CH530969A

CH530969A - Procédé de préparation de sulfones

Info

Publication number: CH530969A
Application number: CH1485672A
Authority: CH
Inventors: Julia Marc
Original assignee: Rhone Poulenc Sa
Priority date: 1971-01-20
Filing date: 1972-01-19
Publication date: 1972-11-30

Description

Procédé de préparation de sulfones La présente invention a pour objet un procédé de préparation de sulfones de formule générale
EMI0001.0000
dans laquelle R représente un radical aryle, en particu lier un radical naphtyle, phényle ou alcoylphényle tel que p-toluyle.

Ce procédé est caractérisé en ce que l'on fait réagir un sulfinate de formule générale RSO2M, dans laquelle M représente un métal alcalin, sur le vinyl 3-ionol.

Cette réaction s'effectue de préférence en présence d'un acide, comme l'acide acétique et déjà à une tempé rature voisine de 20o C.

Les sulfones ainsi obtenues peuvent servir à la syn thèse de la vitamine A.

Dans ce but, on les transforme en sulfones dans lesquelles la partie -CH2SO2R des sulfonés de la for mule générale (A) ci-dessus est remplacée par le groupe ment
EMI0001.0002
dans lequel Q représente un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné monovalent, par exemple un radi cal alcoyle, cycloalcoyle, aryle ou aralcoyle ; de préfé- rence Q représente un radical alcoyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle ou éthyle. Ce remplacement peut s'effectuer en faisant réagir une sulfone de formule générale (A) avec un &gamma;-halogénosénécioate de formule générale
EMI0001.0003
dans laquelle X représente un atome de chlore, brome ou iode. Les sulfones ainsi obtenues, soumises à un traitement alcalin, de préférence à une température com prise entre 0 et 1000 C, donnent l'acide de la vitamine A.

Les deux exemples qui suivent montrent comment le procédé de l'invention peut être exécuté en pratique. Exemple 1 Dans une fiole d'Erlenmeyer de 500 ml, on dissout 5,33 g de phénylsulfinate de sodium (excès molaire de 30 % par rapport au vinyl-3-ionol dans 150 ml d'acide acétique préalablement distillé sur permanganate de potassium. Dans cette solution limpide et incolore on ajoute 5,5 g de vinyl-(3-ionol (0,025 mole), agite pendant quelques instants pour homogénéiser la masse réaction nelle. Il ne se produit pas d'échauffement ; on laisse la masse au repos à environ 20 C pendant 15 heures.

On traite la masse réactionnelle par 300 ml d'eau et extrait à l'éther diéthylique, sépare la phase éthérée, la lave à l'eau, puis par une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium jusqu'à réaction neutre, puis à l'eau. On sèche la phase éthérée sur sulfate de magné sium, puis chasse l'éther; on obtient ainsi 8,43 g d'un résidu huileux ne présentant plus de traces de groupe ments hydroxyles à l'analyse infrarouge et dont le spectre IR est très voisin de celui de la sulfone pure de formule
EMI0002.0000
Par chromatographie en couche mince (support silice ;

éluant chlorure de méthylène/acétate d'éthyle/cy- clohexane dans le rapport volumique 45/5/50) on dose à partir de 208 mg de sulfone brute de départ 87 % de sulfone pure de formule (D) stériquement pure (une seule tache en chromatographie en couche mince). Le rendement calculé en sulfone (D) est donc de 85 % par rapport au vinyl-(-ionol brut chargé. Le vinyl-5-ionol brut chargé par chromatographie en phase vapeur pré sentait lui-même une pureté de l'ordre de 85 %. La réaction est donc pratiquement quantitative par rapport au vinyl-3-ionol pur. Exemple 2 Dans un ballon tricol de 1 litre muni d'un réfrigé rant, d'un système d'agitation et d'une arrivée de gaz inerte, on charge 560 cm3 d'acide acétique, 85,28 g de phényl-sulfinate de sodium et 88 g de vinyl-a-ionol.

On laisse sous agitation et à température ambiante pendant 72 heures puis élimine l'acide acétique sous vide d'une pompe à palettes (10-1 mm). La masse réactionnelle est alors reprise par 41 d'eau puis extraite par 4 fois 500 cm3 d'éther. Les couches éthérées réunies sont lavées à l'eau, neutralisées par carbonate de sodium puis séchées sur sulfate de sodium. On chasse l'éther et obtient ainsi 127g d'une masse visqueuse dans laquelle on dose par résonance magnétique nucléaire 90 % de la sulfone recherchée. Par recristallisation dans son poids d'éther isopropylique, on obtient 84 g d'un produit blanc, de point de fusion 560 C, qui est la sulfone correspondant à la formule (D). Rendement 61 %.

Claims

REVENDICATION Procédé de préparation de sulfones de formule générale EMI0002.0003 dans laquelle R représente un radical aryle, caractérisé en ce que l'on fait réagir un sulfinate de formule générale RSO.,M, dans laquelle M représente un métal alcalin, sur le vinyl-ri-ionol. SOUS-REVENDICATION Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on conduit la réaction en présence d'un acide.