Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her stellung von starren, selbsttragenden Hohlkörpern aus poly meren oder polymerisierbaren Harzen.
Für Leitungszwecke verwendete Formkörper, wie Rohre, Schläuche od. dgl. bestehen im allgemeinen aus einem leicht deformierbaren Material, wie Kautschuk und flexiblen thermo plastischen Harzen, so dass die Beweglichkeit während der Verwendung und der Lagerung in kompakter Form möglich ist, oder aus starren, selbsttragenden Materialien, wie Metall, Beton und starren Polymerharzen, die weder auf Grund ihres Eigengewichts noch auf Grund äusserer Belastung zusammen fallen; zur letzteren Art gehören Wasserleitungen, Abwasser leitungen, Konditionierrohre, grosse Flüssigkeitsbehälter, Kanäle u. dgl.
Im Fall von starren Leitungen grossen Durch messers, beispielsweise Abwasser-, Beregnungs- oder Ent wässerungsleitungen und -kanälen erfolgt die Herstellung im allgemeinen in einer zentralen Baustelle, dann werden die Teile mit Lastwagen zum Installationsort gebracht. Ein grosser Teil der Kosten solcher starren Leitungen liegt bei den hohen Auslagen für Lagerung und Transport der Leitungsteile vom Ort der Herstellung zum Ort der Installation, insbesondere wegen des grossen Volumens der starren Leitung. Leitungen mit flexiblen oder deformierbaren Wänden können nicht ver wendet werden wegen ihrer nachteiligen mechanischen und physikalischen Eigenschaften.
Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von starren, selbsttragenden Hohlkörpern aus polymeren oder polymerisierbaren Harzen, das dadurch ge kennzeichnet ist, dass man aus einem relativ weichen und bei Raumtemperatur deformierbaren Polymerharz zunächst den Hohlkörper in der vorbestimmten Form herstellt, diesen in eine kompakte Form zusammenfallen lässt und erst am Orte der Verwendung eine Expansion dieses Körpers und eine Stabilisierung seiner Form durch Aushärtung des weichen Harzes vornimmt.
Die Hohlkörper können beispielsweise verwendet werden für Entwässerungsleitungen, Abwasserleitungen, sonstige Leitungen, Behälter u. dgl., wobei ihre Lagerung, Hand habung und Transport vor der Installation und endgültigen Verwendung durch dieses Verfahren erleichtert wird. Das Verfahren ist einfach, billig und kann den verschiedensten Anwendungsfällen angepasst werden.
Gemäss einer Ausführungsform des Verfahrens wird der Hohlkörper aus einer Harzzusammensetzung gebildet, welche zweckmässig ein thermoplastisches polymeres Harz, vorzugs weise Polyvinylchlorid, und einen Weichmacher enthält. Der Weichmacher kann bei entsprechender Behandlung, beispiels weise beim Erhitzen, die Aushärtung des Harzes bewirken, oder man kann einen Weichmacher verwenden, der durch Lösungsmittel aus dem Hohlkörper ausgelaugt oder extrahiert werden kann, wodurch der Hohlkörper aushärtet, oder man kann beide Arten von Weichmachern einsetzen. Der Hohl körper, z. B. ein Leitungselement, wird vorzugsweise durch Fasern verstärkt, und zwar entweder durch zufällig verteilte Fasern, oder durch Faserbahnen, die aus Gewirken oder Vliessen bestehen können. Als verstärkende Fasern können Naturfasern, wie z. B.
Baumwolle oder Synthesefasern wie Nylon, Orion , Polyester oder Polyolefine eingesetzt wer den. Ausser dem Grundmaterial kann die Harzzusammen setzung weitere Additive, wie Stabilisatoren, in der Wärme wirksame Inhibitoren oder in der Wärme wirksame Initia toren enthalten.
Polyvinylchlorid kann gesamthaft oder teilweise auch durch andere thermoplastische Polymerharze ersetzt werden, wie z. B. durch ABS-Harz (Acrylnitril-Butadien-Styrol), Acrylharze, Polyamide, Polyolefine, fluorierte Polyolefine u. dgl. Als in der Wärme wirksame oder wärmehärtende Weichmacher können mit Vorteil Materialien, wie Harnstoff- harz, Melaminharz, Epoxyharz, Siliconharz, Allylester, Acryl- ester, ungesättigte Polyester u. dgl. verwendet werden, die in bekannter Weise, z. B. als Monomer, Dimer oder Polymer oder Gemische davon zugesetzt werden. Typische Beispiele für extrahierbare Weichmacher sind die Phthalat-Weich- macher, z. B.
Dioctylphthalat, und andere bekannte Weich macher dieser Gruppe. Bei Verwendung eines wärmehärten den Weichmachers enthält die Harzzusammensetzung zweck- mässig einen in der Wärme wirksamen Reaktionsinitiator, z. B. ein organisches Peroxyd, wie Benzoylperoxyd, Methyl- äthylketonperoxyd, Cyclohexanonperoxyd, tert.-Butylper- benzoat. Das Gemisch kann ferner einen Härtungsinhibitor oder in der Wärme wirksamen Reaktionsmodifikator, wie Hydrochinon enthalten. Ausserdem können im Harzgemisch Stabilisatoren und andere Additive vorliegen.
Das Produkt der ersten Stufe, d h. das weiche, flexible und deformierbare Produkt, kann auf beliebige Weise, z. B. durch Extrusion, Giessen, und andere bekannte Methoden hergestellt werden. Die Mengen an Weichmacher vom wärme härtenden oder nichtwärmehärtenden Typ oder an beiden, sowie an anderen Additiven wird dabei derart gewählt, dass das Produkt der ersten Stufe bei Raumtemperatur, d. h. bei 20' C, die Flexibilität aufweist, die das Zusammenlegen, Falten, Aufwickeln u. dgl. bei späterer Rückkehr in die voll expandierte Form erlaubt. Das Produkt der ersten Stufe soll praktisch während längeren Zeiträumen zusammengelegt ge lagert werden können.
Die jeweiligen Anteile der einzelnen Komponenten der Harzzusammensetzung hängen von den betreffenden Verbindungen und den Dimensionen des Pro dukts ab, sie können leicht und schnell von Fachmann er mittelt werden.
Enthält die Harzzusammensetzung einen wärmehärtenden Weichmacher, so sollte die Herstellung des Produkts der ersten Stufe bei einer Temperatur erfolgen, die keine Aus härtung des Weichmachers bewirkt, und zweckmässig unter halb 180 vorzugsweise unterhalb 175 C durchgeführt wer den. Das Produkt der ersten Stufe, beispielsweise ein Rohr, wird zusammenfallen gelassen und in dem so erhaltenen kompakten Zustand zur Einbaustelle transportiert. Dort wird das Rohr expandiert, vorzugsweise unter seiner eigenen Ela stizität, bis zum gewünschten expandierten Zustand; dann er folgt die Aushärtung.
Enhthält die Harzzusammensetzung einen wärmehärtenden Weichmacher, so erhitzt man auf die Härtungstemperatur dieses Weichmachers, d. h. auf mehr als 180 und vorzugsweise auf 190 bis 200 C, bis das Produkt die gewünschte Starrheit erreicht hat. Bei der Verwendung nichtwärmehärtender Weichmacher erfolgt die vollständige oder teilweise Entfernung des Weichmachers aus dem Pro dukt, bis die gewünschte Härte oder Starrheit erzielt ist, bei spielsweise durch Extraktion oder Auslaugen der gewünsch ten Menge an Härtungsmittel mit einem Lösungsmittel für den Weichmacher, welches die Harzzusammensetzung nicht nachteilig verändert. Brauchbar sind z. B. Mineralöle oder andere bekannte Lösungsmittel, die das Hauptpolymerharz nicht lösen.
Arbeitet man mit beiden Weichmacher-Typen, so wird gegebenenfalls die gewünschte Menge des nichtwärme- härtenden Weichmachers mit einem Lösungsmittel extrahiert, derart, dass der wärmehärtende Weichmacher nicht extrahiert wird, dann wird die Harzzusammensetzung erhitzt, um die Aushärtung des wärmehärtenden Weichmachers zu bewirken.
Das Harzmaterial, aus dem der Hohlkörper gebildet ist, kann später durch Modifizierung einer seiner Komponenten relativ starr gemacht werden, beispielsweise durch Polymeri- sation, Vernetzung, Kondensation, Kondensationspolymerisa- tion oder Zersetzungspolymerisation. In diesem Fall enthält die Zusammensetzung zweckmässig einen Katalysator für die später angestrebte Reaktion, der unter Normalbedingungen relativ inaktiv ist, und die Aushärtung erfolgt, indem man den Katalysator durch Erhitzen oder auf sonstige, physika lische oder chemische Weise aktiviert.
Zu den primären Bestandteilen der härtbaren Harzzusammensetzung gehören monomere und/oder polymere olefinische Kohlenwasser stoffe, wie Polyäthylen, Polyester u. dgl.
Die Mengenverhältnisse von Hauptpolymerharz und Weichmachern sowie Initiatoren, Inhibitoren und anderen Additiven hängen von den jeweiligen Verbindungen, der Art und den Dimensionen des Produkts, der angestrebten Flexibi lität und der Weichheit des nachbehandelten Endprodukts ab. Die Parameter bei der Herstellung des flexiblen Produkts der ersten Stufe und der Nachhärtung hängen von der Harz zusammensetzung, den Dimensionen, der Herstellweise, der gewünschten Flexibilität des Produkts der ersten Stufe und der Härte und Starrheit des Endprodukts ab. Mengenverhält nisse und Parameter können vom Fachmann leicht ermittelt werden. Zweckmässig beträgt die Härte (Shore-Härte D) des Produkts der ersten Stufe nicht mehr als 50 und vorzugsweise 35 bis 45, die Härte (Shore-Härte D) des Endprodukts hin gegen mehr als 60 und vorzugsweise 75 bis 85.
Die Härtungs stufe sollte zweckmässig die Shore-Härte D des Produkts um mindestens 10 und vorzugsweise 30 bis 50 Einheiten erhöhen.
Das erfindungsgemässe Verfahren erlaubt die Herstellung und Installation von Rohren, Leitungen, Schläuchen oder Behältern, sämtlich von grossen Dimensionen, ohne hohen Kostenaufwand für die Lagerung und den Transport dieser Teile. Das Produkt der ersten Stufe liegt in flexiblem oder weichem Zustand vor und kann in kompakter Form gelagert, verpackt und transportiert werden.
Die Erfindung wird nachstehend anhand der beiliegenden Zeichnung erläutert, die ein erfindungsgemäss hergestelltes Rohr darstellt.
Das Rohr 3 besteht aus dem zylindrischen Rohrteil bzw. der Matrix 2 aus Polymerharz, in welches ein Gewebe 1 aus Naturfasern oder Synthesefasern eingebettet ist, wobei dieses vom Polymerharz durchtränkt und damit verbunden ist. Das Material 1 muss nicht gewoben sein, vielmehr kann anstelle eines Gewebes auch ein Gewirk oder Vliess verwendet wer den. Ferner kann man es mit Endlosfasern oder Stapelfasern verstärken.
Das Rohr 3 in der ersten oder ungehärteten Stufe ist weich und flexibel genug, um leicht zusammenzufallen und unter wenig Druck gefaltet und aufgewickelt werden zu kön nen. In dieser Weise kann es billig gelagert, verpackt und transportiert werden.
An der Einbaustelle wird das Rohr oder der Schlauch 3 abgewickelt und unter der eigenen Elastizität in den expan dierten Zustand, der in der Zeichnung gezeigt wird, zurück geführt. Dann wird die gewünschte Starrheit in der vorstehend beschriebenen Weise hergestellt. Enthält die Harzzusammen setzung einen wärmehärtenden Weichmacher, so wird das Rohr auf die Härtungstemperatur des Weichmachers erhitzt, bis dieser genügend reagiert, um das Rohr 3 auszuhärten. Liegt ein nichtwärmehärtender Weichmacher vor, so wird eine ausreichende Menge davon mittels eines Lösungsmittels entfernt, um den starren Zustand herbeizuführen, und bei Vorliegen von beiden Arten von Weichmachern wird zunächst der nichtwärmehärtende Weichmacher gesamthaft oder par tiell extrahiert, worauf die Aushärtung des wärmehärtenden Weichmachers erfolgt.
EMI0002.0002
Beispiel <SEP> 1
<tb> Gewichtsteile
<tb> (a) <SEP> (b) <SEP> (c)
<tb> Polyvinylchloridharz <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> wärmehärtender
<tb> Diarylphthalat-Weichmacher <SEP> 20 <SEP> 40 <SEP> 50
<tb> Diisooctylphthalat <SEP> 80 <SEP> 20 <SEP> 10
EMI0002.0003
Stabilisator
<tb> (Cd-Ba-Stearat) <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 5
<tb> wärmehärtender <SEP> Initiator
<tb> (Di-t-butylperbenzoat) <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3
<tb> Härte <SEP> der <SEP> 1.
<SEP> Stufe
<tb> (Shore-Härte <SEP> D) <SEP> 30 <SEP> 40 <SEP> 50
<tb> Härte <SEP> nach <SEP> Nachbehandlung
<tb> (Shore-Härte <SEP> D) <SEP> 35 <SEP> 70 <SEP> 85 Die Härtewerte der ersten Stufe beziehen sich auf das Produkt vor der Härtung des wärmehärtenden Weichmachers, die Härtewerte nach Nachbehandlung beziehen sich auf das Produkt nach der Hitzehärtung des wärmehärtenden Weich machers.
EMI0002.0004
Beispiel <SEP> 2
<tb> Gewichtsteile
<tb> (a) <SEP> (b)
<tb> Polyvinylchloridharz <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> wärmehärtender <SEP> Tetraäthylen glycoldimethacrylat-Weichmacher <SEP> 20 <SEP> 40
<tb> Diisooctylphthalat <SEP> 60 <SEP> 20
<tb> Stabilisator
<tb> (Cd-Ba-Stearat) <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> wärmehärtender <SEP> Initiator
<tb> (Di-t-butylperbenzoat) <SEP> 1 <SEP> 2
<tb> Härte <SEP> der <SEP> 1. <SEP> Stufe
<tb> (Shore-Härte <SEP> D) <SEP> 30 <SEP> 45
<tb> Härte <SEP> nach <SEP> Nachbehandlung
<tb> (Shore-Härte <SEP> D) <SEP> 40 <SEP> 80
<tb> Zugfestigkeit <SEP> (kg/mm) <SEP> 2,4 <SEP> 4,0 Es sei erwähnt, dass die Verwendung des wärmehärtenden Initiators zu einer Erhöhung der Zugfestigkeit führt.
EMI0002.0006
Beispiel <SEP> 3
<tb> Gewichtsteile
<tb> (a) <SEP> (b) <SEP> (c)
<tb> Polyvinylchloridharz <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> Diisooctylphthalat <SEP> 80 <SEP> 40 <SEP> 20
<tb> wärmehärtender <SEP> ungesättigter
<tb> Polyester-Weichmacher
<tb> a) <SEP> Butandiol-fumarat <SEP> 20
<tb> b) <SEP> Dipropylenglycol-butyl fumarat <SEP> 40
<tb> c) <SEP> Dipropylenglycol-isohexyl fumarat <SEP> 30
<tb> wärmehärtender <SEP> Initiator
<tb> (Di-t-butyl-perbenzoat) <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3
<tb> Härte <SEP> der <SEP> 1.
<SEP> Stufe
<tb> (Skore <SEP> D) <SEP> 35 <SEP> 45 <SEP> 55
<tb> Härte <SEP> nach <SEP> Nachbehandlung
<tb> (Skore <SEP> D) <SEP> 40 <SEP> 85 <SEP> 90
<tb> Beispiel <SEP> 4
<tb> Gewichtsteile
<tb> Polyvinylchloridharz <SEP> 100
<tb> Diisooctylphthalat <SEP> 60
<tb> Epoxyharz <SEP> 50
<tb> wärmehärtender <SEP> Epoxy-Weichmacher
<tb> (Vinvlcyclohexan-dioxyd) <SEP> 20
<tb> Stabilisator <SEP> (Cd-Ba-Stearat) <SEP> 3
<tb> Härte <SEP> der <SEP> 1.
<SEP> Stufe <SEP> (Skore <SEP> D) <SEP> 60
<tb> Härte <SEP> nach <SEP> Nachbehandlung <SEP> (Skore <SEP> D) <SEP> 92 Während in den vorstehenden Beispielen die Aushärtung des Produkts in der ersten Stufe durch Modifizierung der Weichmacherkomponente der Harzzusammensetzung erfolgt, kann die Aushärtung auch anderweitig bewirkt werden, bei- spielsweise durch Modifizieren der Harzkomponente, etwa durch Vernetzung, wie im nachfolgenden Beispiel illustriert wird.
EMI0003.0001
Beispiel <SEP> 5
<tb> Gewichtsteile
<tb> Polyäthylen <SEP> niedr. <SEP> Dichte <SEP> 100
<tb> Dicumylperoxyd <SEP> 1
<tb> Verbesserer <SEP> (Absorbens) <SEP> 5
<tb> Stabilisator
<tb> (2,6-Dibutyl-methyl-phenol) <SEP> 0,01
<tb> Härte <SEP> der <SEP> 1. <SEP> Stufe <SEP> (Shore <SEP> D) <SEP> 50
<tb> Härte <SEP> nach <SEP> Nachbehandlung <SEP> (Shore <SEP> D) <SEP> 65 Die Herstellungstemperatur in der ersten Stufe betrug 130 C, die Aushärtung erfolgte unter Erhitzen des Produkts der ersten Stufe auf l70 C, wobei das Polyäthylen vernetzt wurde. Zur Durchführung dieser Ausführungsform der Er findung können verschiedene Polymerharze, Verbesserer (z.
B. absorbierender Russ), Katalysatoren, Stabilisatoren und andere, an sich für Vernetzungsreaktionen geeignete Additive eingesetzt werden. Ferner können auch andere Kom ponenten der Zusammensetzung quantitativ oder qualitativ modifiziert werden, um die Aushärtung zu erreichen.
Die verschiedenen oben genannten Bestandteile der Harz zusammensetzung können gesamthaft oder teilweise durch andere entsprechende Materialien, wie in der vorangehenden allgemeinen Beschreibung aufgeführt, ersetzt werden.
Anstelle eines Schlauchs mit kreisförmigem Querschnitt können auch andere Hohlkörper beliebiger Struktur und Be hälter hergestellt werden.
The present invention relates to a method for the manufacture of rigid, self-supporting hollow bodies made of poly mers or polymerizable resins.
Shaped bodies used for pipe purposes, such as pipes, hoses or the like, are generally made of an easily deformable material such as rubber and flexible thermoplastic resins, so that the mobility during use and storage is possible in a compact form, or of rigid, self-supporting materials such as metal, concrete and rigid polymer resins, which do not collapse due to their own weight or due to external loads; the latter type includes water pipes, sewage lines, conditioning pipes, large liquid containers, channels and. like
In the case of rigid lines with a large diameter, for example sewage, irrigation or Ent watering lines and channels, the production is generally carried out in a central construction site, then the parts are brought to the installation site by truck. A large part of the costs of such rigid lines lies in the high expenses for storage and transport of the line parts from the place of manufacture to the place of installation, in particular because of the large volume of the rigid line. Lines with flexible or deformable walls cannot be used because of their disadvantageous mechanical and physical properties.
The present invention relates to a process for the production of rigid, self-supporting hollow bodies from polymeric or polymerizable resins, which is characterized in that the hollow body is first made in the predetermined shape from a relatively soft and deformable polymer resin at room temperature, and then in a compact form can collapse and only at the place of use does an expansion of this body and a stabilization of its shape by curing the soft resin.
The hollow bodies can be used, for example, for drainage lines, sewer lines, other lines, containers and the like. Like., Their storage, handling and transportation prior to installation and final use is facilitated by this method. The process is simple, cheap and can be adapted to a wide variety of applications.
According to one embodiment of the method, the hollow body is formed from a resin composition which suitably contains a thermoplastic polymeric resin, preferably polyvinyl chloride, and a plasticizer. The plasticizer can, with appropriate treatment, for example when heated, cause the resin to harden, or a plasticizer can be used which can be leached or extracted from the hollow body by solvents, whereby the hollow body hardens, or both types of plasticizers can be used . The hollow body, z. B. a conduit element, is preferably reinforced by fibers, either by randomly distributed fibers, or by fiber webs that can consist of knitted or non-woven fabrics. As reinforcing fibers, natural fibers, such as. B.
Cotton or synthetic fibers such as nylon, orion, polyester or polyolefins are used. In addition to the base material, the resin composition can contain further additives such as stabilizers, inhibitors effective in the heat or initiators effective in the heat.
Polyvinyl chloride can be wholly or partially replaced by other thermoplastic polymer resins, such as. B. by ABS resin (acrylonitrile butadiene styrene), acrylic resins, polyamides, polyolefins, fluorinated polyolefins and the like. The like. As heat-effective or thermosetting plasticizers, materials such as urea resin, melamine resin, epoxy resin, silicone resin, allyl ester, acrylic ester, unsaturated polyester and the like can advantageously be used. Like. Are used in a known manner, for. B. be added as a monomer, dimer or polymer or mixtures thereof. Typical examples of extractable plasticizers are phthalate plasticizers, e.g. B.
Dioctyl phthalate, and other known plasticizers in this group. When using a thermosetting plasticizer, the resin composition expediently contains a reaction initiator which is active in the heat, e.g. B. an organic peroxide such as benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, tert-butyl perbenzoate. The mixture can also contain a hardening inhibitor or a thermally active reaction modifier such as hydroquinone. In addition, stabilizers and other additives can be present in the resin mixture.
The product of the first stage, i.e. the soft, flexible and deformable product can be used in any way, e.g. B. by extrusion, casting, and other known methods. The amounts of plasticizer of the thermosetting or non-thermosetting type or of both, as well as of other additives, are selected such that the product of the first stage is at room temperature, i.e. at room temperature. H. at 20 'C, has the flexibility to allow folding, folding, winding and the like. Like. Allowed at a later return to the fully expanded form. The product of the first stage should be able to be stored folded up practically for longer periods of time.
The respective proportions of the individual components of the resin composition depend on the compounds in question and the dimensions of the product; they can be determined easily and quickly by a person skilled in the art.
If the resin composition contains a thermosetting plasticizer, the production of the product of the first stage should take place at a temperature which does not cause the plasticizer to harden, and advantageously below 180 ° C., preferably below 175 ° C. The product of the first stage, for example a pipe, is collapsed and transported to the installation site in the compact state thus obtained. There the tube is expanded, preferably under its own elasticity, to the desired expanded state; then he follows the curing.
If the resin composition contains a thermosetting plasticizer, heating is carried out to the hardening temperature of this plasticizer; H. to more than 180 and preferably 190 to 200 C until the product has reached the desired rigidity. When non-thermosetting plasticizers are used, the plasticizer is completely or partially removed from the product until the desired hardness or rigidity is achieved, for example by extraction or leaching of the desired amount of hardening agent with a solvent for the plasticizer which the resin composition does not adversely changed. Can be used e.g. B. Mineral oils or other known solvents that do not dissolve the main polymer resin.
When working with both types of plasticizer, the desired amount of the non-thermosetting plasticizer is optionally extracted with a solvent such that the thermosetting plasticizer is not extracted, then the resin composition is heated in order to effect the curing of the thermosetting plasticizer.
The resin material from which the hollow body is formed can later be made relatively rigid by modifying one of its components, for example by polymerisation, crosslinking, condensation, condensation polymerisation or decomposition polymerisation. In this case, the composition expediently contains a catalyst for the later desired reaction, which is relatively inactive under normal conditions, and curing takes place by activating the catalyst by heating or in some other physical or chemical manner.
The primary ingredients of the curable resin composition include monomeric and / or polymeric olefinic hydrocarbons such as polyethylene, polyester and. like
The proportions of main polymer resin and plasticizers as well as initiators, inhibitors and other additives depend on the respective compounds, the type and dimensions of the product, the desired flexibility and the softness of the aftertreated end product. The parameters in the manufacture of the flexible first-stage product and the post-curing depend on the resin composition, the dimensions, the method of manufacture, the desired flexibility of the first-stage product and the hardness and rigidity of the final product. Quantities and parameters can easily be determined by a person skilled in the art. The hardness (Shore hardness D) of the product of the first stage is expediently not more than 50 and preferably 35 to 45, the hardness (Shore hardness D) of the end product is more than 60 and preferably 75 to 85.
The hardening stage should expediently increase the Shore hardness D of the product by at least 10 and preferably 30 to 50 units.
The method according to the invention allows the production and installation of pipes, lines, hoses or containers, all of large dimensions, without high costs for the storage and transport of these parts. The product of the first stage is in a flexible or soft state and can be stored, packaged and transported in a compact form.
The invention is explained below with reference to the accompanying drawing, which shows a pipe produced according to the invention.
The tube 3 consists of the cylindrical tube part or the matrix 2 made of polymer resin, in which a fabric 1 made of natural fibers or synthetic fibers is embedded, this being soaked in the polymer resin and connected to it. The material 1 does not have to be woven, rather a knitted fabric or fleece can be used instead of a woven fabric. It can also be reinforced with continuous fibers or staple fibers.
The tube 3 in the first or uncured stage is soft and flexible enough to collapse easily and to be folded and wound up under little pressure. In this way it can be stored, packed and transported cheaply.
At the installation point, the pipe or hose 3 is unwound and guided back under its own elasticity in the expanded state shown in the drawing. The desired rigidity is then established in the manner described above. If the resin composition contains a thermosetting plasticizer, the tube is heated to the hardening temperature of the plasticizer until it reacts sufficiently to cure the tube 3. If a non-thermosetting plasticizer is present, a sufficient amount of it is removed by means of a solvent to bring about the rigid state, and if both types of plasticizers are present, the non-thermosetting plasticizer is first extracted in whole or in part, followed by the hardening of the thermosetting plasticizer.
EMI0002.0002
Example <SEP> 1
<tb> parts by weight
<tb> (a) <SEP> (b) <SEP> (c)
<tb> polyvinyl chloride resin <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> thermosetting
<tb> Diaryl phthalate plasticizer <SEP> 20 <SEP> 40 <SEP> 50
<tb> Diisooctyl phthalate <SEP> 80 <SEP> 20 <SEP> 10
EMI0002.0003
stabilizer
<tb> (Cd-Ba-Stearate) <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 5
<tb> thermosetting <SEP> initiator
<tb> (Di-t-butyl perbenzoate) <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3
<tb> Hardness <SEP> of <SEP> 1.
<SEP> level
<tb> (Shore hardness <SEP> D) <SEP> 30 <SEP> 40 <SEP> 50
<tb> Hardness <SEP> after <SEP> post-treatment
<tb> (Shore hardness <SEP> D) <SEP> 35 <SEP> 70 <SEP> 85 The hardness values of the first stage refer to the product before the hardening of the thermosetting plasticizer, the hardness values after post-treatment refer to the product after thermosetting the thermosetting plasticizer.
EMI0002.0004
Example <SEP> 2
<tb> parts by weight
<tb> (a) <SEP> (b)
<tb> polyvinyl chloride resin <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> thermosetting <SEP> tetraethylene glycol dimethacrylate plasticizer <SEP> 20 <SEP> 40
<tb> diisooctyl phthalate <SEP> 60 <SEP> 20
<tb> stabilizer
<tb> (Cd-Ba stearate) <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> thermosetting <SEP> initiator
<tb> (Di-t-butyl perbenzoate) <SEP> 1 <SEP> 2
<tb> Hardness <SEP> of <SEP> 1st <SEP> level
<tb> (Shore hardness <SEP> D) <SEP> 30 <SEP> 45
<tb> Hardness <SEP> after <SEP> post-treatment
<tb> (Shore hardness <SEP> D) <SEP> 40 <SEP> 80
<tb> Tensile strength <SEP> (kg / mm) <SEP> 2.4 <SEP> 4.0 It should be noted that the use of the thermosetting initiator leads to an increase in tensile strength.
EMI0002.0006
Example <SEP> 3
<tb> parts by weight
<tb> (a) <SEP> (b) <SEP> (c)
<tb> polyvinyl chloride resin <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> diisooctyl phthalate <SEP> 80 <SEP> 40 <SEP> 20
<tb> thermosetting <SEP> unsaturated
<tb> polyester plasticizer
<tb> a) <SEP> butanediol fumarate <SEP> 20
<tb> b) <SEP> Dipropylene glycol butyl fumarate <SEP> 40
<tb> c) <SEP> Dipropylene glycol isohexyl fumarate <SEP> 30
<tb> thermosetting <SEP> initiator
<tb> (Di-t-butyl perbenzoate) <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3
<tb> Hardness <SEP> of <SEP> 1.
<SEP> level
<tb> (Skore <SEP> D) <SEP> 35 <SEP> 45 <SEP> 55
<tb> Hardness <SEP> after <SEP> post-treatment
<tb> (Skore <SEP> D) <SEP> 40 <SEP> 85 <SEP> 90
<tb> example <SEP> 4
<tb> parts by weight
<tb> polyvinyl chloride resin <SEP> 100
<tb> diisooctyl phthalate <SEP> 60
<tb> epoxy resin <SEP> 50
<tb> thermosetting <SEP> epoxy plasticizer
<tb> (vinyl cyclohexane dioxide) <SEP> 20
<tb> Stabilizer <SEP> (Cd-Ba-Stearate) <SEP> 3
<tb> Hardness <SEP> of <SEP> 1.
<SEP> Level <SEP> (Skore <SEP> D) <SEP> 60
<tb> Hardness <SEP> after <SEP> post-treatment <SEP> (Skore <SEP> D) <SEP> 92 While in the above examples the curing of the product takes place in the first stage by modifying the plasticizer component of the resin composition, curing can take place can also be effected in other ways, for example by modifying the resin component, for example by crosslinking, as illustrated in the following example.
EMI0003.0001
Example <SEP> 5
<tb> parts by weight
<tb> polyethylene <SEP> low <SEP> density <SEP> 100
<tb> dicumyl peroxide <SEP> 1
<tb> Improver <SEP> (absorbent) <SEP> 5
<tb> stabilizer
<tb> (2,6-dibutyl-methyl-phenol) <SEP> 0.01
<tb> Hardness <SEP> of <SEP> 1st <SEP> level <SEP> (Shore <SEP> D) <SEP> 50
<tb> Hardness <SEP> after <SEP> post-treatment <SEP> (Shore <SEP> D) <SEP> 65 The production temperature in the first stage was 130 C, the hardening took place with heating of the product of the first stage to 170 C, wherein the polyethylene has been crosslinked. To carry out this embodiment of the invention, various polymer resins, improvers (e.g.
B. absorbent soot), catalysts, stabilizers and other additives suitable per se for crosslinking reactions can be used. Furthermore, other components of the composition can be modified quantitatively or qualitatively in order to achieve curing.
The various above-mentioned components of the resin composition can be replaced in whole or in part by other appropriate materials, as listed in the preceding general description.
Instead of a hose with a circular cross-section, other hollow bodies of any desired structure and container can be produced.