CH535798A - Procédé de préparation de copolymères homogènes - Google Patents
Procédé de préparation de copolymères homogènesInfo
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Description
La présente invention a pour objet un procédé de prépara tion de copolymères homogènes formés de motifs d'acétate de vinyle et d'acide crotonique, dont la teneur réelle en chacun desdits motifs dans chacune des chaînes macromoléculaires ne varie pas plus de 2,5 % en plus ou en moins, par rapport à leur teneur moyenne dans le dit copolymère. Ces nouveaux copolymères sont utilisables comme résines constitutives de laques pour cheveux et de lotions de mises en plis avantageuses. Le procédé selon l'invention est caractérisé par le fait que l'on amorce la polymérisation dans une suspension du mélange de monomères acétate de vinyle et acide crotonique dans une proportion qui a été préalablement déterminée comme don nant en début de polymérisation les proportions voulues des motifs d'acétate de vinyle et d'acide crotonique, dans le copo- lymère final, que l'on ajoute progressivement dans la suspen sion, en cours de polymérisation, de l'acide crotonique, en réglant l'addition de manière à maintenir les proportions vou lues des motifs desdits monomères, dans le copolymère formé, et qu'on laisse se poursuivre la polymérisation. La polymérisation peut être stoppée aux taux de polyméri sation désirés par introduction d'une petite quantité de solu tion aqueuse d'un inhibiteur de polymérisation, par exemple de l'hydroquinone. Des procédés de préparation permettant d'obtenir de tels polymères sont décrits dans les brevets français No<B>1090</B> 912 et 1 002 763 de la Société N.V. de Bataafsche Petroleum Maatschappij. En outre, on peut mesurer constamment la résistivité du milieu réactionnel, ce qui permet de déterminer à chaque instant le débit du monomère le plus réactif qui doit être intro duit dans le milieu réactionnel et ceci en fonction de la varia tion de la résistivité mesurée. En effet, la mesure de la résistivité du milieu réactionnel permet de déterminer avec une bonne approximation la quan tité de copolymère formé dans ce milieu, car il existe une relation entre la résistivité et la quantité de polymère formé, ou taux de polymérisation. De plus, la résistivité est fonction de la quantité et dans une certaine mesure de la nature de ce polymère formé, en consé quence, dans le cas d'une polymérisation contrôlée depuis son état initial, il est possible de connaître à chaque instant la composition exacte et de ce fait la résistivité spécifique du copolymère formé, ce qui permet d'éliminer par une relation connue la variable qui constitue la résistivité spécifique du copolymère. Cette mesure permet donc, en connaissant à chaque instant la variation des caractéristiques du milieu réactionnel de déter miner le débit instantané convenable du monomère le plus réactif à ajouter. Les catalyseurs utilisés pour provoquer la réaction de poly mérisation sont les catalyseurs utilisés de manière convention nelle pour la polymérisation de monomères insaturés. On peut citer le peroxyde de benzoyle, l'azobisisobutyronitrile et les catalyseurs peroxydiques en général. On peut également régler le poids moléculaire des copoly- mères obtenues par addition de petites quantités (0,15 à 0,8% en poids) d'agents régulateurs de chaînes, tels que le chloro forme, le bromoforme, le tétrabromure de carbone, le tétra chlorure de carbone. D'une façon générale on effectue la réaction de polymérisa tion dans des conditions isothermes. La polymérisation des monomères est de préférence effec tuée en suspension ou en solution. Dans le but de mieux faire comprendre l'invention, on va en décrire maintenant, à titre d'illustration un exemple de mise en ceuvre. <I>Exemple</I> Préparation d'un copolymère homogène acétate de vinyle/ acide crotonique Dans un ballon d'un litre muni d'une agitation mécanique, d'une entrée d'azote, d'un thermomètre et d'une ampoule à brome, on introduit 192,77 g d'acétate de vinyle, 7,77 g d'acide crotonique, 4,4 g de peroxyde de benzoyle à 88%, et 0,6 g de cellosize en solution dans 200 ml d'eau saturée par 7-1,6 g de chlorure de sodium. On chauffe en agitant le mélange réactionnel et on introduit au moyen de l'ampoule à brome 102 g d'une solution aqueuse contenant 12,23 g d'acide crotonique. L'introduction de l'acide crotonique est effectuée en 400 minutes et la vitesse d'intro duction de manière telle que le copolymère en cours de forma tion contient constamment 90,4 0,4% d'acétate de vinyle et 9,6 0,4% d'acide crotonique. Ces teneurs sont déterminées par la mesure de la résistivité du milieu réactionnel à inter valles de temps réguliers. La copolymérisation se produit à la température de reflux de l'azéotrope acétate de vinyle-eau (68 C) selon la technique classique de polymérisation en suspension. La présence d'un excès de 33,4 g de chlorure de sodium dans le mélange réac tionnel initial est indispensable pour saturer l'eau ultérieure ment introduite sous forme de solution aqueuse d'acide croto- nique. La polymérisation est stoppée quand le taux de polymérisa tion atteint 85 %; par introduction de 4 ml d'une solution aqueuse contenant 0,008 g d'hydroquinone. L'acétate de vinyle qui n'a pas encore réagi est éliminé par distillation. L'acide crotonique qui n'a pas encore réagi est éliminé par lavage des perles avec de l'eau permutée. L'indice d'acide du copolymère obtenu est égal à 64 (l'in dice théorique serait de 65). On a mesuré la viscosité relative du copolymère obtenu en solution à 5% dans le DMF à 34,6 C au moyen d'un tube capillaire du type Baumé. La viscosité du copolymère obtenu est de 2,78 cp. On a également déterminé la masse moyenne en poids en solution méthanolique à l'aide d'un photo-gonio-diffusomètre (modèle 42000, commercialisé par la Société SOFICA). La masse moyenne obtenue est de 56 000.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de préparation de copolymères homogènes formés de motifs d'acétate de vinyle et d'acide crotonique, dont la teneur réelle en chacun desdits motifs dans chacune des chaînes macromoléculaires ne varie pas plus de 2,5% en plus ou en moins, par rapport à leur teneur moyenne dans ledit copolymère, caractérisé par le fait que l'on amorce la polymé risation dans une suspension du mélange de monomères acé tate de vinyle et acide crotonique dans une proportion qui a été préalablement déterminée comme donnant en début de polymérisation les proportions voulues des motifs d'acétate de vinyle, et d'acide crotonique, dans le copolymère final, que l'on ajoute progressivement dans la suspension, en cours de polymérisation,de l'acide crotonique, en réglant l'addition de manière à maintenir les proportions voulues des motifs desdits monomères dans le copolymère formé, et qu'on laisse se pour suivre la polymérisation.
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| LU58850 | 1969-06-12 | ||
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2352004A1 (fr) * | 1976-05-20 | 1977-12-16 | Basf Ag | Procede de purification de copolymeres contenant de l'acide crotonique |
-
1970
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