CH515988A

CH515988A - Riechstoffkomposition

Info

Publication number: CH515988A
Application number: CH85371A
Authority: CH
Inventors: Fullenwider Wood Thomas; Henry Goodwin George
Original assignee: Givaudan & Cie Sa
Priority date: 1967-10-10
Filing date: 1968-09-26
Publication date: 1971-11-30

Description

Riechstoffkomposition
Die Erfindung betrifft seine Riechstoffkomposition, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie 5,7-Diisopropyl
1, 1-dimethyl-6-hydroxyindan enthält.

5,7-Diisopropyl-1, 1-dimethyl-6-hydroxyindan ist eine neue Verbindung und weist Moschusriechstoffeigenschaften auf: Moschusriechstoffe finden eine ausgedehnte Verwendung in der Parfümerie hauptsächlich wegen ihrer Eigenschaften, als Fixative zu wirken; aber auch wegen ihrer erwünsdhten Riechstoffqualitäten, die sie Parfümgemischen verleihen. Bis vor ungefähr 10 Jahren waren die meisten synthetischen Moschusmaterialien entweder nitrierte Kohlenwasserstoffe wie Xy lol-Moschus oder macrocyclische Ketone, Lactone oder Ester, wie Cyclopentadecanon, Cyclopentadecanolid und Abkömmlinge der Brassidinsäure. Neuerdings wurden acylierte Tetrahydronaphthaline und Indane als neue Geschmacksnote in die Palette der Riechstoffhersteller aufgenommen.

Bisher wurde über keine moschusartigen Riechstoff eigensehaften in bezug auf bekannte Verbindungen natürlicher oder synthetischer Herkunft berichtet, die eine phenolische Hydroxylgruppe im Molekül tragen.

Kondensationen von Isopren mit phenolischen Verbindungen sind beschrieben worden, aber diese führten zu andersartigen Verbindungstypen. Clemo und Ghatge, J. Chem. Soc., 1955 4347-9, fanden, dass Isopren in Gegenwart von Jod mit Phenol zu 2,2-Dimethylchroman reagiert:
EMI1.1

Vor einiger Zeit berichteten Isagul'yants und Evstaf'ev, Tr. Mosk. Inst. Neftekhim. i. Gaz Prom. No. 51, 105-7 (1964), C.A. 62, 14545C (1965); Imid. Zh.

Organ. Khim., 1 (1), 102-6 (1965), C.A. 14614 (1965), dass Isopren in Gegenwart eines Kationen Austauscherharzes mit Phenol und mit m-Kresol zu Monopentenylphenolen lund 1,1 Dimethylchromanen in Ausbeuten bis zu 75 % re reagiert.

Das neue Indan der Formel
EMI2.1
t eine farblose kristalline Substanz, die einen starken nd angenehmen Moschusgeruch besitzt und sich für die 'arfümerie eignet. Ferner besitzt die Verbindung oxyda- onshemmende Eigenschaften: Die Verbindung ist ein ützliches und wirksames Antioxydans zur Stabilisierung on unpgesättigten Säuren, wie Ölsäure, und Aldehydver indungen, wie beispielsweise p-Isopropyl- 2-methyl- ydrozimtaldehyd, Nonanal und p-Isopropylbenzalde- yd.

Weiterhin ist die Verbindung ein guter Stabilisator ür Olefine, beispielsweise für Myrcen.

Abgesehen von der Tatsache, dass bisher keine shenolischen moschusartigen Verbindungen veröffent ch@ wurden, wir die überraschende Moschuseigenschaft ler neuen Verbindung dadurch unterstrichen, dass alle bisher bekannten Kriterien in beaug auf den Zusammen ang zwischen chemischer Struktur und Moschusgeruch iner Verbindung hier nicht zutreffen. Beispielsweise iaben Theimer et al., J. Agr.

Food Chem., 15, 6-14
1967) in ihrer Zusammenfassung von sorgfältigen und :xtensiven Studien über die Beziehung zwischen Struk- ur und Mosdhusgeruch im besonderen ausgeführt: Eine Gruppe mit grosser Raumerfüllung (wie n > ropyl oder Isopropyl) in unmittelbarer Nachbarschaft ur polaren Gruppe kann nicht nur die Querschnitts läche zu gross gestalten, sondern auch sehr oft das @olare Ende des Moleküls so breit machen, dass das
Verhältnis L/B unter 2,8 fällt. Der Riechstoff entspricht lann erneut nicht den Anforderungen.
Für Fachleute ist es offensichtlich, dass die neue Verbindung der Formel I in zahlreichen Kompositionen ind unter Variierung der Mengen verwendet werden kann.

Die verwendete Menge schwankt in Abhängigkeit ton der Komposition, den erwünschten Geschmacksef 'ekten usw. Gemäss einer allgemeinen Ridhtlinie können Mengen von 0,1 bis 5 Gew.%, bezogen auf das gesamte Parfüm, verwendet werden, um die moschusartigen Qualitäten der Verbindung hervorzubringen. Steht andeerseits die Ausnützung der Eigenschaften als Antioxi lans mehr im Vordergrund, sind Mengen von ungefähr ).001 % bis ungefähr 0,1 0/o (Gewicht) zur Stalbilisie- rung des Aldehydes, der ungesättigten Säure, des Olefins oder anderer Verbindungen angebracht.

In den nachfolgenden Beispielen verstehen sich Teile und Prozent als Gewichtsteile oder Gewichtsprozent, die remperaturen sind in Celsiusgrad angegeben und alle Schmelzpunkte und Siedepunkte sind unkorrigiert, wenn nicht ausdrücklich anders angegeben.

Beispiel 1
1,1-Dimethyl-5, 7-diisopropyl-6-hydroxyindan (DDHI) hat einen deutlichen Moschusgeruch mit einer leichten Ambrakörner-Note. Die nachfolgende Resen- parfünikomposition weist auch fixative Eigenschaften auf:
Teile Citrnnellol 243 ss-Phenyläthylalkohol 116 Geraniol 254 Rhodinol 96 Hydroxycitronellal 126 Guajakholz Konkret 13 Eugenol 6 & Jonon 58 Zimtalkohol 5 Phenylessigsäure 1 Undecylenaldehyd 1 2-Trichlormethyl-benzylacetat 46 Citral 24 Methylheptincarbonat,
0 % in Diäthylphthalat 1 DDHI 10
1000
Die Komposition wurde mit und ohne die Moschusverbindung in Konzentrationen von 0,1 bis 5 % geprüft:

: Die bevorzugte 1 0/o-ige Konzentration an DDHI verstärkte den'blumigen Charakter der'Komposition und gibt ihr Süsse, Wärme und Fülle zum Geruch. Beim Vergleich mit der Komposition ohne DDHI wurde sowohl im Hinblick auf die Geschmacksqualität als auch auf die Stabilität nach mehreren Monaten der Lagerung eine entscheidende Verbesserung festgestellt.

Beispiel 2
Die oxydationshemmende Aktivität des 5,7-Diiso- propyl-1, 1-dimethyl-6-hydroxyindan (DDHI) lässt sich an verschiedenen Substraten, wie im Nachfolgenden beschrieben, zeigen: ölsäure
Die verwendete Ölsäure entspricht dem im Handel befindlichen Material mit der Ausnahme, Idass sie keinen Stabilisator enthielt. Die Versuche wurden nach zwei verschiedenen Vorschriften durchgeführt.

a) Proben von Ölsäure mit und ohne 0,01 % DDHI wurden in einem offenen Erlenmeyer auf einer Rotationsschüttelmaschine bei Raumtemperatur bewegt. Periodisch wurden kleine Anteile (ca. 0,2 g) entnommen und auf ihren Peroxydgehalt rrMittels Standardanalysenmethode (jodometrisch) analysiert. Folgende Ergebnisse wurden erhalten:
Peroxyd-Werte (Tage)
7 20 46 HI Zusatz () 6,0 8,9 Ohne Zusatz 69,0 430,0 625 Eb) Proben von Ölsäure mit und ohne 0,01 % DDHI wurden in Belüftungskolben verbracht, die in ein Was senbad, das auf 60C gehalten wurde, eingetaucht waren.

Gereinigte Luft wurde kontinuierlich durch die Proben mit einer Geschwindigkeit von 140 ml pro Minute geleitet. Proben wurden periodisch entnommen und der Peroxydgehalt bestimmt.

Peroxyd-Werte (Stunden)
0 4 24 29 DDHI Zusatz 0 3,1 5,9 10,7 Ohne Zusatz 0 12,1 431,0 491,0
Unter beiden Versuchsbedingungen wurde die Autooxydation der Ölsäure, die an der Peroxydbildung gemessen wird, durch Gegenwart von 0,01 % der Verbindung entscheidend inhibiert.

Aldehyde
Stabilitätsversuche im offenen Gefäss wurden an vier verschiedenen Aldehydverbindungen durchgeführt. Die Versuche werden ausgeführt, indem man Proben der Aldehyde mit und ohne DDHI plus Zitronensäure in offenen Gefässen bei Zimmertemperatur der Luft aussetzte. Vorgängige Versuche hatten gezeigt, dass Zitronensäure allein keinen signifikanten Einfluss auf die Geschwindigkeit der Auto-oxidation dieser Verbindungen hat, aber sehr oft die Aktivität phenolischer Stabilisatoren erhöht. Gleiche Anteile dieser Aldehyde wurden periodisch analysiert und der Gehalt an Säure bestimmt, woraus Rückschlüsse auf die oxydationshemmende Eigenschaft der erfindungsgemässen Verbindung gezogen werden konnten.

a) p-Isopropyl-2-methylhydrozimtaldehyde
Säure-Werte (Tage)
0 7 17 30 0,05% DDHI (+0,025% Zitronen- 1,1 10 25,8 59,4 säure) Ohne Zusatz 1,1 54,9 124,4 204,2 b) 7-Hydroxy-3,7-dimethyl-octan-l-al
Säure-Werte (Tage)
0 7 14 21 28 0,025% DDHI (+0,0125% 0 8,9 20,2 22,4 28,0 Zitronensäure) Ohne Zusatz 0 43,7 84,0 114.2 123,0 c) Nonanal
Säure-Werte (Tage)
0 7 14 21 28 0,05% DDHI (+0,025% 1,1 8,9 16,8 25,8 34,7 Zitronensäure) Ohne Zusatz 1,1 125,4 217,9 269,0 305,4 d) p-Isopropyl benzaldehyd
Säure-Werte (Tage)
0 7 14 28 0,05% DDHI (+0,025%
Zitronensäure) 0 2,2 3,4 7,8 Ohne Zusatz 0 39,2 49,3 58,2 Olefine
Stabilitäts-Tests im offenen Gefäss wurden mit 7 Methyl-3-methylen-1, 6-octadien (Myrcen) durchgeführt, indem man die Peroxydanalyse benützte,

um die Autoo dation zu bestimmen.

Peroxyd-Werte (Tage)
0 7 18 39 47 0,025% DDHI (+0,0125% Zitronen- 0 0 0 5,3 8,9 säure) Ohne zusatz 0 111,0 310,0 656,0 730,0
Diese Ergebnisse zeigen, dass DDHI ein wirksamer Stabilisator für Aldehyde und Olefine ist.

5,7-Diispopropyl-1, 1-dimethyl-6-hydroxyindan kann erhalten werden, indem man 2,6-Diisopropylphenol mit Isopren in Gegenwart einer Protonensäure als Kondensationsmittel umsetzt.

Das Verfahren kann wie folgt veranschaulicht werden:
EMI4.1

Das als Ausgangsmaterial benötigte 2,6-Diisopropylphenol kann in guten Ausbeuten durch bekannte Orthoalkylierungsreaktion aus Phenol und Propylen hergestellt werden. Es ist im Handel erhältlich. Isopren ist ebenfalls billig im Handel erhältlich.

Genaue Angaben über die Herstellung von 5,7
Diisopropyl-1, 1-dimethyl-6-hydroxyindan finden sich z. B. im Schweizer Patent 504395.

Claims

PATENTANSPRUCH

Riechstoffkomposition, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 5,7-Dissopropyl-1, 1-dimethyl-6-hydroxyindan.