CH520144A - Verfahren zur Herstellung neuer Sulfonylaminopyrimidine - Google Patents

Verfahren zur Herstellung neuer Sulfonylaminopyrimidine

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CH520144A
CH520144A CH84072A CH84072A CH520144A CH 520144 A CH520144 A CH 520144A CH 84072 A CH84072 A CH 84072A CH 84072 A CH84072 A CH 84072A CH 520144 A CH520144 A CH 520144A
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CH
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pyrimidinyl
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benzenesulfonamide
ethyl
acetamino
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CH84072A
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Nat Huebner Manfred Dr Rer
Nat Heerdt Ruth Dr Rer
Nat Schmidt Felix Helmut D Rer
Stach Kurt Ing Dr
Walter Dr Aumueller
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Boehringer Mannheim Gmbh
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/69Benzenesulfonamido-pyrimidines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C2603/02Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
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    • C07C2603/18Fluorenes; Hydrogenated fluorenes

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Description


  Verfahren zur Herstellung neuer Sulfonylaminopyrimidine    Aus der belgischen Patentschrift 609 270 sind sub  stituierte 2-Benzolsulfonylamino-pyrimidine mit     blutzuk-          kersenkender    Wirkung bekannt geworden.  



  Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass Sub  stanzen der Formel 1  1  
EMI0001.0002     
    in der  A eine gegebenenfalls verzweigte niedere Alkylen  gruppemit 1 bis 3 C-Atomen,  R1 Wasserstoff oder mit A zusammen eine     Trime-          thylengruppe,     R2 einen gegebenenfalls durch Halogen-,     Hydroxyl-          oder    Alkylreste substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-,     Cyclo-          alkylalkyl-,    Aryl-, Aralkyl-, Alkoxy-, Cycloalkoxy-,     Alk-          oxyalkyl-,    Alkoxyalkoxy- oder Alkylmercapto-Rest,  R3 Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe bedeu  ten,

   wobei     R2    und     R3    auch zusammen einen Ring von  3 bis 5 Methylengruppen bilden können, und  n eine der Zahlen 1 oder 2 darstellt,  und ihre physiologisch     verträglichen    Salze eine beson  ders starke blutzuckersenkende Wirkung haben.  Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach  ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der  Formel 1, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man  Fluorenyliden-Verbindungen der Formel 2,  
EMI0001.0014     
    worin k eine der Zahlen 0 bis 1 ist, hydriert und ge  wünschtenfalls in physiologisch unbedenkliche Salze  überführt.  



  Die Hydrierung der Fluorenyliden-Verbindungen der  Formel 2 kann mit üblichen Katalysatoren,     z.B.    Palla  dium auf Aktivkohle, in     inerten        Lösungsmitteln    durch  geführt werden.  



  Die Ausgangsverbindungen der Formel 2 können     z.B.     aus Verbindungen der Formel 3  
EMI0001.0019     
    durch Umsetzung mit reaktionsfähigen Derivaten von  Säuren der Formel 4  
EMI0001.0020     
      Als physiologisch unbedenkliche Salze kommen ins  besondere Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalze     in.-          frage,    die in an sich bekannter Weise hergestellt werden,  beispielsweise durch Umsetzung mit Natronlauge, ande  rer Alkali- bzw. Erdalkalilauge, wässrigem Ammoniak  bzw. entsprechenden Carbonaten.  



  Die erfindungsgemäss erhältlichen neuen Substanzen  1 und ihre Salze können in flüssiger oder fester Form  enteral und parenteral appliziert werden. Als Injektions  medium kommt vorzugsweise Wasser zur Anwendung,  welches die bei     Injektionslösungen    üblichen Zusätze wie  Stabilisierungsmittel, Lösungsvermittler und Puffer ent  hält. Derartige Zusätze sind z.B. Tartrat- oder     Borat-          Puffer,    Äthanol, Komplexbildner (wie Äthylendiamin  tetraessigsäure und deren nichttoxische Salze), hochmo  lekulare Polymere (wie flüssiges Polyäthylenoxid) zur  Viskositätsregulierung. Feste Trägerstoffe sind z.B.

   Stär  ke, Lactose, Mannit, Methylcellulose, Talkum, hoch  disperse Kieselsäure, höher-molekulare Fettsäuren (wie  Stearinsäure), Gelatine, Agar-Agar, Calciumphosphat,  Magnesiumstearat, tierische und pflanzliche Fette, feste  hochmolekulare Polymere (wie Polyäthylenglykole); für  orale Applikation geeignete Zubereitungen können ge  wünschtenfalls Geschmacks- und Süssstoffe enthalten.  



  Das erfindungsgemässe Verfahren wird anhand des  nachstehenden Beispiels näher erläutert.    <I>Beispiel</I>       4-[ss-Flirorenyl-(9)-aceiamino-äthyl]-N-[5-isobutyl-          -pyrimidinyl-(2)]-benzolsulfonamid            1,4g4-[ss-Fluorenyliden-(9)-acetamino-äthyl]-N-[5-iso-          butyl-pyrimidinyl-(2)]-benzolsulfonamid    (Fp. 220-221 C)  werden unter Zugabe von 2 ml 2N Natronlauge in 120 ml  Methanol gelöst und bei Raumtemperatur und Normal  druck an einem Palladium-Kohle-Katalysator hydriert.  Danach wird die vom Katalysator abgesaugte Lösung  eingeengt, der Rückstand     in    Wasser aufgenommen und  die nochmals     filtrierte    Lösung mit verdünnter Salzsäure  angesäuert.

   Die dadurch ausgefällte Substanz wird abge  saugt, getrocknet und aus Toluol umkristallisiert. Aus  beute: 1,3 g (= 93% d.Th.); Fp. 156-157 C.  



  Die folgenden Verbindungen wurden in analoger  Weise hergestellt:       4-[3-Fluorenyl-(9)-acetamino-äthyl]-N-[5-cyclohexyl-          -pyrimidinyl-(2)]-benzolsulfonamid.    Fp. 123-126 C.       4-[3-Fluorenyl-(9)-acetamino-äthyl]-N-[5-propyl-pyrimi-          dinyl-(2)]-benzolsulfonamid.    Fp. 126-128 C (aus     Benzol-          Äthylenchlorid).     



       4-[3-Fluorenyl-(9)-acetamino-äthyl]-N-[5-cyclohexyl-          methyl-pyrimidinyl-(2)]-benzolsulfonamid.    Fp. 162 C  (aus Isopropanol).  



       4-[3-Fluorenyl-(9)-acetamino-äthyl]-N-[5-äthoxy-pyrimi-          dinyl-(2)]-benzolsulfonamid.     Beim Umkristallisieren aus wasserhaltigem Äthanol  fällt das Monohydrat aus, Fp. 140-142 C. (Oberhalb des  Schmelzpunktes erstarrt die Substanz wieder und     schmilzt     erneut bei 196-198 C).  



       4-[3-Fluorenyl-(9)-acetamino-äthyl]-N-[5-äthoxymethyl-          -pyrimidinyl-(2)]-benzolsulfonamid.    Monohydrat:  Fp. 114-116 C (aus Äthanol).       4-[3-Fluorenyl-(9)-acetamino-äthyl]-N-[5-(ss-methoxy-          äthoxy)-pyrimidinyl-(2)]-benzolsulfonamid.     Fp.148-150 C (aus Äthanol).       4-[3-Fluorenyl-(9)-acetamino-äthyl]-N-[5-cyclohexyloxy-          -pyrimidinyl-(2)]-benzolsulfonamid.     Fp. 132-134 C (aus Äthanol).         4-[ss-Fluorenyl-(9)-acetamino-äthyl]-N-[5-propylmer-          capto-pyrimidinyl-(2)]-benzolsulfonamid.     Fp. 170-173 C (aus Toluol).

         4-[ss-Fluorenyl-(9)-acetamino-äthyl]-N-[4-methyl-5-iso-          propyl-pyrimidinyl-(2)]-benzolsulfonamid.     Fp. 123-125 C (aus Äthylenchlorid/Tetrachlorkohlen  stoff).  



       4-[ss-Fluorenyl-(9)-acetamino-äthyl]-N-[5,6,7,8-tetrahy-          drochinazolinyl-(2)]-benzolsulfonamid.     Fp. 232-235 C (nach zweimaligem Umfällen).       4-[ss-Fluorenyl-(9)-acetamino-propyl]-N-[5-propyl-pyri-          midinyl-(2)]-benzolsulfonamid.     Fp. 178-180 C (aus Äthanol).       2-[Fluorenyl-(9)-acetamino]-N-[5-isobutyl-pyrimidinyl-          -(2)]-indan-5-sulfonamid.     



  Nach dem Umkristallisieren aus Äthanol wird die  Substanz nochmals in verdünnter Natronlauge gelöst und  mit verdünnter Salzsäure ausgefällt. Die Substanz ent  hält V2 Mol Kristallwasser und hat einen Fp. von     150-          153 C.     



       2-[ss-Fluorenyl-(9)-propionylamino]-N-[5-isobutyl-pyri-          midinyl-(2)]-indan-5-sulfonamid.     Fp. 127-132 C (aus Benzol/Ligroin).       4-(ss-Fluoren-9-carbonamino-äthyl)-N-[5-isopropylmer-          capto-pyrimidinyl-(2)]-benzolsulfonamid.     Fp. 223-227 C.  



       4-(Fluoren-9-carbonamino-methyl)-N-[5-isobutyl-pyri-          midinyl-(2)]-benzolsulfonamid.     Fp. (Monohydrat) 147-150 C (aus Äthanol).       4-(ss-Fluoren-9-carbonamino-äthyl)-N-[5-isobutyl-pyri-          midinyl-(2)]-benzolsulfonamid.     Fp. 202-203 C (aus Äthanol).       4-(ss-Fluoren-9-carbonamino-äthyl)-N-[5-propoxy-          -pyrimidinyl-(2)]-benzolsulfonamid.     Fp. (der kristallwasserhaltigen Substanz) 109-112 C.       4-(ss-Fluoren-9-carbonamino-äthyl)-N-[4-methyl-5-iso-          butyl-pyrimidinyl-(2)]-benzolsulfonamid.     Fp. 210-213 C (aus Methanol und Äthylenchlorid).

    4-(ss-Fluoren-9-carbonamino-äthyl)-N-[6,7,8,9-tetra       hydro-5H-cyclohepta[d]pyrimidinyl-(2)]-benzolsulfon-          amid.     



  Zur Reinigung wird zunächst aus Äthanol, dann aus  Tetrachlorkohlenstoff und Äthylenchlorid umkristallisiert  und schliesslich noch aus verdünnter Natronlauge/ver  dünnter Salzsäure umgefällt, Fp. 216-220 C.  



       4-(ss-Fluoren-9-carbonamino-äthyl)-N-[5-benzyl-pyrimi-          dinyl-(2)]-benzolsulfonamid.     Fp. 113-115 C.  



       4-[ss-Fluorenyl-(9)-acetamino-äthyl]-N-[5-phenyl-pyrimi-          dinyl-(2)]-benzolsulfonamid.          Fp.    122-125 C.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Sulfonylaminopyrimi- dinen der Formel 1 EMI0002.0061 worin A eine gegebenenfalls verzweigte niedere Alkylen- gruppe mit 1 bis 3 C-Atomen, R, Wasserstoff, oder mit A zusammen eine Trime- thylengruppe, Rz einen gegebenenfalls durch Halogen-, Hydroxyl- oder Alkylreste substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Cyclo- alkylalkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkoxy-, Cycloalkoxy-,
    Alk- oxyalkyl-, Alkoxyalkoxy- oder Alkylmercapto-Rest, R3 Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe be deuten, wobei R, und R3 auch zusammen einen Ring von 3 bis 5 Methylengruppen bilden können, und n 1 oder 2 darstellen, sowie deren pharmakologisch unbedenklichen Salzen, da durch gekennzeichnet, dass man Fluorenyliden-Verbin- dungen der Formel 2 EMI0003.0012 worin k eine der Zahlen 0 bis 1 ist, hydriert.
    UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass man die erhaltenen Verbindungen der Formel 1 in ihre physiologisch unbedenklichen Salze überführt.
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