CH525615A - Molluscicide Zubereitung - Google Patents

Molluscicide Zubereitung

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CH525615A
CH525615A CH793863A CH793863A CH525615A CH 525615 A CH525615 A CH 525615A CH 793863 A CH793863 A CH 793863A CH 793863 A CH793863 A CH 793863A CH 525615 A CH525615 A CH 525615A
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CH793863A
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Challis Boyce Clive Beresford
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Shell Res Ltd
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Description


  
 



  Molluscicide Zubereitung
Die Erfindung betrifft eine Zubereitung zur Bekämpfung von Mollusken, insbesondere Schnecken der Genera Oncomelania, Australorbis und Bulinus, die Zwischenwirte für Schistosomen, und Schnecken der Genera Lymnaea, die   Zwischenwirte    für den Leberegel sind. Man kann so zur Verminderung des Auftretens von tierischen und menschlichen Erkrankungen infolge von Befall durch Trematoden oder Plattwürmer beitragen.



   Die erfindungsgemässe molluscicide Zubereitung enthält als wirksamen Bestandteil Dimethylätherderivate der allgemeinen Formel
EMI1.1     
 worin R und R' unabhängig je eine Phenylgruppe oder eine aromatisch-ungesättigte heterocyclische Gruppe bedeuten, die durch ein Halogenatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe substituiert sein können und R" ein Wasserstoffatom oder eine der durch R oder R' dargestellten Gruppen bedeutet, R, einen Alkenylrest, eine heterocyclische Gruppe, einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, die durch zumindest 1 Halogenatom oder eine Hydroxy-, Hydrocarbyloxy-, Hydrocarbyloxycarbonyl- oder Carboxylgruppe substituiert sein kann und R2 ein Wasserstoffatom oder eine Phenylgruppe bedeutet,

   oder R1 und R2 miteinander einen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen oder heterocyclischen Ring bilden und R3 ein Wasserstoffatom ist oder in einem durch R1 und R2 gebildeten ungesättigten carbocyclischen oder heterocyclischen Ring einen Valenzbindestrich der ungesättigten Bindung darstellt.



   Beispiele der genannten neuen Wirkstoffe sind 2-Chlor äthyl-trityläther, Allyl-trityläther, 2-Furfuryl-trityläther, 2-Tetrahydrofurfuryl-trityläther, Tetrahydropyran-2-ylmethyl-trityläther, Cyclopentyl-trityläther, Bis-(2-thienylphenylmethyl)-äther,   Diphenylmethyl-alpha-2' -thienylbenzyläther,      Diphenylmethyl-1 -phenyl-n-octyläther    und Diphenylmethylalpha-propylbenzyläther.



   Insbesondere Cyclopentyl-trityläther und 2-Tetrahydrofurfuryl-trityläther sind für Schnecken äusserst toxisch, und jede dieser Verbindungen führt schon bei Konzentrationen von 0,12 ppm zu   100%iger    Mortalität. Diese Verbindungen sind jedoch für Fische sehr toxisch und deshalb im allgemeinen für die Verwendung in Fischereigebieten ungeeignet, jedoch hervorragend geeignet zur Verwendung in Gebieten ohne Fischerei. Wo man jedoch ein Piscicid verwenden will, sind diese Verbindungen hervorragend geeignet.



   Zur Verwendung in Fischereigebieten sind 2-Furfuryltrityläther und Diphenylmethyl-a-n-propylbenzyläther insbesondere geeignet. Letztere Verbindung ist für Fische praktisch nichttoxisch, und sogar Konzentrationen von 80 ppm rufen keine Mortalität hervor. Sie ist zwar kein so mächtiges Molluscicid wie der 2-Furfuryl-trityläther, jedoch noch immer ein sehr wertvolles Molluscicid und führt schon in Konzentrationen von 0,25 ppm zu 100 %iger Mortalität der Schnekken.



   Die erfindungsgemässe molluscicide Zubereitung enthält den genannten wirksamen Bestandteil vorzugsweise zusammen mit einem festen oder flüssigen Träger und/oder einem oberflächenaktiven Mittel.



   Besonders hohe molluscicide Wirksamkeit besitzen wässrige Dispersionen, in welche die Teilchen des Äthers einen Durchmesser von 5   M    oder weniger, vorzugsweise von weniger als   1 J',    insbesondere aber kolloide Dimensionen besitzen. Solche Dispersionen können nach irgendeinem, dem Fachmann bekannten, Verfahren hergestellt werden. Nach einem besonders geeigneten Verfahren wird eine konzentrierte Lösung des Äthers und eines Dispergiermittels in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel in Wasser, z.B. in das zu behandelnde Wasser eines Flusses, Teiches oder Bewässerungskanals, gegossen. Diese Lösungen und die beim Verdünnen derselben mit Wasser erhaltenen wässrigen   Dispersionen sind bevorzugte erfindungsgemässe Zubereitungen. Das mit Wasser mischbare Lösungsmittel kann z. B. ein wasserlösliches aliphatisches Keton, z.B.

   Azeton oder Methyläthylketon, ein wasserlöslicher Alkohol, z.B. Methyl-, Äthyl- oder Isopropylalkohol oder Dimethylformamid sein.



  Das Dispergiermittel macht zweckmässigerweise 5 bis 20   Gew.%'    vorzugsweise 5 bis 10 Gew. % der Lösung aus.



  Giesst man die Lösung in Wasser, dann erhält man eine opaleszierende Dispersion, in welcher der Äther in kolloida  ler    Form anwesend ist. Diese opaleszierenden Dispersionen sind für Wasserschnecken hochgradig toxisch. Das verwendete Dispergiermittel kann nichtionisch sein, z. B. ein Polyalkylenoxid-Kondensationsprodukt von Alkylphenolen,   z. B.    das Kondensationsprodukt von Oktylphenol mit 8 bis 10 Mol Äthylenoxid, oder es kann ionisch sein, z.B.   Natriurnsalze    sekundärer Alkylschwefelsäureester mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe oder Natriumsalze von Sulfonaten von Alkylarylpolyäthern oder Salze (insbesondere Calciumsalze) von Alkylarylsulfonaten, z. B. das Calciumsalz von Dodecylbenzolsulfonsäure. Auch können Gemische von nichtionischen und ionischen Dispergiermitteln verwendet werden.



   Die erfindungsgemässen Zubereitungen können auch emulgierbare Konzentrate sein, aus einer Lösung oder Dispersion des Äthers in einer mit Wasser nicht mischbaren organischen Flüssigkeit und einem Emulgiermittel. Bei ihrem Zusatz zu Wasser bilden diese Zubereitungen mehr oder weniger stabile Emulsionen. Die verwendete, mit Wasser nicht mischbare, organische Flüssigkeit kann z.B. ein Kohlenwasserstoff, z.B. Toluol, Xylol, ein Mineralöl, z.B. Kerosin oder ein im Gartenbau verwendetes Petroleumsprühöl oder ein Chlorkohlenwasserstoff, z.B. ein chloriertes Benzol, Tetrachlorkohlenstoff oder Trichloräthylen sein. Die Emulgiermittel können von der oben beschriebenen Art sein.



   Die erfindungsgemässen Zubereitungen können auch benetzbare Pulver sein, die den Äther in fein verteilter Form und ein Dispergiermittel, z.B. Ligninsulfonate oder Polyacrylate oder ein Dispergiermittel und ein Netzmittel, z.B.



  Natrium-laurylsulfat, Natrium-N-methyl-N-oleyltaurat, Natriumsalze von   P etroleumsulfonaten,    Natrium-dioctylsulfosuccinat, sulfonierte Ester von Fettalkoholen oder Natriumsalze von Alkylbenzolsulfonaten enthalten. Der Zubereitung kann ein feinverteilter, fester, adsorbierender Träger, z.B.



  adsorbierender Ton oder synthetisches Siliciumdioxid, beigemengt sein. Wenn die Gefahr besteht, dass der verwendete Träger die Stabilität des Äthers während der Lagerung des benetzbaren Pulvers ungünstig beeinflussen könnte, kann man gegebenenfalls ein Stabilisierungsmittel, z.B. Äthanolamin, quaternäre Ammoniumverbindungen, Harnstoff, Hexamethy  lentetramin,    Phenole, Naphthole oder chelatbildende Mittel, z.B. Alkalisalze von Äthylendiamintetraessigsäure, beimengen. Vorzugsweise stellt man die Zubereitung her, indem man die Bestandteile durch eine   Strahlmühle    (air jet mill) führt, so dass die Teilchen einen Durchmesser von nicht mehr als 5   M    und vorzugsweise von nicht mehr als 1 bis 2   jt    besitzen.



   Die erfindungsgemässe Zubereitung kann auch die Form von Granula, Pellets, Tabletten, Blöcken oder dünnen Folien haben, die den Wirkstoff und einen festen Träger enthalten.



  Diese können hergestellt werden, indem man einen absorbierenden Träger, z.B. poröse Ziegel, Tongranula oder faserhaltiges Material, z.B. Papier oder Stoff, mit einer Lösung des Äthers imprägniert oder ein Gemisch des Äthers und eines feinverteilten absorbierenden Trägers nach wohlbekannten Verfahren granuliert oder in Pellets überführt. Man kann auch ein thermoplastisches oder schmelzbares Harz als Träger bei der Herstellung dieser Zubereitung verwenden. Der Äther kann z. B. in dem geschmolzenen, als Träger dienenden Harz gelöst und hierauf das Gemisch granuliert oder in Pellets übergeführt werden. Auch kann man ein in einem organischen Lösungsmittel lösliches Harz als Träger verwenden, wobei man die Verbindung in der Harzlösung auflöst, das Lösungsmittel verdampft und den Rückstand granuliert.



  Diese Zubereitungen können sowohl gegen Wasser-, als auch gegen Erdmollusken verwendet werden.



   Die erfindungsgemässe Zubereitung kann in Verbindung mit einem Lockstoff oder Köder für die Mollusken verwendet werden oder solche beigemengt enthalten. Ein Vorteil der Zubereitung, die zusätzlich zu dem Äther einen Köder enthält, besteht darin, dass der Äthergehalt in keiner Beziehung zu dem Wasservolumen steht, auf das die Zubereitung angewendet wird.



   Der Äther beträgt zweckmässigerweise 0,25 bis 1 Gew. % des Lockstoffs oder Köders, doch können gegebenenfalls niedrigere oder höhere Konzentrationen angewendet werden.



   Erfindungsgemässe Zubereitungen, die keinen Lockstoff oder Köder enthalten, werden vorzugsweise so angewendet, dass bei ihrer Dispergierung in Wasser 0,25 bis 1,0 Gew.   Wo    des Äthers je Million Teile Wasser anwesend sind, doch können gegebenenfalls höhere Konzentrationen angewendet werden.



   Die genannten neuen Wirkstoffe können hergestellt werden, indem man in Gegenwart eines Halogenwasserstoffakzeptors ein Halogenid der Formel
EMI2.1     
 mit einer Hydroxyverbindung der Formel oder aber eine   Kydroxyverbindung    der Formel mit einem Halogenid der Formel  zur Reaktion bringt, wobei in den Formeln Hal ein Chlor-, Brom- oder Jodatom ist und R, R', R", R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, ausser, wenn R, R' und R" nicht jedes eine Phenylgruppe und R1 eine Alkoxymethylgruppe und R2 ein Wasserstoffatom bedeuten. Die in den Reaktionsteilnehmern anwesenden Halogenatome sind vorzugsweise Chlor- oder Bromatome. Symmetrische Verbindungen können durch katalytische Dehydratisierung des entsprechenden Carbinols hergestellt werden.

   Zum Beispiel kann Bis-(2-thienylphenylmethyl)-äther durch Dehydratisieren von Thienylphenylmethanol in Gegenwart von 4-Toluolsulfonsäure hergestellt werden.



   Das genannte Verfahren kann in Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels ausgeführt werden, vorzugsweise verwendet man jedoch ein solches. Als besonders geeignet für diesen Zweck erwies sich Acetonitril. Auch Aceton ist ein gutes Lösungsmittel, insbesondere zur Herstellung solcher Verbindungen obiger allgemeiner Formel, bei denen R und R' je eine Phenyl- oder heterocyclische Gruppe und R3 ein Wasserstoffatom bedeuten. Aromatische Kohlenwasserstoffe sind als Lösungsmittel zweckmässig, wenn Verbindungen der obigen allgemeinen Formel hergestellt werden sollen, bei denen R, R' und R" je eine Phenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten.



   Geeignete Halogenwasserstoffakzeptoren sind tertiäre Stickstoffbasen, z.B. Pyridin oder Trialkylamin. Bevorzugt als Halogenwasserstoffakzeptor ist Triäthylamin. Alkali- oder Erdalkalihydroxide, -alkoxide, -carbonate oder -bicarbonate führen zur Hydrolyse der Reaktionsteilnehmer und sind deshalb ungeeignet.



   Das genannte Verfahren wird zweckmässigerweise bei Temperaturen von   500 C    aufwärts bis   120"C    durchgeführt, doch können gegebenenfalls auch Temperaturen oberhalb oder unterhalb dieses Bereiches angewendet werden. Vorzugsweise wird das Verfahren bei einer Temperatur im Bereich von 50 bis   90"    C durchgeführt. Im allgemeinen genügen Reaktionszeiten von 1 bis 4 Stunden.



   Nach Ende der Reaktionszeit wird das Gemisch zweckmässig abgekühlt und filtriert, um die aus der Reaktion des Halogenwasserstoffakzeptors mit dem entstandenen Halogenwasserstoff gebildete Halogenidfällung zu entfernen. Gegebenenfalls kann zur Erleichterung der Ausfällung des Halogenids ein inertes Lösungsmittel, z.B. Äther oder Benzol, zugesetzt werden. Das Filtrat kann dann mit Wasser, zur Entfernung restlichen Halogenids, gewaschen, getrocknet und das Lösungsmittel entfernt werden. Auch kann man das Reaktionsgemisch in Wasser giessen und, wenn das Reak tionsprodukt nicht fest ist, den gewünschten Äther mit einem
Lösungsmittel, z.B. Äther, extrahieren, den Extrakt trocknen und das Lösungsmittel entfernen. Der so gewonnene Rück stand kann unter vermindertem Druck destilliert oder, wenn er fest ist, aus einem Lösungsmittel umkristallisiert werden.



   Die Herstellung der Wirkstoffe der obgenannten Formel wird nachstehend näher erläutert. In diesen Abschnitten ste hen Gewichtsteile und Volumteile in der gleichen Beziehung wie das kg zum Liter.



   1. Herstellung von 2-Chloräthyl-trityläther
Ein Gemisch von 70 Gew.-Teilen Tritylchlorid, 20 Gew.
Teilen   Äthylenchlorhydrin,    25 Gew.-Teilen Triäthylamin und 100 Vol.-Teilen Acetonitril wurde 2 Stunden unter
Rückfluss erwärmt. Beim Erwärmen bildete sich in der Lö sung eine weinrote Färbung aus. Das Gemisch wurde dann abgekühlt, das entstandene Triäthylaminhydrochlorid abfil triert und mit Äther gewaschen. Aus dem Filtrat und den
Waschwassern wurde hierauf das Lösungsmittel abgedampft und der Rückstand aus Hexan umkristallisiert. Das Produkt schmolz bei 132 bis   133,5     C. Ausbeute 70 Gew.-Teile.



  Analyse: gefunden: C 77,9 H 6,1 Cl 10,6%   berechnet C21R19OCl:    C 78,1 H 5,9 Cl 10,8%
2. Herstellung von Allyl-trityläther
Ein Gemisch von 14 Gew.-Teilen Tritylchlorid, 2,9 Gew. Teilen Allylalkohol und 5 Gew.-Teilen Triäthylamin in 20 Vol.-Teilen Benzol wurde 2 Stunden unter Rückfluss gekocht. Das entstandene Triäthylaminhydrochlorid wurde abfiltriert, mit Äther gewaschen, aus dem Filtrat und den Waschwassern das Lösungsmittel abgedampft und der Rückstand aus Leichtbenzin (Kp. 60 bis   800 C)    umkristallisiert, wobei ein weisses Pulver, F. 73 bis   75"    C, erhalten wurde.



  Analyse: gefunden: C 88,5 H 6,7%   berechnet C22H20O:    C 88,0 H 6,7% 3. Herstellung von 2-Furfuryl-trityläther
Ein Gemisch von 50 Gew.-Teilen Furfurylalkohol, 140 Gew.-Teilen Tritylchlorid, 51 Gew.-Teilen Triäthylamin und 200 Vol.-Teilen Acetonitril wurde 3 Stunden unter Rückfluss gekocht und hierauf gekühlt. Das entstandene Triäthylaminhydrochlorid wurde abfiltiert und mit etwas Benzol und trockenem Äther gewaschen. Das Filtrat und die Waschwasser wurden vereinigt, Entfärbungskohle hinzugefügt, zum Sieden erhitzt und filtriert. Hierauf wurde aus dem Filtrat das Lösungsmittel abgedampft, wobei ein bräunliches Pulver zurückblieb, das beim Umkristallisieren aus Äthanol gelblichweisse Schuppen (flakes), F. 142 bis   144"    C, lieferte.



  Ausbeute: 120 Gew.-Teile (70%).



  Analyse: gefunden: C 84,7 H 6,1% berechnet C20H2402: C 84,7 H 5,9% 4. Herstellung von 2-Tetrahydrofurfuryl-trityläther
Ein Gemisch von 140 Gew.-Teilen Tritylchlorid, 51 Gew. Teilen Tetrahydrofurfurylalkohol, 50,5 Gew.-Teilen Tri äthylamin und 200 Vol.-Teilen Benzol wurde 3 Stunden unter Rückfluss gekocht und das Gemisch nach Abschnitt 1 aufgearbeitet, jedoch mit dem Unterschied, dass das Produkt aus Leichtbenzin (Kp 40 bis   60     C) umkristallisiert wurde. Die Verbindung wurde in Form gelber Kristalle, F. 80 bis   83"    C, erhalten.



  Analyse: gefunden: C 83,5 H   6,6%    berechnet C24H2402: C 83,7 H 7,0% 5. Herstellung von Tetrahydropyran-2-ylmethyl-trityläther
Ein Gemisch von 14 Gew.-Teilen Tritylchlorid, 6 Gew. Teilen 2-Hydroxymethyltetrahydropyran und 5 Gew.-Teilen Triäthylamin in 100 Vol.-Teilen Aceton wurde 3 Stunden unter Rückfluss gekocht und hierauf in Wasser gegossen. Es schied sich ein klebriger Feststoff ab, der mit Äthanol angerieben und hierauf zweimal aus dem gleichen Lösungsmittel umkristallisiert wurde. Das Produkt schmolz bei 97 bis   98"    C.



  Ausbeute 8,4 Gew.-Teile.



  Analyse: gefunden: C 83,6 H 7,6%   berechnetC26H2sO2:    C 83,8 H 7,3% 6. Herstellung von   Cyclopentyl-trityläther   
Ein Gemisch von 140 Gew.-Teilen Tritylchlorid, 54 Gew. Teilen Cyclopentanol, 50 Gew.-Teilen Triäthylamin und 500 Vol.-Teilen Acetonitril wurde 2 Stunden unter Rückfluss gekocht. Das Gemisch wurde in Wasser gegossen, das wässrige Gemisch mit Äther extrahiert, der Ätherextrakt über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und konzentriert.  



  Der Rückstand wurde mit Methanol angerieben und der Festkörper hierauf zweimal aus Methanol umkristallisiert.



  Das Produkt schied sich in Form farbloser Prismen ab, F. 58 bis   600 C.    Ausbeute:   65%.   



  Analyse: gefunden:
C 87,7 H 7,4% berechnet C24H240:
C 87,8 H 7,4% 7. Herstellung von   Bis-(2-tbienylphenylmethyl) -äther    der Formel
EMI4.1     

Eine Lösung von 20 Gew.-Teilen Thienylphenylmethanol und 0,2 Gew.-Teilen 4-Toluolsulfonsäure in 100 Vol.-Teilen Benzol wurde auf einem siedenden Wasserbad erwärmt, bis kein Reaktionswasser mehr entstand (ungefähr 10 Min.).



  Hierauf wurde die Lösung mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel entfernt. Der Rückstand (18 Gew.-Teile) erstarrte beim Anreiben mit etwas Äthanol. Er wurde mit siedendem Äthanol extrahiert und die entstandene Lösung von einem weniger löslichen roten Teer abgetrennt. Beim Abkühlen der Äthanollösung schied sich ein Feststoff ab, der nach dem Umkristallisieren aus Äthanol in Form farbloser Nadeln, F. 78        C, erhalten wurde. Ausbeute: 12 Gew.-Teile   (64  0).   



  Analyse: gefunden:
C 73,0 H 5,1 S 18,3% berechnet   C22HlsOS2:   
C 73,0 H 5,0 S   17J7%    8. Herstellung von   Diphenylmethyl-a-2' -thienylbenzyläther   
Ein Gemisch von 12,35 Gew.-Teilen Diphenylbrommethan, 9,5 Gew.-Teilen 2-Thienylcarbinol, 5,05 Gew.-Teilen Triäthylamin und 20 ml Acetonitril wurde 3 Stunden bei einer Wasserbadtemperatur von höchstens   82"    C unter Rückfluss gekocht. Das Lösungsmittel wurde durch Erwärmen des Gemisches auf   35     C bei vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand wurde zur Entfernung von Triäthylaminhydrobromid mit Wasser gewaschen, mit Äther extrahiert und aus Eisessig umkristallisiert. Das Produkt schmolz bei 91,5 bis   93,5     C. Ausbeute: 11 Gew.-Teile   (86%).   



  Analyse: gefunden:
C 81,1 H 5,5 S 8,2% berechnet   C24H20SO:   
C 80,9 H 5,6 S 9,0% 9. Herstellung von   Diphenylmethyl-1-phenyl-n-octyläther   
Ein Gemisch von 12,35 Gew.-Teilen Diphenylbrommethan, 10,25 Gew.-Teilen Phenylheptylcarbinol, 5,05 Gew. Teilen Triäthylamin und 30 Vol.-Teilen Acetonitril wurde 3 Stunden unter Rückfluss erwärmt. Hierauf wurde Triäthyl aminhydrobromid abfiltriert und mit Äther gewaschen. Das
Filtrat und die   Waschwasser-wurden    vereinigt, mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lö sungsmittel entfernt. Der ölige Rückstand wurde unter ver mindertem Druck destilliert, wobei ein viskoses Öl, Kp. 161 bis   163     C/0,013 bis 0,015 mm, aufgefangen wurde.



  Analyse: gefunden:
C 87,1 H 8,5% berechnet   C27H32O:   
C 87,1 H 8,6%
10. Herstellung von Diphenylmethyl-a-n-propyl-b enzyläther
24,7 Gew.-Teile Diphenylbrommethan, 15,0 Gew.-Teile a-n-Propylbenzylalkohol und 10,1 Gew.-Teilen Triäthylamin in 20 Vol.-Teilen Acetonitril wurden 45 Min. unter Rückfluss gekocht und das Gemisch nach Beispiel 6 aufgearbeitet.



  Als Produkt wurde ein viskoses hellgelbes Öl, Kp.   1200    C/ 0,005 mm, erhalten.



  Analyse: gefunden:
C 87,1 H 7,5% berechnet   C13H240:   
C 87,3 H 7,6% Beispiele
In nachstehender Tabelle sind die Ergebnisse von Versuchen mit den die Wirkstoffe enthaltenen Präparaten zur Prüfung ihrer Wirksamkeit als Molluscicide, zusammengefasst. In diesen Versuchen wurden 5 erwachsene Schnecken 24 Stunden der Einwirkung einer wässrigen Dispersion der betreffenden Verbindung ausgesetzt. Hierauf wurden die Schnecken mit frischem Wasser abgespült und 24 Stunden in frischem Wasser gehalten, worauf die Mortalitätszählungen ausgeführt wurden.



   Die in diesen Versuchen verwendeten wässrigen Dispersionen wurden wie folgt hergestellt:
10 mg des Dimethylätherderivats wurden in 1 ml Aceton, das 8 mg Triton X-100 (ein Alkylphenol-äthylenoxid-kondensationsprodukt) als Emulgator enthielt, gelöst und die Lösung auf 500 ml mit Wasser verdünnt. Die so erhaltene wässrige Dispersion enthielt 20 ppm des Äthers, 16 ppm Triton X-100 und 1600 ppm Aceton. Sie wurde zur Herstellung von Dispersionen mit niedrigeren Konzentrationen des Äthers mit Wasser verdünnt.



   In Gebieten, wo Fischereiinteressen von besonderer Wichtigkeit sind, sollte die verwendete molluscicide Verbindung für Fische vorzugsweise keine oder nur eine geringe Toxizität besitzen. Deshalb wurde die Toxizität einiger der wirksameren mollusciciden Verbindungen für Fische wie folgt bestimmt:
Wie oben beschrieben, wurden wässrige Dispersionen mit verschiedenen Konzentrationen des Äthers hergestellt. Von Lebistes reticulatus wurden zwei männliche und zwei weibliche Fische 24 Stunden verschiedenen Konzentrationen- des Äthers ausgesetzt und dann zur Beobachtung-der Mortalität in frisches Wasser gebracht. Die Tests wurden in duplo ausgeführt.



   Die Ergebnisse sind in der Tabelle zusammengestellt, in welcher LC 100 die Anzahl ppm der zu prüfenden Verbindung bedeutet,   die-100%ige    Mortalität der Fische verursacht.  
EMI5.1     





   <SEP> % <SEP> Mortalität
<tb>  <SEP> % <SEP> Mortalität
<tb>  <SEP> Toxizität <SEP> von <SEP> Australorbis <SEP> glabratus <SEP> bei <SEP> Ätherkonzentrationen <SEP> in <SEP> ppm
<tb> Verbindung <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 0,5 <SEP> 0,25 <SEP> 0,12 <SEP> 0,06 <SEP> 0,03
<tb> * <SEP> PhsC-O-cyclopentyl <SEP> 0,125-0,5 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 50-100
<tb> Ph2C-Ó-CH2-CH2-OEt** <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 20-100
<tb> PhSC-O-CH2-CH=CH2 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> Ph3C-O-CH2-CH2-Cl <SEP> 100
<tb> PhsC-O-CH2-2-furyl <SEP>  > 20 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> Pli8C-O-CH2-tetrahydrofuryl <SEP> 0,

  125 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> Ph3C-O-CH2-2-tetrahydropyranyl <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>  <SEP> Ph <SEP> Ph
<tb>  <SEP> C-O-CH <SEP>  > 10 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 40
<tb> 2-Thienyl <SEP> 2-'Thienyl
<tb>  <SEP> Ph
<tb> Ph2CH-O-CHX <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 60-100
<tb>  <SEP> 2-Thienyl
<tb>  <SEP> Ph
<tb> Ph2CH-O-CH <  <SEP> 80 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>  <SEP> n-Propyl
<tb>  <SEP> ,Ph
<tb> Ph2CH-O-CH/ <SEP> Ph <SEP> ppm
<tb>  <SEP> \ <SEP> n-Hexyl
<tb>  <SEP> Ph <SEP> = <SEP> Phenyl
<tb>  <SEP> * <SEP> Et <SEP> = <SEP> Äthyl
<tb>

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Zubereitung zur Bekämpfung von Mollusken, gekennzeichnet durch einen Gehalt, als aktive Wirkstoffkomponente, an einem Dimethylätherderivat der allgemeinen Formel EMI5.2 worin R und R' unabhängig je eine Phenylgruppe oder eine aromatisch-ungesättigte heterocyclische Gruppe bedeuten, die durch ein Halogenatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe substituiert sein können und R" ein Wasserstoffatom oder eine der durch R oder R' dargestellten Gruppen bedeutet, R1 einen Alkenylrest, eine heterocyclische Gruppe, einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, die durch zumindest 1 Halogenatom oder eine Hydroxy-, Hydrocarbyloxy-, Hydrocarbyloxycarbonyloder Carboxylgruppe substituiert sein kann und R2 ein Wasserstoffatom oder eine Phenylgruppe bedeutet,
    oder R1 und R2 miteinander einen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen oder heterocyclischen Ring bilden und R3 ein Wasserstoffatom ist oder in einem durch R1 und R2 gebildeten ungesättigten carbocyclischen oder heterocyclischen Ring einen Valenzbindestrich der ungesättigten Bindung darstellt.
    UNTERANSPRÜCHE 1. Zubereitung nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff 2-Furfuryl-trityläther ist.
    2. Zubereitung nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff Diphenylmethyl-a-n-propyl- benzyläther ist.
    3. Zubereitung nach Patentanspruch, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem festen oder flüssigen Träger und/oder eine.m oberflächenaktiven Mittel.
    4. Zubereitung nach Unteranspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine konzentrierte Lösung des Dimethyl ätherderivates in einem, ein Dispersionsmittel enthaltenden, mit Wasser mischbaren Lösungsmittel ist.
    5. Zubereitung nach Unteranspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein emulgierbares Konzentrat ist, das eine konzentrierte Lösung des Dimethylätherderivats in einem mit Wasser nichtmischbaren organischen Lösungsmittel und ein Emulgiermittel enthält.
    6. Zubereitung nach Unteranspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein benetzbares Pulver ist, das das Dimethylätherderivat in fein verteilter Form und ein Dispergiermittel oder ein Dispergiermittel und ein Netzmittel und gegebenenfalls einen feinverteilten festen adsorbierenden Träger enthält.
    7. Zubereitung nach den Unteransprüchen 3-i, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine verdünnte wässrige Dispersion ist.
    8. Zubereitung nach Unteranspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Teilchen des Dimethylätherderivats in der Dispersion einen Durchmesser von 5 oder weniger besit- zen.
    9. Zubereitung nach Unteranspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Teilchen kolloide Dimensionen besitzen.
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