décrit pour R2 et R2 et M est un atome d'un élément du groupe V, de préférence azote, phosphore ou arsenic.
Les groupes alcoyles et/ou aryles peuvent contenir des substituants qui n'affectent pas de manière adverse les propriétés du matériel sensible, tels que des groupes amino, c'est-à-dire -NH2, JHR ou -NRR' dans lesquels R et R' sont des groupes alcoyles contenant de 1-5 atomes de carbone, éventuellement substitués, par exemple méthylamino, éthylamino et diméthylamino ou groupes hydroxyles.
Des exemples des oxydes du groupe V convenables comprennent des oxydes phosphiniques organiques tels que les triaryl-phosphine oxydes et les trialcoyl-phosphine oxydes:
triphénylphosphine oxyde,
tributylphosphine oxyde,
trioctylphosphine oxyde, et
trihexylphosphine oxyde, des oxydes d'amines organiques tels que les oxydes de trialcoyl-amine:
oxyde de diméthyl-dodécylamine, des phosphorylamides organiques, telles que décrites dans les brevet U.S. 2 756 252, par exemple:
hexaméthyl-phosphoryl-irmide, et des oxydes d'arsine organiques tels que les oxydes tri arylarsine:
oxyde de triphénylarsine.
Des complexes peuvent être formés à partir d'une grande variété d'additifs photographiques comprenant des colorants absorbants, des composés anti-voile, des agents anti-statiques, des bactériostatiques, des coupleurs colorés, des désensibilisateurs, des accélérateurs de développement, des agents révélateurs, des agents voilants, des accepteurs d'halogène, des durcis,seurs, des plastifiants, des pré- durci sseurs, des surfactifs, des agents de virage, et des agents contrôlant la viscosité.
Les complexes des agents de développement et des colorants ont particulièrement de la valeur pour leur incorporation dans des matériels photographiques aux halogénures d'argent sensibles. Des agents de dévelop pement sont décrits, par exemple, aux pages 282-295 de The Theory of the Photographic Process , 3ème édition, 1966, de Mees; des coupleurs sont décrits aux pages 382-395 du même livre, les coupleurs phénoliques étant spécialement convenables pour la complexation. Des couleurs-filtres qui forment des complexes particulièrement utiles sont les colorants A et B ci-dessous.
A) a-(pdiéthylaminobenzylidène)#-
(3 ,4-dihydroxybenzoyl)-acétonitriie
EMI2.1
B) 2-(3,4-dihydroxybenzoyl)- 3 (4- [ N,N-di(2-chloroéthyl)l-amino-
2-méthylphényl) acrylonitrile
EMI2.2
Les agents de développement qui peuvent être employés comprennent des agents développants poly hydroxybeuzènique, tels que les agents développants à l'hydroquinone (par exemple l'hydroquinone, des hydroquinones alcoyl-substituées, telles que t-butylhydroquinone, méthylhydroquinone et 2,5-diméthylhydro- quinone; des hydroquinones chloro-substituées telles que la chlorhydroquinone et dichlorhydroquinone;
des alcoyloxyhydroquinone telles que méthoxyhydroquinone et éthoxyhydro quinone); catéchol; pyrogallol; des agents développants aminophénol, tels que les 2,4-diaminophénols (par exemple 2,4-diaminophénol et 2,4-di amino-6-méthylphénol) et méthylarninophénol; l'acide ascorbique, les cétols de l'acide ascorbique tels que ceux décrits dans le brevet U.S. 3 337 342; les agents développants a' la 3-pyrazolidone tels que la 1-phényl-3-pyrazolidone et la 4,4-diméthyl-1ephényl- 3-pyrazolidone, y compris ceux décrits dans le brevet britannique 930 572; et les dérivés acylés du p-amino- phénol, tels que ceux décrits dans le brevet britannique 1045 303. Ceux-ci peuvent être utilisés seuls ou bien en mélange.
Le complexe oléophile peut entre préparé par diverses méthodes, mais est typiquement préparé par la méthode décrite par F. Ramirez et S. Dershowitz dans le Journal of Organic Chemistry , V. 24, pages 704-705 (1959). Par exemple, le complexe peut être préparé en fondant un mélange de l'oxyde organique de l'élément du Groupe V choisi et l'additif photographique, spécialement quand ce dernier est un agent développant polyliydroxybenzène. Les conditions de réaction optimales dépendent de l'oxyde de l'élément du groupe V particulier et de l'additif photographique choisis.
Une gamme de concentration typique est de 0,5 moles de l'oxyde de l'élément du groupe V par mole de l'additif. Par exemple, dans le cas d'un oxyde de phosphine organique et d'un agent de développée ment polyhydroxyberizène, une concentration de 2 moles de l'oxyde par mole de l'agent de développement est d'habitude suffisant. Une seconde méthode de préparation du complexe consiste en la préparation d'une solution dans un alcool de l'oxyde (spécialement quand il s'agit d'un oxyde de phosphine organique) et de l'additif (par exemple un agent de développement polyhydroxybenzènique, ou un colorant filtrant conte- nant des groupes hydroxyles) dans le rapport molaire désiré et puis d'ajouter de l'eau à cette solution pour obtenir la séparation du complexe désiré.
Les alcools qui peuvent être employés comprennent le méthanol, l'éthanol et le butanol. Beaucoup de ces complexes, spécialement ceux des oxydes de phosphine organique avec des agents développants polyhydroxybenzènes, sont solubles dans des solvants hydrocarbonnés aroma tiques (par exemple, benzène, toluène et cyclohexane), tandis que les agents développants eux-mêmes sont d'habitude seulement légèrement, s'ils le sont, solubles dans de tels solvants. La proportion molaire de l'oxyde à l'additif photographique devrait normalement égaler le nombre de groupes de l'additif photographique, tels que hydroxydes ou amino, apte à réaliser une liaison hydrogène.
Par exemple, dans le cas d'un oxyde de phosphine organique et une hydroquinone ou un catéchol comme agent développant, 2 moles de l'oxyde peuvent être réagis avec chaque mole de l'agent déve- loppant.
Préparation du complexe 1
0,93 gramme de 4-phényl-catéchol et 1,39 grammes d'oxyde de triphénylphosphine sont dissous dans 10 mi de méthanol. La solution est évaporée à tempé- rature ambiante laissant une huile jaune. Cette huile jaune est saturée avec quelques gouttes d'eau pour fournir un précipité blanc qui a été recristallisé à partir d'un mélange de toluène et de ligroine. Ce solide blanc fond à 1080 C et a été identifié par analyse élémentaire et spectrale à l'infra-rouge comme étant un complexe du 4-phényl-catéchol avec l'oxyde de triphénylphosphine dans un rapport molaire de 1:1 (complexe 1).
La structure des complexes employés pour l'inven tion n'est pas connue avec certitude, mais les données analytiques suggèrent que les complexes peuvent être représentés par la formule
EMI3.1
dans laquelle Rr, R2 et R3 sont comme définis pour la fomule I; et H-Z-D représente l'additif photographique, H-Z étant le groupe qui est apte à effectuer une liaison hydrogène et qui est de préférence un groupe -OH ou -NH2; n est un nombre entier, typiquement jusqu'à environ 3 et d'habitude 1 ou 2, et la ligne pointillée est une liaison hydrogène.
Des complexes spécialement convenables sont ceux dans lesquels M est un atome de phosphore phosphoreux, chacun des R, R3 et R3 est un groupe phényle, un groupe alcoyle contenant de 1-20 atomes de carbone ou un groupe dialcoylamino contenant de 1-5 atomes de carbone, c'esbà-dire
EMI3.2
dans lequel chaque alcoyle est méthyle, éthyle, propyle, butyle ou pentyle; Z est l'oxygène ou -NH-; D est un groupe phényle; et n est 1 ou 2.
La liaison hydrogène est bien connue et est discutée dans le livre de Pimentel et McCiellan intitulé: The Hydrogen Bond , W.H. Preeman and Co., San
Francisco, 1960, voir pages 1-9, 67-81, 142-166 et 193-201 et aussi dans The Nature of the Chemical
Bond par L. Pauling, Cornell University Press, 1960, voir le chapitre 12 pages 449-503.
Des complexes utiles pour l'invention sont les complexes 1-38 desquels les numéros 1-16 sont cités cidessous et les autres sont spécifiés dans les exemples suivants.
1) oxyde de triphénylphosphine avec la 4-phényl-catéchol,
2) oxyde de trioctylphosphine avec 4-phénylcatéchol,
3) oxyde de trioctylphosphine avec hydroquinone,
4) oxyde de trioctylphosphine avec 2,4-diaminophénol,
5) oxyde de trioctylphosphine avec t-butylhydroquinone,
6) oxyde de trioctylphosphine avec triméthyl(l-phényl-S- tétraazolythio)hydroquinone,
7) oxyde de trioctylphosphine avec 4-méthylphénylhydroquinone (connue aussi sous le terme tolylhydroquinone),
8) oxyde de tributylphosphine avec 4-phénylcatéchol,
9) oxyde de tributylphosphine avec hydroquinone,
10) oxyde de trioctylphosphine avec a-(p-diéthylaminobenzylidène)-a- (3 ,4-dihydroxybenzoyl)-ac & nitr1e,
11) oxyde de trioctylphosphine
avec 2-(3,4-dihydroxybenzoyl)3-(4- [ N,N-di(2-chioroéthyl) ] -amino 2-méthylphényl)-acrylonitrile,
12) oxyde de diméthyldodécylamine avec 4-phénylcatéchol,
13) oxyde de triphénylarsine avec 4-phényl-catéchol,
14) oxyde de trihexylphosphine avec 4-phénylcatéchol,
15) oxyde de trihexylphosphine avec hydroquinone, et
16) oxyde de trihexylphosphine avec 4-méthylphénylhydroquinone.
Il est préférable, spécialement lorsqu'on emploie un complexe d'un oxyde d'une phosphine ou d'une amino organique avec un agent développant polyhydroxybenzènique, que le pourcentage de groupes hydroxyles libres dans le complexe soit au-dessous d'environ 20 oxo pour un complexe contenant les proportions préférées des constituants.
La présence d'un bas pourcentage d'hydroxyle libre est une indication que le complexe est utilisable dans le procédé selon l'invention. Un essai pour déterminer le pourcentage d'hydroxyles libres est décrit par
S. Mizushima et al., dans' Spectrochemica Acta , Vol.
7, page 107 (1955). Par exemple, le pourcentage d'hy droxyle libre d'un complexe de 4-phénylcatéchol peut être déterminé en mesurant à 350 C dans un spectrophotomètre infra-rouge la densité optique à une fréquence de 3613 cm-l de solutions à 0,08 O/o (poids en volume) de 4-phénylcatéchol dans le tétrachlorure de carbone complexé avec différentes concentrations d'un oxyde d'un élément du groupe V. L'absorption infrarouge des solutions montre un fort pic à 3613 cm-' particulier aux groupes hydroxyles libres dont la densité optique obéit à la loi de Beer. Au fur et à mesure que la concentration en oxyde est augmentée, la densité optique à 3613 cm-t est diminuée en proportion.
En même temps une bande d'absorption plus diffuse apparait à 3200-3400 cm-t qui est particulier aux groupes hydroxyles qui ont une liaison hydrogène. Il a été démontré de cette manière que les complexes du 4-phénylcatéchol avec un oxyde organique de phosphine, d'arsine et/ou d'amine fournit des pourcentages de groupes hydroxyles libres beaucoup plus bas que les mélanges de 4-phényl-catéchol avec des solvants tels que le tricrésyl phosphate et le dibutylphtalate.
Les complexes oléophiles utilisables peuvent être incorporés dans une ou plusieurs couches d'un matériel photographique et/ou dans une composition de travail. Par exemple, ils peuvent être incorporés dans une couche d'émulsion photographique avec un sel d'argent (spécialement une couche d'émulsion à l'halogènure d'argent) et/ou dans un revêtement de surcouche etiou dans un revêtement de sous-couche d'un matériel photographique sensible. Ils peuvent aussi être employés dans des compositions de développement, tels que des compositions de développement solides, des solution révélatrices et des concentrats de révélateur, y compris les solutions aqueuses et/ou des mélanges ou solutions contenant des solvants non-aqueux tels que des alcools, par exemple méthanol, éthanol, éthylène glycol et propanol.
Les complexes peuvent être incorporés dans des compositions photographiques sensibles et/ou des matériaux récepteurs d'image et/ou des compositions de travail destinées à l'usage dans des processus de diffusion transfert.
Les complexes peuvent être employés dans n'importe quelle forme convenable par exemple en mélange avec des sels pour le travail photographique. Ils peuvent être des composants d'une composition solide en particules convenables pour la dissolution dans, ou le mélange avec un solvant tel qu'un solvant aqueux; ou dans des compositions visqueuses ou faire partie d'une trousse de travail; ou bien d'un sel à bas point de fusion, tel qu'un sel contenant un polymère d'oxyde d'alcoylène.
Le terme oléophile est donné ici dans son sens usuel, nommément qui a une affinité pour les huiles ou les graisses. Le complexe est compatible avec des liants typiquement utilisés pour les matériaux photo- graphiques, par exemple, la gélatine.
Lors de la préparation d'une dispersion d'un complexe dans un colloïde, il est approprié de chauffer un mélange de l'oxyde et de l'additif jusqu'à ce que la fusion ait lieu et puis de disperser l'huile insoluble dans l'eau résultante dans une solution du colloide dans un moulin à colloïdes.
Si désiré, un complexe utilisable peut être préparé et/ou utilisé en conjonction avec un solvant organique à bas point d'ébullition, tel qu'un de ceux qui sont communément utilisés pour disperser des agents de développement ou des colorants coupleurs dans les émulsions photographiques (voir, par exemple, les brevets IJ.S. 2 304 940 et 2 322 027). Des solvants convenables comprennent le phosphate de tricrésyl, le phtalate de dibutyle, la N,N-diéthyl-lauramide et la
N,N-tétraéthylphtalamide. Diverses émulsions photo- graphiques aux sels d'argent peuvent être utilisées dans des matériaux sensibles y compris ceux à l'iodure d'argent, au bromure d'argent, et au chlorure d'argent et aux halogénures mixtes tel que le bromoiodure d'argent et le chloroïodure d'argent.
Des émulsions aux halogénures d'argent à fort contraste sont convenables, telles que celles contenant au moins 50 moles pour cent de chlorure. Des matériaux sensibles contenant des matières sensibles autres que des sels d'argent, par exemple le dioxyde de titane sont aussi envisageables.
Les émulsions photographiques peuvent être des émulsions pour les rayons X ou autre émulsion non sensibilisée spectralement ou bien elles peuvent contenir des colorants sensibilisants spectralement y compris les colorants cyanine, mérocyanine, styryle et hémicyanine.
L'utilisation des complexes dans des émulsions photographiques directes positives a été trouvé particulièrement convenable.
Un matériel en feuille peut comprendre n'importe lequel d'une large gamme de supports comprenant l'acétate de cellulose, les films au nitrate de cellulose, le téréphtalate de polyéthylène (ou autre polyester) et des films de polycarbonates; des papiers comprenant les supports en papier revêtus avec des matières résineuses, telles que le polyéthylène, le polypropylène r les copolymères éthylènebutène; le verre et des métaux. Les supports et/ou les revêtements peuvent contenir des agents avivants fluorescents tels que des stiibènes, des benzoxazoles et des benzoazoles.
Des compositions de revêtement photographique et des matériaux en feuille peuvent contenir n'importe lequel des liants colloïdaux généralement employés dans la technique photographique, tels que la gélatine, l'albumine colloïdale, des polymères solubles dans l'eau, les mono- et poly-saccharides, les dérivés de la cellulose des protéines, les polyacrylamides solubles dans l'eau et la polyvinylpyrolidone. Les agents liants peuvent aussi contenir des polymères insolubles dans l'eau, tels que des composés éthylèniquement insaturés polymérisés, par exemple des polymères des acrylates et des méthacrylates, des sulfoalcoyl-acrylates et méthacrylates. Les matériaux peuvent aussi contenir des couches d'arrachage et des couches anti-statiques.
Les complexes utilisables peuvent être employés en mélange avec d'autres additifs y compris des durcisseurs, tels que ceux décrits dans le brevet britannique 974 317, des tampons qui maintiennent l'activité désirable pour le travail et le niveau du pH; des adjuvants de revêtement; des plastifiants; des additifs augmentant la vitesse, tels que les amines, les sels d'ammonium quaternaires et de sulfonium et les polymères d'oxyde d'alcoylène; et divers agents stabilisants tels que le sulfite de sodium.
Des émulsions photographiques au sel d'argent peuvent être chimiquement sensibilisées avec des composés du groupe du soufre, tel que le soufre, le sélénium et le tellure, en tant que sensibilisants, avec des sels de métaux nobles, tels que les sels d'or, ou avec des agents réducteurs, ou avec deux ou plus de deux de ces matières.
Une telle composition photographique ou un tel matériel peut contenir comme adjuvants de revêtement des sels inorganiques polyvinyliques tels que décrit dans le brevet U.S. 2 698 236, il peut contenir de la silice, comme décrit dans le brevet U.S. 2 698 237 et peut contenir des mercaptans hétérocycliques tels que les mercaptoazoles, par exemple les mercaptodiazoles, les mercaptotriazoles et les mercaptotétrazoles.
Les complexes utilisables peuvent être employés dans des matériaux et des compositions de travail photographiques destinés à l'usage dans le travail en monobain, tel qu'il est décrit dans le brevet U.S.
2 875 048 et le brevet britannique 1 063 844 et dans un travail sur trame tel qu'il est décrit dans le brevet
U.S. 3 179 517.
Les complexes oléophiles peuvent aussi être utilisés dans des matériaux photographiques destinés pour des travaux de stabilisation. Un tel travail est décrit, par exemple, dans le brevet U.S. 3 326 864, dans le brevet britannique 1 004 302; dans le brevet français 1 516 556 et dans un article de H. D. Russell,
E.C. Yackel et E.O. Grouse dans le PSA Journal , août 1950, page 59-62, intitulé Stabilisation processing of films and papers .
Les complexes peuvent être utilisés dans une ou plus d'une couche d'un matériel photographique en couleur ou dans une composition de travail pour un tel matériel.
Voir, par exemple, dans Mees, The Theory of the
Photographic Process , 3ème édition (1966) pages 382-396.
Une grande gamme de substances alcalines peuvent être utilisées pour obtenir une libération rapide de l'additif parce que n'importe quelle substance alcaline qui fournit un pH au-dessus d'environ 8 et de préférence au-dessus de 10 est convenable. Des matières alcalines appropriées comprennent celles qui sont communément utilisées dans la technique photographique comme activateurs de développement, tels que les alcalis inorganiques (par exemple les hydroxydes de métal alcalins y compris l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, et l'hydroxyde de lithium), les carbonates de métal alcalin, tels que le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium et des substances alcalines organiques telles que les amines et les aminoalcanols (par exemple, éthanolamine, iminodiéthanolamine et morpholine).
La concentration de l'alcali doit être choisie en se référant au reste du système envisagé.
Des substances qui libèrent de l'alcali par chauffage peuvent être employées.
La concentration du complexe nécessaire dans un matériel donné doit être déterminée par expérience, puisqu'elle dépend d'une variété de facteurs comprenant la localisation du complexe dans le matériel, la composition du révélateur que l'on utilisera pour la mise en travail du matériel exposé, les conditions du travail et les autres additifs présents. Pour un complexe d'un agent de développement dans un matériel sensible au sel d'argent, une concentration d'environ 0,1-5 moles par mole de sel d'argent est généralement convenable.
Il est souvent avantageux d'employer une substance anti-voile avec et/ou comme partie d'un complexe utilisable. L'anti-voile peut se trouver dans une composition de travail ou dans un matériel photographique. Des anti-voiles convenables comprennent des anti-voiles organiques, tels que le benzotriazole, les benzimidazoles, le 2-mercaptobenzimidazole, le nitroinda- zole et le mercaptotétrazole comme antivoile et des antiwoiles inorganiques tels que le bromure de potassium, l'iodure de potassium et le bromure de sodium.
La concentration de la substance anti-voile devrait normalement être de 0,01-2 /o en poids dans une composition de travail.
Des complexes sont spécialement utiles dans la préparation et l'utilisation des plaques d'impression lithographiques, telles que celles décrites par exemple dans le brevet U.S. 3 146 104. Un complexe d'un agent développant d'halogénure approprié peut être incorporé dans la couche à l'halogénure d'argent d'une émulsion photographique ou dans une couche contiguë à celle-ci. Quand la couche exposée est traitée avec une solution alcaline l'agent de développement est libéré et est oxydé lors du développement de l'halogènure d'argent et les produits d'oxydation forment avec le liant colloïdal une image réceptrice de l'encre.
Une plaque lithographique positive directe peut être préparée contenant une émulsion voilée à l'halogènure d'argent, revêtue sur la couche sensible. Quand elle est exposée et activée avec une solution alcaline, l'agent développant révèle la couche sensible pour former une image négative et le révélateur non utilisé dans les zones non exposées diffuse vers la couche d'émulsion voilée pour former une image positive oléophile. Une plaque positive lithographique peut aussi être obtenue en utilisant une émulsion positive-directe telle que décrite dans le brevet U.S. 2 541 472 ou 2 497 875.
Des agents développants aptes à donner des images oléophiles comprennent des agents développants poly hydroxybeuzèniques tels que le pyrogallol; les agents développants polyhydroxybenzèniques contenant des groupes alcoyles ayant au moins deux et de préférence un maximum de six atomes de carbone; les agents développants cbloro-polyhydroxybenzèniques, tels l'or io-chlorohydroquinone, orthobromohydroquinone, 4-phénylcatéchol; et 4-butyl-tertiaire-catéchol. Des agents développants de ce type sont décrits dans le brevet U.S. 3 146 104.
Les complexes oléophiles peuvent être employés dans des matériaux sensibles pour des processus de transfert colloïdal, voir les brevets U.S. 2 716 059 et 2596756.
Les exemples suivants illustrent l'invention.
Exemple 1
1,0 gramme de 4-phénylcatéchol a été mélangé avec 4,0 g d'oxyde de trioctylphosphine. Le mélange a été chauffé modérément pour former une huile insoluble dans l'eau qui était le Complexe 2 désiré. Ce complexe a été dispersé dans une solution aqueuse de gélatine au moyen d'un moulin à colloïde. La dispersion a été rajoutée à une émulsion (voilée) directe-positive au gélatino-chloroiodure d'argent et le mélange a été revêtu sur un support en papier à raison de 775 mg/m2 d'argent, 2313 mgjm2 de gélatine, 484 mg/m2 de 4-phénylcatéchol et 1938 mg/m2 d'oxyde de trioctylphosphine. Cet élément photographique est dénommé Produit A.
Un revêtement de contrôle, Produit B, a été préparé de la même manière sauf que le complexe 4-phénylcatéchol-oxyde de trioctylphosphine n'y a pas été rajouté.
Des échantillons de Produit A et de Produit comparatif B ont été exposés sensitomètriquement et les images latentes résultantes ont été immédiatement développées par immersion pendant 15 secondes dans le révélateur suivant:
Sulfate de N-méthyl-p-aminophénol 3,0 g
Sulfite de sodium, déshydraté 45,0 g
Hydroquinone 12,0 g
Carbonate de sodium, monohydraté 80,0 g
Bromure de potassium 2,0 g
Eau à 1 litre
Les échantillons A et B (comparatif) avaient des vitesses relatives, respectivement de 60 et 100. Un second échantillon du Produit A a été sensitomètriquement exposé et l'image latente résultante a été développée de la même manière mais une heure après l'exposition. La vitesse relative était de 76.
Encore un autre élément photographique a été préparé comme le Produit A sauf que 1,0 g de 4-phénylcatéchol a été dispersé dans 6,0 g de phosphate de tricrésyl au lieu de l'oxyde trioctylphosphine. L'émulsion comparative résultante a été revêtue et contenait 3879 mg/m2 de tricrésylphosphate. Ceci a été dénommé Produit C. Un échantillon duquel a été exposé et l'image latente résultante a été immédiatement développée, cette image résultante indiquait une vitesse relative de 16. Un second échantillon comparatif a été exposé et développé après une heure. La vitesse relative était de 47.
Exemple 2
1,0 g de 4-phénylcatéchol a été mélangé avec 1,23 g d'oxyde de diméthyldodécylamine. Le mélange a été dissous à la chaleur dans 8,0 g de phosphate de tricrésyl pour donner le Complexe 12. Celui-ci a été dispersé dans une solution aqueuse de gélatine au moyen d'un moulin à colloïde. La dispersion a été rajoutée à une émulsion positive-directe au gélatinochloroiodure d'argent et le mélange a été revêtu sur un support en papier à raison de 775 mglm2 d'argent, de 2313 mg/m2 de gélatine et de 484 mg/m2 de 4-phénylcatéchol.
L'élément photographique a été exposé sensitomè- triquement et l'image latente résultante a été dévelop- pée par immersion pendant 15 secondes dans le révélateur décrit à l'exemple 1. Une bonne image stable a été obtenue.
Exemple; 3
Un élément photographique a été préparé de la même manière que le produit A de l'exemple 1, sauf que 3,2 g d'oxyde de trihexylphosphine ont été utilisés au lieu de 4,0 g d'oxyde #de- trioctylphosphine. Le produit contenait 1550 mgtm2 d'oxyde de trihexylphosphine et fut désigné Produit D.
Un revêtement de contrôle a été préparé ne contenant pas le complexe de 4ephén,ylcatéchol et d'oxyde de trihexylphosphine et dénommé Produit E.
Des échantillons de Produit D et du produit comparatif E ont été exposés sensitomètriquement et les images latents résultantes immédiatement développées comme décrit à l'exemple 1.
Des seconds échantillons de D et E ont été sensitomètriquement exposés et développés une heure après.
Les images obtenues indiquaient des vitesses relatives de 78 et 100 pour D et E développés immédiatement et de 1 00 et 118 pour une heure après.
Exemple 4
Un élément photographique a été préparé comme à l'exemple 2 sauf que 1,8 g d'oxyde de triphénylarsine a été employé au lieu de l'oxyde de diméthyldodécylamine: L'élément résultant qui contenait 852 mg/m2 d'oxyde de triphénylarsine a été exposé sensitomètri- quement et l'image latente développée comme décrit à l'exemple 2. Une bonne image a été développée.
Exemple 5
1,0 g de 4-phénylcatéchol- et 1,63-g d'oxyde de triphénylphosphine ont été dissous- -dans 4,0 g de N-diéthyllauramide par - chauffage. -L'huile¯résultante a été dispersée dans une solution aqueuse de gélatine au moyen d'uni¯moulin¯-à colloïde:-La dispersion a été rajoutée à une émulsion (voilëe)- directe#ositive' au gélatino-chioroïodure d'argent et revêtue sur un support en papier à raison de 775 mg/m2 d'argent, de 2313 mg/m2 de gélatine et de 484 mg/m2 de 4-phénylcatéchol.
Celle-ci a été exposée sensitomètriquement et l'image développée comme décrit à l'exemple 1. Une bonne image développée stable a été obtenue.
Un produit de contrôle a été préparé, exposé et mis en travail mais l'oxyde de phosphine a été omis.
L'image positive résultante avait une vitesse relative abaissée de manière significative par rapport à celle de l'image développée du matériel contenant l'oxyde de phosphine.
Exemple 6
1,0 g de tolylhydroquinone a été mélangé avec 3,8 g d'oxyde de trioctylphosphine. Le mélange a été modérément chauffé pour former une huile insoluble dans l'eau qui a alors été dispersée dans une solution aqueuse de gélatine au moyen d'un moulin à colloïde.
La dispersion a été rajoutée à une émulsion au gélatino-chloroiodure d'argent et le mélange revêtu sur un support en papier à raison de 775 mg/m2 d'argent, de 2313 mg/m2 de gélatine, de 484 mg/m2 de tolylhydroquinone et de -1830 mg/m2 d'oxyde de trioctyiphos- phine.
Ceci a été sensitomètriquement exposé et l'image latente résultante développée comme décrit à l'exem ple-1. Une bonne image stable a été développée.
Un produit identique a été préparé sauf que l'oxyde de trioctylphosphine a été omis et la tolylhydroquinone a été dispersée dans de la gélatine à partir d'une solution méthanolique. Le produit comparatif résultant après exposition et mise en travail ne montra pas de renversement et démontrait une forte désensibilisation.
Exemple 7
Un matériel sensible a été préparé analogue au
Produit A de l'exemple 1. 1,0 g de t-buty.lhydroqui- none et 2,728 d'oxyde de tributyiphosphine ont été utilisés au lieu de l'oxyde de trioctylphosphine et 4-phénylcatéchol. 'Le' matériel; -qui 'contenait 1238 mg/
m2 ;d'oxyde; de -tributylphosphine, a été développé et mis en travail comme décrit à l'exemple 1. L'image développée montrait un minimum de désensibilisation.
Exemple 8
1,0 g de 3;5,6-triméthyl-2- (1 -phényl-5-tétraazolythio)-hydroquinone
EMI6.1
a été mélange' avec 3,0 g d'oxyde de trioctylphosphine.
La# poudre résultante a été chauffée pour former une huile-insoluble dans l'eau (Complexe 18). Celul-ci a été dispersé dans 15 grammes de solution aqueuse de gélatine contenant 10 O/o de gélatine en poids. La dispersion a été rajoutée à une émulsion au gélatino-chlorobromure d'argent et le mélange revêtu sur un sup port en film d'acétate de cellulose à raison de 1722 mg/m2 Ag, de 3230 mglm2 de gélatine et de 258 mg/m du composé d'hydroquinone et de 775 mg/ m2 d'oxyde de trioctylphosphine. Ceci a été exposé sensitométriquement et l'image latente résultante développée comme décrit à l'exemple 1.
Une bonne image a été produite qui indiquait une vitesse significativement plus élevée que celle d'un produit comparatif identique ne contenant pas le composé d'hydroquinone et d'oxyde de trioctylphosphine.
Exemple 9
Cet exemple illustre l'invention lors de l'utilisation d'un colorant filtre comme additif photographique.
1 mole d'oxyde de trioctylphosphine a été mélangé avec 1 mole du colorante filtre a-(p-diéthylaminobenzylidène)-a (3,4-diihydroxybenzoyl)acétonitrile (Colorant A) dans de l'acétone. Cette solution est rajoutée à une solution aqueuse contenant 10 /o de gélatine en poids. La solution résultante est agitée, recouverte sur une plaque de verre et séchée. Ceci est dénommé Plaque A et contenait le Complexe 19. Un essai a été effectué pour déterminer si le colorant migrait dans le revêtement résultant, ce dit essai consistait en la mesure de la perte en pourcent ( coulage ) de la densité d'absorption résultant de la mise de la plaque sous de l'eau courante à 190 C pendant 5 minutes et séchage.
Une plaque comparative désignée Plaque C, est préparée comme la Plaque A, sauf qu'aucun oxyde d'un élément du groupe V était présent. Elle a été essayée de la même manière que la Plaque A.
Une Plaque B a été préparée de la même manière et ainsi essayée sauf que 3 moles d'oxyde de trioctyl phosphine ont été utilisées au lieu d'une mole, donnant ainsi le Complexe 20.
Les résultats de ces essais sont indiqués dans le tableau I suivant:
Tableau I
Maximum e/o de
d'absorption coulage
Plaque A (composition préparée selon l'invention) 2,76 5
Plaque B (composition préparée selon l'invention) 2,62 o
Plaque C (contrôle) 2,47 13
Exemple 10
Cet exemple illustre l'invention lors de l'utilisation d'un colorant filtre en tant qu'agent de -mise en travail et une association d'oxydes organiques d'élément du
Groupe V.
3 moles d'un mélange de parties égales en poids d'oxyde de trioctylphosphine et d'oxyde de triphényl- phosphine ont été mélangées avec une mole de a-(p-diéthylaminobenzylidène)-a- (3 ,4-dihydroxybenzoyl)acétonitrile (Colorant A) dans de l'acétone pour donner le Complexe 21. Cette solution a été rajoutée à une solution aqueuse contenant 10 oxo en poids de gélatine. Le mélange résultant est agité, revêtu sur une plaque de verre et séché, pour donner la Plaque D. Cette plaque a été essayée comme décrit à l'exemple 9 et a donné 4 /o de coulage d'une absorption maximum de 3,08.
Exemple il
Des résultats analogues en ce qui concerne le pourcentage de coulage ont été obtenus par le processus de l'exemple 9 en utilisant 3 moles d'oxyde de triphénylphosphine (au lieu des 3 moles d'oxyde de trioctylphosphine) pour donner le Complexe 22.
Exemple 12
Cet exemple illustre la préparation d'une dispersion d'un complexe employé dans de la gélatine pour une couche d'un élément photographique.
Les composants suivants ont été mélangés ensemble: (a) a-(p#diéthylarriinoben':ylidène)-a-(3,4-di- 11,6 g
hydroxybenzoyl)-acétonitrile (Colorant A) (b) oxyde de trioctyl#liosphine 20,0 g (c) acétate d'éthyle 30,0 mi
Ce mélange a été c#hauffé à environ 700 C et rajouté au mélange suivant: (a) gélatine d'os (solution aqueuse contenant
10 oxo en poids) 272 g (b) surfactif (solution aqueuse contenant
13 O/o en poids d' Alkanol B > qui est
un sulfonate de sodium alcoyle
naphtalène, produit par
E.
I. duPont Ce., USA) 30 mi (c) eau jusqu'à 424 g
Le rapport molaire du colorant à l'oxyde de trioctylphosphine est de 1-1,5 (Complexe 23). La composition résultante est mélangée dans un moulin à colloide pour fournir une dispersion.
La dispersion est mélangée avec de la gélatine additionnelle et revêtue sur un support en acétate de cellulose à raison de 215 mg/m2 de colorant décrit, de 977 mg/m2 de gélatine et de 370 mg/m2 de trioctylphosphine.
L'élément produit avait une densité maximum d'absorption de 1,78.
Un matériel a été préparé comme décrit ci-dessus sauf que de l'argent colloïdal jaune a été utilisé au lieu du complexe de colorant. Le matériel résultant contenait 107,6 mg/m2 d'argent colloïdal et 977g/m2 de gélatine.
Le matériel ainsi produit avait une densité maximum d'absorption de 1,39 et possédait une plus grande absorption de lumière verte indésirable.
Exemple 13
Cet exemple illustre la préparation d'un matériel photographique.
Un matériel photographique contenant des couches sensibles au rouge, au vert et au bleu a été préparé comme décrit dans le brevet U.S. 3 046 129 avec l'exception qu'une couche consistant en une dispersion telle que décrite à l'exemple 12 a été employée au lieu d'une couche filtrante contenant de l'argent colloïdal.
L'élément avait les couches suivantes, respectivement: couche sensible au bleu couche filtrante: complexe de (a) a-(p-diéthylaminobenzyiidène)-a- (3,4-dihydroxybenzoyl)acétonitrile avec (b) oxyde de trioctylphosphine (Complexe 23) couche sensible au vert couche sensible au rouge support
La couche filtrante contenait 215 mg/m2 de a-(p-diéthylaminobenzylidène) -a (3,4-dlihydroxybenzoyl)-acétonitrile, 37,2 mg/m2 d'oxyde trioctylphosphine et 977 g/m2 de gélatine.
Ce matériel a été exposé sensitométriquement et mis en travail à 30 C dans un processus de renversement colorant décrit par W.T. Hanson, jr. et W.I. Kisner dans un article dans le Journal of the Society of
Motion Picture and Television Engineers , Vo. 61 (1953), pages 667-701.
Une bonne image colorée a été produite. La densité maximum et minimum dans les diverses couches sont comme désignées dans le tableau Il.
Ce processus expérimental a été répété sauf qu'une couche filtrante comparative contenant 107,6 mg/m2 d'argent colloïdal jaune et 977 g/m2 de gélatine a été employée au lieu de la couche filtrante.
Les résultats sont donnés dans le tableau II:
Tableau Il Elément Densité Densité
Maximum Minimum
C M Y C M Y (composition préparée selon l'invention) 3,30 3,26 3,31 0,13 0,30 0,24 (témoin) 3,21 3,05 2,71 0,13 0,28 0,19
C = couche cyan, M = couche magenta, Y = couche jaune
Exemple 14
Le tableau suivant illustre l'invention utilisant différents types d'additifs photoàphiques lorsqu'ils sont ufi sés pour former un complexe oléophile avec un oxyde organique d'un élément du Groupe V.
Tableau III
Oxyde organique
Additif photographique de élément du Complexe
Catégorie Composé Groupe V No.
Antivoil ants Shydroxy-6-méthyl-1,3,3a, oxyde de trioctylphosphine 24
7-tétraazasndène
Gaitrobenzimidazob oxyde de diocxylphosphine 25
Agents antistatiques acide styrène-sulfonique oxyde de trioctylphosphine 26
Agents antistatiques sel de sodium acide poîyacrylique oxyde de triphénylarsine 27
Bactériostatiques N",N3-(2-éthylhexyl) -N2-diméthyl- oxyde de diméthyldodécylne-amine 28
1,2,3-propanetriamine
Désensibilisateurs phénosafranire oxyde de trioctylphosphine 29
bleu de méthylène oxyde de tnoc#liosphine 30
Tableau III (suite)
Oxyde organique
Additif photographique de l'élément du Complexe
Catégorie Composé Groupe V No.
Accélérateurs de pdtyéthylèneglycol oxyde de dioctylpiiosphine 31 développement
acide thioglycolique oxyde de méthyldodécylamtne 32
Agents vdlants dioxyde de th#ourée oxyde de trioctylarsine 33
bydroxyî#tiiûne oxyde de trioctylarsine 34
Accepteurs d'halogènes hydrazine oxyde de triphénylphosphine 35
N,N-diméthylthiourée oxyde de diméthyldodécylamine 36
Durcisseurs aldéhyde succinique oxyde de trioctylarsine 37 Piastifiants tricrésylphospbate oxyde de tributylphosphiiie 38 Pré-durcisseurs N-hydroxyméthyl-phtalimide oxyde de <RTI
ID=9.15> diméthyléthylaume 39 Surfactifs saponine oxyde de trioctylarsine 40
Agents de virage 2-méthyl-1,3,4-oxadiazoline-5-thione oxyde de triphénylarsine 41
Agents de virage 3-méthyibenzoxaline-2-thione oxyde de triphénylphosphine 42
Agents de contrôle hydroxyéthyl-cellulose oxyde de diméthyldodécylamine 43 de la viscosité
De bonnes images résultent de l'exposition et de la mise en travail des matériaux sensibles contenant des complexes oléophiles des additifs photographiques et des oxydes organiques d'un élément du Groupe V tels qu'ils sont indiqués au tableau III.