CH529182A

CH529182A - Thermoplastische Polymerengemische für Spritzgussverfahren

Info

Publication number: CH529182A
Application number: CH1313364A
Authority: CH
Inventors: Scarso Luciano; Bevilacqua Mario; Pozzer Bruno
Original assignee: Edison Soc
Priority date: 1963-10-11
Filing date: 1964-10-09
Publication date: 1972-10-15
Also published as: US3406136A; DE1569398A1; ES305093A1; GB1082324A; NL147764B; DK108348C; NO122679B; DE1569398B2; IL22196A; SE313438B; BE654051A; NL6411434A

Description

Thermoplastische Polymerengemische für Spritzgussverfahren
Die Erfindung betrifft thermoplastische Poymerengemi sche für Spritzgussverfahren wie sie gegenwärtig allgemein üblich sind.

Insbesondere betrifft die Erfindung thermoplastische poly mere Gemische aus einer innigen mechanischen Mischung aus Vinylchloridpolymerisaten, einem Styrol-, Acrylnitril- und Butadien enthaltenden Mischpolymerisat zusammen mit einer dritten Komponente, um das Spritzgiessen des polymeren Gemisches selbst zu erleichtern.

Es ist bekannt, dass der Zusatz von thermoplastischen Mischpolymerisaten auf der Basis Styrol-Acrylnitril-Butadien zu Vinylchloridpolymerisaten dazu beiträgt, die Eigenschaften dieser letzten Polymerisate beträchtlich zu verbessern.

Insbesondere wurde beobachtet, dass die Schlagfestigkeit und die Reissfestigkeit unter Wärmeeinwirkung stark erhöht wird. Dagegen ist das spezifische Gewicht und der Schrumpfungskoeffizient des Endproduktes im Vergleich zu einfachem Polyvinylchlorid beträchtlich geringer.

Solche polymeren Mischungen sind jedoch unter normalen Spritzgussbedingungen, wie sie für steifes (nicht weichgemachtes) Polyvinylchlorid verwendet werden, ziemlich schwierig zu formen, da dieser Werkstoff thermisch abgebaut wird und leicht brennt, wenn nicht besondere Vorsichtsmassnahmen ergriffen werden, so dass Produkte erhalten werden, deren mechanische Eigenschaften erheblich schlechter sind, als nach der Art des verwendeten Materials zu erwarten gewesen wäre.

Beim Arbeiten mit einer Mischung aus Polyvinylchlorid und Butadien-Styrol-Acrylnitrilmischpolymerisat in einem Gewichtsverhältnis von 4: 1 (zusammen mit normalen Stabilisatoren und Schmiermitteln) und unter Verwendung einer Schneckenpresse zum Formpressen von Hart-PVC und unter den gleichen Arbeitsbedingungen wie für das letztere Material, erhält man eine immer zunehmende Rötung der thermoplastischen Masse, bis ein tatsächlicher Abbau der thermoplastischen Masse zusammen mit einer Klebrigkeit in der Anlaufzone der Schnecke einsetzt.

Zweck der Erfindung ist nun ein thermoplastisches Polymerengemisch auf der Basis von Vinylchlorid-Polymerisaten und Styrol-Acrylnitril-Butadien-Mischpolymerisaten, das durch Spritzguss mit den gewöhnlichen Verfahren und Vorrichtungen, wie sie bei der Verarbeitung mit Vinylchloridpolymerisaten üblich sind, ohne thermischen Abbau verarbeitet werden können, wobei Produkte von beträchtlicher Grösse hergestellt werden können, die ausgezeichnete und vollkommen gleichmässige Oberflächeneigenschaften zeigen und eine hohe Zähigkeit und Schlagfestigkeit, auch bei niedrigen Temperaturen, und auch eine hohe Steifheit haben und so den geformten Körpern eine ausgezeichnete Masshaltigkeit verleihen.

Es wurde überraschenderweise gefunden, dass thermoplastische Polymerengemische, die nach den normalen Verfahren und mit dem im allgemeinen für normales Vinylchloridpolymerisat gebrauchten Vorrichtungen durch Spritzguss verarbeitet werden könnnen, durch eine innige mechanische Mischung von Vinylchloridpolymerisat, thermoplastischen Mischpolymerisaten auf der Basis Styrol-Acrylnitril-Butadien mit einer Substanz, die als Weichmacher und Fliessmittel für das thermoplastische polymere Material selbst wirkt, erhalten werden können.

Die erfindungsgemässen thermoplastischen Gemische können ohne Beeinträchtigung der Eigenschaften der erhaltenen Produkte auch unter Arbeitsbedingungen, die für normales Hartpolyvinylchlorid nicht zugelassen sind, geformt werden.

Die Vinylchloridpolymerisate, die in den erfindungsgemässen Gemischen benutzt werden können, sind unter den Polymerisationsprodukten des Vinylchlorids allein oder zusammen mit anderen, damit polymerisierbaren Monomeren zu wählen, die wenigstens 85 Gew. % chemisch gebundenes Vinylchlorid enthalten und eine Fickentsche K-Zahl im Bereich von 40 bis 80, vorzugsweise von 50 bis 70, aufweisen.

Das in den erfindungsgemässen Gemischen benutzte Vinylchloridpolymerisat kann entweder so wie es ist oder in Form eines Polymerisates, dem gewöhnliche Stabilisatoren gegen Licht und Wärme wie auch gewöhnliche, in der üblichen Praxis verwendete Schmiermittel zugesetzt worden sind.

Das Mischpolymerisat aus Styrol, Acrylnitril und Butadien in den erfindungsgemässen Mischungen kann unter den Produkten ausgewählt werden, die durch Pfropfpolymerisation einer Mischung aus Vinyl- und/oder Vinylidenmonomeren auf einem Latex eines synthetischen Elastomeren mit einem hohen Prozentanteil von chemisch gebundenem konjugierte
Dienbindungen enthaltenden Kohlenwasserstoff hergestellt sind.

Die Mischung der Vinyl- und/oder Vinylidenmonome ren, die auf einen Latex eines synthetischen Elastomeren auf pfropfpolymerisiert ist, besteht gewöhnlich aus 60 bis 80 Ge wichtsteilen eines styrolartigen Monomeren, wie beispiels weise Styrol selbst, Alkylstyrol, wie etwa a-Methylstyrol und
Methyläthylstyrol, halogenierten Styrolen, wie etwa Mono und Dichlorstyrol, allein oder Gemische davon oder in teil weisem oder vollständigem Ersatz des Styrols, zusammen mit
20 bis 40 Gewichtsteilen eines Acrylnitril-Monomeren, wie z. B. Acrylnitril, Methacrylnitril, Chloracrylnitril und Vinyli denzyanid, allein oder Gemische davon oder in teilweisem oder in vollständigem Ersatz des Acrylnitrils selbst.

Die besten Ergebnisse werden unter Benutzung einer
Mischung mit 65 bis 75 Gew.-Teilen Styrol und/oder a-Me thylstyrol zusammen mit 25 bis 35 Gew.-Teilen Acrylnitril erhalten.

Das Gewichtsverhältnis zwischen der Mischung des aufzupfropfenden Monomeren und des synthetischen Elasto meren kann in einem weiten Bereich variieren. Erfindungsgemäss enthalten die Pfrophpolymersate
30 bis 60 Gew. % Butadien
30 bis 52,5 Gew. % Styrol und
10 bis 17,5 Gew.% Acrylnitril, die alle chemisch gebunden sind.

Das in Form eines Latex verwendete synthetische Elastomere besteht aus Polymerisationsprodukten mit wenigstens 85 % chemisch gebundenen Butadiens und/oder Isopren und/ oder Chloroprens, gegebenenfalls zusammen mit Mengen bis zu 15% von Substanzen, die sich in Mischung mit Dienkohlenwasserstoffen polymerisieren lassen, wie beispielsweise
Styrol, Acrylnitril und dgl.

Die Substanzen mit weichmachender, schmierender und fliessfähigmachender Wirkung auf das thermoplastische Material, die in den erfindungsgemässen Formmassen enthalten sind bestehen aus epoxydierten Sojabohnenölen und gesättigten und ungesättigten, mit gesättigten oder ungesättigten einoder mehrwertigen Alkoholen mit 2 bis 20 C-Atomen veresterten Mono- und Dicarbonfettsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen. Solche Ester können gegebenenfalls einige Epoxydgruppen in der Kette der Säure oder des Alkohols enthalten.

Als besonders geeignet für diesen Zweck erwiesen sich die Epoxyalkylstearate, wie z. B. Epoxyoktylstearat, die Alkylstearate, wie z. B. Butylstearat, die Stearinsäureester von mehrwertigen Alkoholen, z. B. Glyzerinmonostearat und die epoxydierten Sojabohnenöle mit einer niedrigen Jodzahl und mit 6 bis 7 % Epoxydsauerstoff.

Solche Produkte können allein oder in Gemischen davon im Produkt enthalten sein.

Zugleich mit diesen Substanzen mit weichmachender und fliessfähigmachender Wirkung, die den geformten Produkten besondere Eigenschaften verleihen, können die erfindungsgemässen Spritzgussmischungen normale Zusatzstoffe (Pigmente, inerte Füllstoffe, Russ usw.) enthalten, wie sie in der allgemeinen Praxis des Spritzgiessens thermoplastischer Verbindungen, wie beispielsweise Polyvinylchlorid, Polystyrol usw., benutzt werden.

Die Gewichtsverhältnisse zwischen den drei Komponenten der erfindungsgemässen Spritzgussmischungen variieren innerhalb eines weiten Bereiches und sind von den chemischen und physikalischen Eigenschaften abhängig, die den angestrebten Endprodukten verliehen werden sollen. Die erfindungsgemässe thermoplastische Mischung enthält 51 bis 98 Gewichtsanteile Vinylchloridpolymerisat (eventuell unter Zusatz normaler Zusatzstoffe) 1 bis 40 Gewichtsanteile thermoplastisches Pfropfmischpolymerisat, vorzugsweise Styrol Acrylnitril-Butadien-Mischpolymerisat, zusammen mit 1 bis 15 Gew. % eines Weichmachers und Fliessmittels.

Geformte Produkte mit gut ausgeglichenen chemischen und physikalischen Eigenschaften können durch Spritzgiessen einer thermoplastischen Mischung erhalten werden, die 60 bis 90 Gew. %-Teile Vinylchloridpolymerisat, 6 bis 30 Gew. %- Teile Styrolacrylnitril-Butadienmischpolymerisat und 4 bis 10 Gew. %-Teile eines Fliessmittels und Weichmachers enthält.

Die Art, wie diese drei Komponenten des Ansatzes vor dem Spritzgiessen gemischt werden, ist nicht wesentlich. Vorzugsweise wird jedoch das thermoplastische Styrol-Acrylnitril Butadien-Mischpolymerisat zuerst mit dem Fliess- und Weichmacher gemischt, dann der so erhaltenen Mischung des Vinylchloridpolymerisat zugesetzt und schliesslich das Ganze einer kräftigen Mischung unterworfen, so dass man eine innige Mischung der drei Komponenten erhält.

Beispiel 1
Herstellung der Komponenten der Spritzgussmischung a) Vinylchloridpolymeris at
100 Teile Polyvinylchlorid mit einer Fickentscher K-Zahl von 60 werden mit 2,5 Teilen Bleisulfat, 2 Teilen Bleidihy drogenphosphit und 3 Teilen Bleistearat in einem Henschel mixer gemischt.

b) Styrol-Acrylnitril-Butadienmischpolymerisat
Zu 278 g Wasser werden bei Zimmertemperatur 170 g
Latex gegeben, der 109,5 g Butadien-Styrolmischpolymerisat mit 95 Gew. % chemisch gebundenem Butadien enthält.

Dann werden 98,5 g einer monomeren Mischung aus
73 Gew. % Styrol und 27 Gew. % Acrylnitril, 04 g Kalium persulfat, 1 g Natriumdodecylbenzolsulfonat, 0,3 g eines
Kondensationsproduktes aus Formaldehyd und einem Na triumsalz einer Alkylnapthalinsulfonsäure und 0,63 g einer
Puffersubstanz aus NaHCOs getrennt dem wässrigen Latex zugesetzt. Die Mischung wird dann 6 Stunden lang zuerst bei 70O und dann durch stufenartigen Temperaturanstieg bei 100" der Polymerisation unterworfen.

Das so erhaltene Pfropfmischpolymerisat zeigte die folgenden Gewichtsprozentanteile an chemischgebundenem
Monomeren:
Butadien 50 Gew. %
Arylnitril 12,75 Gew. %
Styrol 37,25 Gew. % c) Weichmacher und Fliessmittel
Ein Octylepoxystearat mit der Formel
EMI2.1
mit einem Molekulargewicht von 410,69, einem spezifischen Gewicht von 0,89 g/cm3 (20/20 C), einem Siedepunkt von 240 C (2 mm/Hg) und einem Entflammungspunkt von 216 C wurde benutzt.

Zuerst wurde der Weichmacher (c) in dem Styrol-Acrylnitril-Butadienmischpolymerisat (b) durch intensive Mischung der zwei Komponenten während 10 Minuten bei einer Temperatur von 60 C dispergiert. Dann wurde die Mischung der zwei Komponenten (b) und (c) dem Polyvinylchlorid zugesetzt, das, wie vorher erklärt, zusammengesetzt war, und die weitere Mischung wurde in einem Henschelmixer vervollständigt.

Für jede 100 Gew.-Teile der Mischung wurden 80 Gew. Teile Vinylchloridpolymerisat, 12 Gew.-Teile Styrolacryl nitril-Butadienmischpolymerisat und 8 Gew.-Teile des Weichmachers und Fliessmittels benutzt.

Bedingungen für das Spritzgiessen
Es wurde eine Spritzgusspresse Ankerwerke V 24-200 benutzt. Die Temperaturen in den verschiedenen Betriebszonen der Formpresse waren:
Zone - 1700C
Zone2 - 1900C
Zone 3 - 190 C
Zone4 - 1900C
Technische Daten der Ankerpresse
Halbautomatische Spritzregelung durch rotierende Schneckenschraube.

Spritzdruck in Atmosphären 70
Hub in mm 85
Gegendruck in Atmosphären 20
Drehzahl der Schraube in Umdrehungen/Min. 32
Temperatur der Spritzgussform 60 C
Presszyklus in Sekunden 60 gepresster Gegenstand Platte 18 24, Dicke 2 mm
Zylinder B ( 55 mm)
Düse SVO
Spritzgiessen mit Anguss
Die so erhaltenen gepressten Gegenstände zeigten eine grosse Zähigkeit, hohe Schlagfestigkeit unter Kälteeinwirkung und eine vollkommen gleichmässige und ausreichend glänzende Oberfläche unabhängig von der Endgüte der Düse.

Weiter ergaben sich während der Pressstufe keine Schwierigkeiten, die auf einen Abbau des Pressmaterials oder ein Dichtwerden der Düse zurückzuführen waren.

Beispiel 2
Herstellung der Komponenten des Spritzgussansatzes a) Vinylchloridpolymerisat
100 Teile Polyvinylchlorid mit einer Fickentscher K-Zahl von 65 wurden mit 2,5 Teilen Bleisulfat, 2 Teilen Bleidihydrogenphosphit und 3 Teilen Bleistearat in einem Henschelmixer gemischt.

b) Styrolacrylnitrilbutadienmischungpolymerisat
Die Arbeitsweise folgt dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1. Es wurde ausgegangen von einem Latex mit 109,5 g eines synthetischen Elastomeren aus Polybutadien, dem 278 g Wasser und 73 g einer monomeren Mischung aus 75 % Styrol und 25 % Acrylnitril zugesetzt war, und man erhielt ein Pfropfpolymerisat, dessen Endzusammensetzung folgendermassen war:
Butadien 60 Gew.%
Styrol 30 Gew.%
Acrylnitril 10 Gew. % c) Weichmacher und Fliessmittel
Es wurde das gleiche Produkt wie in dem vorstehenden Beispiel benutzt. Die Mischung der drei Komponenten wurde nach dem gleichen Verfahren wie in dem vorstehenden Beispiel ausgeführt.

Für je 100 Gew.-Teile Mischung wurden verwendet: 80 Gew.-Teile Vinylchloridpolymerisat, 12 Gew.-Teile Styrol-Acrylnitril-Butadienmischpolymerisat und
8 Gew.-Teile Weichmacher und Fliessmittel.

Diese Mischung wurde in derselben Maschine und unter den gleichen Betriebsbedingungen wie in dem vorstehenden Beispiel dem Spritzgussverfahren unterworfen.

Die dadurch erhaltenen Produkte hatten die gleichen guten Eigenschaften wie die Produkte, die nach dem Verfahren des vorstehenden Beispiels erhalten wurden.

Beispiel 3
Darstellung der Komponenten des Spritzgussansatzes a) Vinylchloridpolymerisat
Zu 100 Teilen Polyvinylchlorid mit einer Fickentscher K-Zahl gleich 60 wurden 4,5 Teile eines atoxischen Stabilisators aus einer Mischung aus Calciumstearat und Zinkstearat mit 0,1 Gew. % metallischen Zink zugesetzt. Die Mischung wurde in einem Henschel-Mischer vorgenommen.

b) Styrol-Acrylnitril-Butadienmischpolymerisat
Es wurde das gleiche thermoplastische Material wie in Beispiel 1 verwendet.

c) Weichmacher und Fliessmittel
Eine Mischung aus mehreren Substanzen wurde benutzt, beispielsweise: 1. Epoxydiertes Sojabohnenöl mit einer Jodzahl von etwa
8 und einem Gehalt an Epoxydsauerstoff von 6 bis 7 %.

2. Glyzerinmonostearat.

3. Dioktylsebacat.

In dieser Mischung waren die drei Substanzen in dem Gewichtsverhältnis 3 : 1 6 zugegen. Die Mischung der drei Komponenten wurde nach dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 1 vorgenommen. Für je 100 Gew.-Teile der Mischung wurden 70 Gew.-Teile Vinylchloridpolymerisat, 20 Gew.-Teile Styrol-Acrylnitril-Butadienmischpolymerisat und 10 Gew.-Teile Weichmacher und Fliessmittel verwendet.

Die Mischung wurde mit den gleichen Maschinen und unter den gleichen Bedingungen wie in den vorstehenden Beispielen durch Spritzguss verarbeitet. Die so erhaltenen Gegenstände zeigten eine hohe Zähigkeit und all die guten Eigenschaften, die auch die Produkte nach dem Verfahren des Beispiels 1 aufwiesen.

Beispiel 4
Herstellung der Komponenten des Pressansatzes: a) Vinylchloridpolymerisat
Es wurde das gleiche Produkt wie im Beispiel 3 benutzt.

b) Styrol-Acrylnitril-Butadienmischpolymerisat
Es wurde das gleiche Produkt wie im Beispiel 1 benutzt.

c) Weichmacher und Fliessmittel
Eine Mischung aus epoxydiertem Sojabohnenöl (mit gleichen Eigenschaften wie das im Beispiel 3), Glyzerinmonostearat und Butylstearat in einem reziproken Verhältnis von 3:1:1 wurde benutzt. Die Mischung der drei Komponenten wurde nach dem gleichen Verfahren wie in den vorstehenden Beispielen vorgenommen. Für je 100 Gew. Teile der Mischung wurde 70 Gew.-Teile Vinylchloridpolymerisat, 25 Gew.-Teile Styrol-Acrylnitril-Butadienmischpolymerisat und 5 Gew.-Teile Fliessmittel und Weichmacher benutzt.

Diese Mischung wurde unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 nach dem Spritzgussverfahren verarbeitet und führte zu Produkten mit den gleichen guten Eigenschaften.

Beispiel 5
Herstellung der Komponenten des Pressansatzes: a) Polyvinylchloridpolymerisat
Es wurde das gleiche Produkt wie im Beispiel 1 benutzt.

b) Styrol-Acrylnitril-Butadien-Mischpolymerisat
Es wurde das gleiche Produkt wie im Beispiel 1 benutzt.

c) Fliessmittel und Weichmacher
Ein Epoxydoktylstearat mit gleichen Eigenschaften wie das im Beispiel 1 wurde benutzt. Die Mischung der drei Komponenten geschah nach dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 1. Es wurden mehrere Proben vorgenommen, wobei für je 100 Gew. % Pressmischung unterschiedliche Mengen jeder der drei Komponenten verwendet wurden, beispielsweise:
Probe 5a 5b 5c 5d
Komponente (a) 77 72 62 67 Teile
Komponente (b) 15 20 30 25 Teile
Komponente (c) 8 8 8 8 Teile
Alle vier oben aufgeführten Ansätze wurden unter gleichen Bedingungen des Beispiels 1 durch Spritzguss verarbeitet, sogar für eine verlängerte Zeitdauer, wobei sich Produkte mit ausgezeichneten Eigenschaften ergaben.

Beispiel 6
Darstellung der Komponenten des Spritzgussansatzes: a) Vinylchloridpolym erisat
Es wurde das gleiche Produkt wie im Beispiel 1 benutzt.

b) Styrol-Acrylnitril-Butadien-Mischpolymerisat
Es wurde nach dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 1 gearbeitet. Man ging aus von einem Latex mit 109,5 g eines Elastomeren aus Polybutadien, dem 510 g Wasser und 135,6 g einer monomeren Mischung aus 75% Styrol, 25 % Acrylnitril zugesetzt waren. Man erhielt ein Pfropfmischpolymerisat der Zusammensetzung
Butadien 45 Gew. %
Styrol 41,25Gew.%
Acrylnitril 13,75 Gew. % c) Weichmacher und Fliessmittel
Es wurde ein Epoxyoktylstearat mit den gleichen Eigenschaften wie im Beispiel 1 benutzt. Die Mischung der drei Komponenten geschah nach den Verfahren im Beispiel 1.

Für je 100 Gew.-Teile der Mischung wurden die folgenden Mengen benutzt: 80 Gew.-Teile Polyvinylchlorid, 12 Gew.-Teile Styrol-Acrylnitril-Butadienmischpolymerisat,
8 Gew.-Teile Fliessmittel und Weichmacher.

Die so erhaltene Mischung ergab nach dem Verpressen unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 Produkte mit den gleichen guten Eigenschaften.

PATENTANSPRUCH 1
Thermoplastische polymere Spritzgussmischung, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus einer innigen Mischung aus a) 51 bis 98 Gew. % Vinylchloridpolymerisat mit wenigstens 85% chemisch gebundenem Vinylchlorid mit einer Fickentscher K-Zahl zwischen 40 und 80, b) 1 bis 40 Gew. % thermoplastischem Pfropfmischpolymerisat, das durch Aufpfropfen einer Mischung aus Vinylund/oder Vinylidenmonomeren auf einen Latex eines synthetischen Elastomeren mit hohem Anteil an chemisch gebundenen Dienkohlenwasserstoffen hergestellt ist und 30 bis 60 Gew. % Dienkohlenwasserstoff, 30 bis 52,5 Gew. % einer Verbindung auf Styrolbasis und 10 bis 17,5 Gew. % einer Verbindung auf Acrylnitrilbasis enthält, die alle chemisch gebunden sind, und c) 1 bis 15 Gew.

% einer Substanz mit weichmachender und fliessfähigmachender Wirkung bestehend aus epoxydierten Sojabohnenölen und/oder aus in der Kette des Alkohols und/oder der Säure epoxydierten Alkylestern von mit aliphatischen Alkoholen mit 2 bis 20 C-Atomen veresterten Carbonsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen, besteht.

UNTERANSPRÜCHE
1. Thermoplastische Mischung nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten a), b) und c) in Mengen von 60 bis 80 Gew.% bzw. 6 bis 30 Gew. % bzw. 4 bis 10 Gew. % enthalten sind.

2. Thermoplastische Mischung nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Vinylchloridpolymerisat durch Polymerisation eines Vinylchlorids hergestellt ist und eine Fickentscher K-Zahl zwischen 50 und 70 hat.

3. Thermoplastische Mischung nach Patentanspruch I und Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Pfropfpolymerisat durch Aufpfropfen einer Monomerenmischung aus 60 bis 80 Gew. % Styrol und 20 bis 40 Gew. % Acrylnitril auf einen Latex aus synthetischen Elastomeren mit wenigstens 85% chemisch gebundenem Dienkohlenwasserstoff hergestellt ist.

4. Thermoplastische Mischung nach Patentanspruch I und den Unteransprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass das synthetische Elastomere das Polymerisationsprodukt des Butadiens 1,3 ist.

5. Thermoplastische Mischung nach Unteranspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Elastomere 95 Gew. % Butadien und 5 Gew. % chemisch gebundenes Styrol enthält.

6. Thermoplastische Mischung nach Unteranspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Monomerenmischung 73 bis 75 Gew. % Styrol und 27 bis 25 Gew. % Acrylnitril enthält.

7. Thermoplastische Mischung nach Patentanspruch I und den Unteransprüchen 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die als Weichmacher und Fliessmittel wirkende Komponente ein Epoxyalkylstearat ist.

8. Thermoplastische Mischung nach Unteranspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Epoxyalkylstearat ein Epoxyoktylstearat in einer Menge von 4 bis 10 Gew. %, bezogen auf die thermoplastische Masse, ist.

9. Thermoplastische Mischung nach Patentanspruch I und den Unteransprüchen 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die weichmachende und fliessfähigmachende Komponente eine Mischung aus einem epoxydierten Sojabohnenöl, Glyzerinmonostearat und einem Alkylester aus der aus Butylstearat und Dioktylsebacat bestehenden Gruppe ist, wobei diese Mischung in einer Menge von 4 bis 10 Gew.-Anteilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der thermoplastischen Masse, zugegen ist.

PATENTANSPRUCH II
Verwendung der thermoplastischen polymeren Spritzgussmischung nach Patentanspruch I zur Herstellung von geformten Gegenständen, mittels einer Spritzgusspresse.

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.

Claims

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **.

b) Styrol-Acrylnitril-Butadien-Mischpolymerisat Es wurde das gleiche Produkt wie im Beispiel 1 benutzt.

c) Fliessmittel und Weichmacher Ein Epoxydoktylstearat mit gleichen Eigenschaften wie das im Beispiel 1 wurde benutzt. Die Mischung der drei Komponenten geschah nach dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 1. Es wurden mehrere Proben vorgenommen, wobei für je 100 Gew. % Pressmischung unterschiedliche Mengen jeder der drei Komponenten verwendet wurden, beispielsweise: Probe 5a 5b 5c 5d Komponente (a) 77 72 62 67 Teile Komponente (b) 15 20 30 25 Teile Komponente (c) 8 8 8 8 Teile Alle vier oben aufgeführten Ansätze wurden unter gleichen Bedingungen des Beispiels 1 durch Spritzguss verarbeitet, sogar für eine verlängerte Zeitdauer, wobei sich Produkte mit ausgezeichneten Eigenschaften ergaben.

Beispiel 6 Darstellung der Komponenten des Spritzgussansatzes: a) Vinylchloridpolym erisat Es wurde das gleiche Produkt wie im Beispiel 1 benutzt.

b) Styrol-Acrylnitril-Butadien-Mischpolymerisat Es wurde nach dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 1 gearbeitet. Man ging aus von einem Latex mit 109,5 g eines Elastomeren aus Polybutadien, dem 510 g Wasser und 135,6 g einer monomeren Mischung aus 75% Styrol, 25 % Acrylnitril zugesetzt waren. Man erhielt ein Pfropfmischpolymerisat der Zusammensetzung Butadien 45 Gew. % Styrol 41,25Gew.% Acrylnitril 13,75 Gew. % c) Weichmacher und Fliessmittel Es wurde ein Epoxyoktylstearat mit den gleichen Eigenschaften wie im Beispiel 1 benutzt. Die Mischung der drei Komponenten geschah nach den Verfahren im Beispiel 1.

Für je 100 Gew.-Teile der Mischung wurden die folgenden Mengen benutzt: 80 Gew.-Teile Polyvinylchlorid, 12 Gew.-Teile Styrol-Acrylnitril-Butadienmischpolymerisat, 8 Gew.-Teile Fliessmittel und Weichmacher.

Die so erhaltene Mischung ergab nach dem Verpressen unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 Produkte mit den gleichen guten Eigenschaften.

PATENTANSPRUCH 1 Thermoplastische polymere Spritzgussmischung, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus einer innigen Mischung aus a) 51 bis 98 Gew. % Vinylchloridpolymerisat mit wenigstens 85% chemisch gebundenem Vinylchlorid mit einer Fickentscher K-Zahl zwischen 40 und 80, b) 1 bis 40 Gew. % thermoplastischem Pfropfmischpolymerisat, das durch Aufpfropfen einer Mischung aus Vinylund/oder Vinylidenmonomeren auf einen Latex eines synthetischen Elastomeren mit hohem Anteil an chemisch gebundenen Dienkohlenwasserstoffen hergestellt ist und 30 bis 60 Gew. % Dienkohlenwasserstoff, 30 bis 52,5 Gew. % einer Verbindung auf Styrolbasis und 10 bis 17,5 Gew. % einer Verbindung auf Acrylnitrilbasis enthält, die alle chemisch gebunden sind, und c) 1 bis 15 Gew.

% einer Substanz mit weichmachender und fliessfähigmachender Wirkung bestehend aus epoxydierten Sojabohnenölen und/oder aus in der Kette des Alkohols und/oder der Säure epoxydierten Alkylestern von mit aliphatischen Alkoholen mit 2 bis 20 C-Atomen veresterten Carbonsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen, besteht.

UNTERANSPRÜCHE 1. Thermoplastische Mischung nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten a), b) und c) in Mengen von 60 bis 80 Gew.% bzw. 6 bis 30 Gew. % bzw. 4 bis 10 Gew. % enthalten sind.

2. Thermoplastische Mischung nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Vinylchloridpolymerisat durch Polymerisation eines Vinylchlorids hergestellt ist und eine Fickentscher K-Zahl zwischen 50 und 70 hat.

3. Thermoplastische Mischung nach Patentanspruch I und Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Pfropfpolymerisat durch Aufpfropfen einer Monomerenmischung aus 60 bis 80 Gew. % Styrol und 20 bis 40 Gew. % Acrylnitril auf einen Latex aus synthetischen Elastomeren mit wenigstens 85% chemisch gebundenem Dienkohlenwasserstoff hergestellt ist.

4. Thermoplastische Mischung nach Patentanspruch I und den Unteransprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass das synthetische Elastomere das Polymerisationsprodukt des Butadiens 1,3 ist.

5. Thermoplastische Mischung nach Unteranspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Elastomere 95 Gew. % Butadien und 5 Gew. % chemisch gebundenes Styrol enthält.

6. Thermoplastische Mischung nach Unteranspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Monomerenmischung 73 bis 75 Gew. % Styrol und 27 bis 25 Gew. % Acrylnitril enthält.

7. Thermoplastische Mischung nach Patentanspruch I und den Unteransprüchen 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die als Weichmacher und Fliessmittel wirkende Komponente ein Epoxyalkylstearat ist.

8. Thermoplastische Mischung nach Unteranspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Epoxyalkylstearat ein Epoxyoktylstearat in einer Menge von 4 bis 10 Gew. %, bezogen auf die thermoplastische Masse, ist.

9. Thermoplastische Mischung nach Patentanspruch I und den Unteransprüchen 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die weichmachende und fliessfähigmachende Komponente eine Mischung aus einem epoxydierten Sojabohnenöl, Glyzerinmonostearat und einem Alkylester aus der aus Butylstearat und Dioktylsebacat bestehenden Gruppe ist, wobei diese Mischung in einer Menge von 4 bis 10 Gew.-Anteilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der thermoplastischen Masse, zugegen ist.

PATENTANSPRUCH II Verwendung der thermoplastischen polymeren Spritzgussmischung nach Patentanspruch I zur Herstellung von geformten Gegenständen, mittels einer Spritzgusspresse.