CH526506A - Verfahren zur Herstellung von 2,2-Bis-(brommethyl)-propandiol-1,3-diacetat - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2,2-Bis-(brommethyl)-propandiol-1,3-diacetatInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Description
Verfahren zur Herstellung von 2,2-Bis-(brommethyl)-propandiol-1,3-diacetat Es ist bekannt, 2,2-Bis-(brommethyl)-propandioi- 1,3- -diacetat durch Erhitzen von Pentaerythrit mit konzentriert wässeriger Bromwasserstoffsäure in Eisessig herzustellen, wobei aber ein Überschuss von 100% Bromwasserstoff eingesetzt werden muss. Es wurde nun gefunden, dass man 2.2-Bis-(brom- methyl) -propandiol- 1,3 -diacetat in guter Ausbeute und unter Anwendung von Essigsäureanhydrid und von nahezu stöchiometrischen Mengen Bromwasserstoffsäure auf wirtschaftliche Weise herstellen kann. Gegenstand der Erfindung ist also ein Verfahren zur Herstellung von 2,2-Bis-(brommethyl)-propandiol- 1,3-di- acetat durch Acetylieren und Bromieren von Pentaerythrit, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man Pentaerythrit mit einer wässerigen Bromwasserstofflösung, der eine dem anwesenden Wasser äquimolare Menge Essigsäureanhydrid zugegeben wird, bei erhöhter Temperatur umsetzt. Man verwendet vorteilhaft konzentrierte wässerige Bromwasserstofflösungen, z.B. 40-66%ige Lösungen. Vorzugsweise wird einer Mischung aus 1 Mol Pentaerythrit und einer konzentrierten wässerigen Lösung von 2-2,2 Mol Bromwasserstoff bei Raumtemperatur und unter Kühlung Essigsäureanhydrid in einer Menge zugegeben, die geradezu ausreicht, um das durch die Zugabe der wässerigen Bromwasserstofflösung zugegebene Wasser chemisch zu binden. Bei Anwendung von hochkonzentrierter Bromwasserstofflösung kann man durch Zusatz von Eisessig der Verflüchtigung von HBr bei der Reaktionstemperatur vorbeugen. Die Mischung wird nun erwärmt und bei erhöhter Temperatur vorzugsweise zwischen 900C und der Siedetemperatur der Mischung umgesetzt. Unter diesen Bedingungen verläuft die Reaktion in einigen Stunden, zum Beispiel bei 1100C 8-10 Stunden. Das bei der Reaktion entstehende Wasser kann durch langsame Destillation zusammen mit überschüssigem Eisessig abdestilliert werden. Das erfindungsgemäss hergestellte 2,2-Bis-(bromme thyl)-propandiol-1,3-diacetat dient z.B. zur Herstellung von 2,2-Bis-(brommethyl)-propan-1,3-diol und findet daher Verwendung z.B. als Zwischenprodukt für die Herstellung flammfester Polymere. Im folgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel Zu einer Mischung von 13,6 Teilen Pentaerythrit und 26,5 Teilen einer 63%igen wässerigen Bromwasserstoffsäurelösung lässt man bei Raumtemperatur und unter äusserer Kühlung 55,5 Teile Essigsäureanhydrid langsam zulaufen. Nach beendeter Zugabe erwärmt man die Mischung auf 1100 und hält sie unter Rühren 8-10 Stunden bei dieser Temperatur, wobei man langsam ein Gemisch aus Wasser und Eisessig abdestillieren lässt. Anschliessend destilliert man zunächst Eisessig ab, danach gewinnt man bei 1400/1 mm Hg etwa 31 Teile 2,2-Bis (brommethyl)-propandiol-1,3-diacetat (ca. 90% d.Th.). Analyse für C5H14Br2O4: Berechnet: C 31,2 H 4,1 Br. 46,2 Gefunden: C 31,6 H 4,2 Br. 46,2 PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 2,2-Bis-(brommethyl) -propandiol-1,3-diacetat durch Acetylieren und Bromieren von Pentaerythrit, dadurch gekennzeichnet, dass man Pentaerythrit mit einer wässerigen Bromwasserstofflösw sung, der eine dem anwesenden Wasser äquimolare Menge Essigsäureanhydrid zugegeben wird, bei erhöhter Temperatur umsetzt. UNTERANSPRüCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man auf 1 Mol Pentaerythrit 2 bis 2,2 Mol Bromwasserstoff einsetzt und die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 900C und der Siedetemperatur des Reaktionsgemisches durchführt. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man wässerige, 40-66%ige Bromwasserstofflösung verwendet. **WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
Claims (1)
- **WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **.Verfahren zur Herstellung von 2,2-Bis-(brommethyl)-propandiol-1,3-diacetat Es ist bekannt, 2,2-Bis-(brommethyl)-propandioi- 1,3- -diacetat durch Erhitzen von Pentaerythrit mit konzentriert wässeriger Bromwasserstoffsäure in Eisessig herzustellen, wobei aber ein Überschuss von 100% Bromwasserstoff eingesetzt werden muss.Es wurde nun gefunden, dass man 2.2-Bis-(brom- methyl) -propandiol- 1,3 -diacetat in guter Ausbeute und unter Anwendung von Essigsäureanhydrid und von nahezu stöchiometrischen Mengen Bromwasserstoffsäure auf wirtschaftliche Weise herstellen kann.Gegenstand der Erfindung ist also ein Verfahren zur Herstellung von 2,2-Bis-(brommethyl)-propandiol- 1,3-di- acetat durch Acetylieren und Bromieren von Pentaerythrit, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man Pentaerythrit mit einer wässerigen Bromwasserstofflösung, der eine dem anwesenden Wasser äquimolare Menge Essigsäureanhydrid zugegeben wird, bei erhöhter Temperatur umsetzt.Man verwendet vorteilhaft konzentrierte wässerige Bromwasserstofflösungen, z.B. 40-66%ige Lösungen.Vorzugsweise wird einer Mischung aus 1 Mol Pentaerythrit und einer konzentrierten wässerigen Lösung von 2-2,2 Mol Bromwasserstoff bei Raumtemperatur und unter Kühlung Essigsäureanhydrid in einer Menge zugegeben, die geradezu ausreicht, um das durch die Zugabe der wässerigen Bromwasserstofflösung zugegebene Wasser chemisch zu binden.Bei Anwendung von hochkonzentrierter Bromwasserstofflösung kann man durch Zusatz von Eisessig der Verflüchtigung von HBr bei der Reaktionstemperatur vorbeugen.Die Mischung wird nun erwärmt und bei erhöhter Temperatur vorzugsweise zwischen 900C und der Siedetemperatur der Mischung umgesetzt. Unter diesen Bedingungen verläuft die Reaktion in einigen Stunden, zum Beispiel bei 1100C 8-10 Stunden.Das bei der Reaktion entstehende Wasser kann durch langsame Destillation zusammen mit überschüssigem Eisessig abdestilliert werden.Das erfindungsgemäss hergestellte 2,2-Bis-(bromme thyl)-propandiol-1,3-diacetat dient z.B. zur Herstellung von 2,2-Bis-(brommethyl)-propan-1,3-diol und findet daher Verwendung z.B. als Zwischenprodukt für die Herstellung flammfester Polymere.Im folgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.Beispiel Zu einer Mischung von 13,6 Teilen Pentaerythrit und 26,5 Teilen einer 63%igen wässerigen Bromwasserstoffsäurelösung lässt man bei Raumtemperatur und unter äusserer Kühlung 55,5 Teile Essigsäureanhydrid langsam zulaufen. Nach beendeter Zugabe erwärmt man die Mischung auf 1100 und hält sie unter Rühren 8-10 Stunden bei dieser Temperatur, wobei man langsam ein Gemisch aus Wasser und Eisessig abdestillieren lässt. Anschliessend destilliert man zunächst Eisessig ab, danach gewinnt man bei 1400/1 mm Hg etwa 31 Teile 2,2-Bis (brommethyl)-propandiol-1,3-diacetat (ca. 90% d.Th.).Analyse für C5H14Br2O4: Berechnet: C 31,2 H 4,1 Br. 46,2 Gefunden: C 31,6 H 4,2 Br. 46,2PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 2,2-Bis-(brommethyl) -propandiol-1,3-diacetat durch Acetylieren und Bromieren von Pentaerythrit, dadurch gekennzeichnet, dass man Pentaerythrit mit einer wässerigen Bromwasserstofflösw sung, der eine dem anwesenden Wasser äquimolare Menge Essigsäureanhydrid zugegeben wird, bei erhöhter Temperatur umsetzt.UNTERANSPRüCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man auf 1 Mol Pentaerythrit 2 bis 2,2 Mol Bromwasserstoff einsetzt und die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 900C und der Siedetemperatur des Reaktionsgemisches durchführt.2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man wässerige, 40-66%ige Bromwasserstofflösung verwendet.
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| PT632028E (pt) * | 1992-12-18 | 2003-08-29 | Pola Chem Ind Inc | Derivado opticamente activo do 2-nitroimidazole processo para a producao do mesmo e intermediario para a producao do mesmo |
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