CH537879A - Preventing formation of gritty substances - Google Patents

Preventing formation of gritty substances

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CH537879A
CH537879A CH1890770A CH1890770A CH537879A CH 537879 A CH537879 A CH 537879A CH 1890770 A CH1890770 A CH 1890770A CH 1890770 A CH1890770 A CH 1890770A CH 537879 A CH537879 A CH 537879A
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sep
starch
acid
aqs
phosphonic acid
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CH1890770A
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Guenther Dr Schulz
Friedrich Dr Krueger
Lieselotte Dr Bauer
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Benckiser Gmbh Joh A
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
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Abstract

Scale deposite are prevented from forming in aqs. systems by the using of a less than stoich. amt. (w.r.t. the hardness agent), of a starch treated with an aqs. soln. of an organic phosphonic acid, below the gelling temp. The treated starch has a synergistic action which is higher than either of the components when used separately. The crude reaction product specif. in a detergent compn. can be used. in the aqs. system.

Description

  

  Das Hauptpatent betrifft ein Verfahren zur     Verhinderung     von steinbildenden Ablagerungen in wässrigen Systemen, das  dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine durch Behandlung  mit Säuren oder durch Einwirkung von Oxydationsmitteln  unterhalb der Verkleisterungstemperatur erhaltene modifi  zierte Stärke allein oder im Gemisch mit     Aminoalkylenphos-          phonsäuren    in unterstöchiometrischen Mengen (Impfmen  gen), bezogen auf die Härtebildner des Wassers, einsetzt.  



  Die mit Säuren modifizierten Stärken werden erhalten,  indem eine wässrige Stärkeaufschlämmung mit einer bestimm  ten Menge Säure, wie beispielsweise Salzsäure, Salpetersäure,  Schwefelsäure oder Phosphorsäure, versetzt und dann so  lange unterhalb der Verkleisterungstemperatur gerührt wird,  bis der     gewünschte    Abbaugrad erreicht ist. Anschliessend  wird die wässrige Aufschlämmung     neutralisiert,    die Stärke  abgesaugt, ausgewaschen und an der Luft oder im Trocken  schrank bei 40 bis 45'C getrocknet. Durch Mischen dieser  so erhaltenen modifizierten Stärken mit Phosphonsäuren  wird dann eine noch bessere härtestabilisierende Wirkung  erreicht.  



  In weiterer Ausbildung des Verfahrens gemäss Haupt  patent wurde nun gefunden, dass eine besonders gute härte  stabilisierende Wirkung auch erreicht wird, wenn man eine  mit wässrigen Lösungen von Phosphonsäuren unterhalb der  Verkleisterungstemperatur behandelte Stärke in     unterstöchio-          metrischen    Mengen, bezogen auf die Härtebildner, einsetzt.  



  Zweckmässig wird Stärke, insbesondere Mais- oder Kar  toffelstärke, mit einer wässrigen Lösung von Phosphonsäure  in einem Gewichtsverhältnis von Stärke zu Phosphonsäure  von 1:1 bis<B>50:</B> 1, vorzugsweise 4: 1 bis<B>10:</B> 1, verknetet und  das Gemisch in Mengen bis zu 500 mg/l Wasser, vorzugs  weise 10 bis 50 mg/l Wasser, eingesetzt.  



  Man gelangt durch direkte Behandlung von Stärke mit  den Phosphonsäure-Lösungen zu Produkten mit ausgezeich  neter Impfwirkung, ohne die Stärke vor@dem Mischen mit  den Phosphonsäure-Lösungen zuerst auf eine umständliche  Weise abzubauen.  



  Ein wichtiger Vorteil der Erfindung ist ausserdem, dass  die rohen, bei der Phosphonsäure-Herstellung anfallenden    wässrigen Lösungen, aus denen die Isolierung der     Phosphon-          säure    oft zeitraubend und kostspielig ist, ohne Reinigung zu  verwenden sind. So werden die Lösungen der betreffenden  Phosphonsäuren mit maximal .50 Gew.-Teilen Stärke auf  1 Gew.-Teil Phosphonsäure behandelt, bis eine feste Masse  erhalten wird.  



  Als Phosphonsäuren können beispielsweise folgende Ver  bindungen eingesetzt werden:  Amino-tris-(methanphosphonsäure),     Diäthylentriamin-          penta-(methanphosphonsäure),        Äthylendiamin-tetra-(me-          thanphosphonsäure),        1,2-Propylendiamin-tetra-(methan-          phosphonsäure),        1,3-Propylendiamin-tetra-(methanphos-          phonsäure),        1,2-Cyclo-hexandiamin-tetra-(methanphosphon-          säure),        1-Aminomethyl-cyclopentylamin-(2)-tetra-(methan-          phosphonsäure),    Hydroxyäthan-1,

  1-diphosphonsäure,  Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure u. a.  



  Man kann 2 Teile einer 50%igen wässrigen Lösung von  Phosphonsäure mit 4 Teilen Maisstärke oder 7 Teilen Kar  toffelstärke im Kneter mischen. Diese Gemische besitzen  schon gleich nach dem Verkneten eine ausgezeichnete syner  gistische Wirkung, die weit über die Wirkung der Einzel  komponenten hinausgeht.  



  Je nach dem Mischungsverhältnis ist es mitunter vorteil  haft, die fertigen festen Gemische noch bei 45 C nachzu  trocknen, um pulverförmige Produkte zu erhalten.  



  Die synergistische Wirkung der Produkte aus     Phosphon-          säure    und Stärke wird an Hand von Beispielen, die in den  folgenden Tabellen zusammengestellt sind, gezeigt. Es wurde  dazu die Impfwirkung der Produkte im Vergleich zu der       Impfwirkung    der einzelnen Komponenten bestimmt.  



  Zur Bestimmung der     Impfwirkung    wurde in einem  1000-ml-Becherglas eine bestimmte Menge (mg) der zu  testenden Substanz in 11 Wasser von etwa 15  dH gelöst und  12g Ätznatron zugegeben. Das Becherglas wurde mit einem  Uhrglas bedeckt und bei Zimmertemperatur bzw. 40  C  stehengelassen. Es wurde dann     geprüft,    ob sich am Glasstab  bzw. an der Wandung des Becherglases Kristalle abgeschieden  hatten.

    
EMI0001.0026     
  
    Tabelle <SEP> 1
<tb>  Impfwirkungen <SEP> der <SEP> organischen <SEP> Phosphonsäure <SEP> (Komponente <SEP> a)
<tb>  Subtanz <SEP> Menge <SEP> Tage
<tb>  1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8
<tb>  I. <SEP> Diäthylentriaminpenta-(methanphosphonsäure) <SEP> 2,5 <SEP> mg <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>   II. <SEP> 1,3 <SEP> Propylendiamintetra-(methanphosphonsäure) <SEP> 2,5 <SEP> mg <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>   5,0 <SEP> mg <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>   III. <SEP> 1,2 <SEP> Propylendiamintetra-(methanphosphonsäure) <SEP> 2,5 <SEP> mg <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>   5,0 <SEP> mg <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>   IV.

   <SEP> Triäthylentetraminhexa-(methanphosphonsäure) <SEP> 2,5 <SEP> mg <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>   V. <SEP> 1-Aminoäthyl-cyclopenthylamin <SEP> (2)-tetra- <SEP> 2,5 <SEP> mg <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>   (methanphosphonsäure)
<tb>  0 <SEP> = <SEP> kein <SEP> Belag <SEP> an <SEP> Glasstab <SEP> und <SEP> der <SEP> Wandung <SEP> des <SEP> Becherglases.

         
EMI0002.0000     
  
    Tabelle <SEP> 2
<tb>  Impfwirkung <SEP> von <SEP> Stärke <SEP> (Komponente <SEP> b)
<tb>  Substanz <SEP> Menge <SEP> Tage
<tb>  1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8
<tb>  I. <SEP> Maisstärke <SEP> 15 <SEP> mg <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>   30 <SEP> mg <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>   IL <SEP> Kartoffelstärke <SEP> 25 <SEP> mg <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>   45 <SEP> mg <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>   0 <SEP> = <SEP> kein <SEP> Belag <SEP> an <SEP> Glasstab <SEP> und <SEP> der <SEP> Wandung <SEP> des <SEP> Becherglases.
<tb>  Tabelle <SEP> 3
<tb>  Impfwirkung <SEP> der <SEP> erfindungsgemäss <SEP> verwendeten <SEP> Mischungen
<tb>  (Komponente <SEP> a <SEP> + <SEP> b)

  
<tb>  Mischung <SEP> a <SEP> + <SEP> b <SEP> mg <SEP> Mischung <SEP> mg <SEP> Phosphons. <SEP> Tage
<tb>  f. <SEP> Impftest <SEP> i. <SEP> Mischung <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 6 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 12 <SEP> 14 <SEP> 16 <SEP> 18
<tb>  a1(50 <SEP> %ig) <SEP> = <SEP> 20 <SEP> g <SEP> 10 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP>   bl=30g
<tb>  a1(50 <SEP> 512g) <SEP> = <SEP> 20 <SEP> g <SEP> 15 <SEP> 2,5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP>   b,=40g
<tb>  a11(50 <SEP> %ig) <SEP> = <SEP> 20 <SEP> g <SEP> 30 <SEP> 5,0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>  b1 <SEP> = <SEP> 40 <SEP> g
<tb>  a1(50 <SEP> %ig) <SEP> = <SEP> 20 <SEP> g <SEP> 22,5 <SEP> 2,5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>  bII <SEP> = <SEP> 70 <SEP> g
<tb>  a,(70 <SEP> %ig)

   <SEP> = <SEP> 14,3 <SEP> g <SEP> 13,5 <SEP> 2,5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>  bi, <SEP> = <SEP> 40 <SEP> g
<tb>  a111(50 <SEP> %ig) <SEP> = <SEP> 20 <SEP> g <SEP> 30 <SEP> 5,0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP>   bl <SEP> = <SEP> 40 <SEP> g
<tb>  aIV(50 <SEP> %ig) <SEP> = <SEP> 20 <SEP> g <SEP> 22,5 <SEP> 2,5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>   bil <SEP> = <SEP> 70 <SEP> g
<tb>  aV(50 <SEP> %ig) <SEP> = <SEP> 20 <SEP> g <SEP> 22,5 <SEP> 2,5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>   bli <SEP> = <SEP> 70 <SEP> g
<tb>  0 <SEP> = <SEP> kein <SEP> Belag <SEP> an <SEP> Glasstab <SEP> und <SEP> der <SEP> Wandung <SEP> des <SEP> Becherglases.

         Selbstverständlich weisen die in den Tabellen aufgeführ  ten Produkte auch bei dem eigenen     pH-Wert    des Wassers  einen ebenso guten Stabilisiereffekt auf. Es wurde deshalb  im alkalischen Gebiet gearbeitet, um die vorteilhafte     Stabili-          sierwirkung    der erfindungsgemässen Kombination in einem  solchen Milieu zu zeigen,     wie    es bei sehr vielen Reinigungs  vorgängen erforderlich ist.  



  Das erfindungsgemässe Verfahren eignet sich beispiels  weise für alle wasserführenden Systeme, wie Kühlwasseran  lage, Verdampfer und dergleichen. Die erfindungsgemässen  Produkte verlieren auch bei höheren Temperaturen nicht  ihre Wirkung.  



  Eines unter den möglichen Anwendungsgebieten für die  genannten Produkte ist der Einsatz in alkalischen Reinigungs  lösungen. Besonders vorteilhaft ist ihr Einsatz beispielsweise  in automatisch arbeitenden Flaschenspülmaschinen oder bei  der Tank- und Container-Reinigung. Hier tritt besonders bei  der Nachspülung mit Wasser, also in dem Stadium des Rei  nigungsprozesses, bei dem nur noch Spuren des Reinigungs  mittels vorhanden sind, die mit viel Wasser verdünnt und    herausgespült werden, leicht eine Steinabscheidung ein. Diese  Steinabscheidung wird mit kleinen Mengen (Impfmengen)  der erfindungsgemässen Mischungen, die in der Nachspüllö  sung vorhanden sind, verhütet. In den Fällen, in denen es  erforderlich ist, kann eine geringe Nachdosierung in den  durch die Steinabscheidung besonders gefährdeten Zonen  erfolgen.  



  Man kann die Produkte sowohl in feste wie in flüssige  Reiniger einarbeiten. Ein geeigneter Reiniger kann beispiels  weise die folgende Zusammensetzung besitzen:  35,0% Natriumsilikat, 3,0% erfindungsgemässes Produkt,  20,0% Soda, 17,0% Ätznatron, 5,0% Netzmittel, 10,0% Na  triumsulfat und 10,0 % Trinatriummonophosphat. 1 %ige     wäss-          rige    Lösungen der Mischung können zur     Milchkannen-Rei-          nigung    eingesetzt werden.



  The main patent relates to a process for preventing stone-forming deposits in aqueous systems, which is characterized in that a modified starch obtained by treatment with acids or by the action of oxidizing agents below the gelatinization temperature is used alone or in a mixture with aminoalkylenephosphonic acids in substoichiometric amounts ( Inoculation quantities), based on the hardness components of the water.



  The starches modified with acids are obtained by adding a certain amount of acid, such as hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid or phosphoric acid, to an aqueous starch slurry and then stirring it below the gelatinization temperature until the desired degree of degradation is achieved. The aqueous suspension is then neutralized, the starch is filtered off with suction, washed out and dried in the air or in a drying cabinet at 40 to 45 ° C. By mixing the modified starches obtained in this way with phosphonic acids, an even better hardness-stabilizing effect is achieved.



  In a further development of the process according to the main patent, it has now been found that a particularly good hardness-stabilizing effect is also achieved if a starch treated with aqueous solutions of phosphonic acids below the gelatinization temperature is used in sub-stoichiometric amounts, based on the hardness components.



  Starch, especially corn or potato starch, with an aqueous solution of phosphonic acid in a weight ratio of starch to phosphonic acid of 1: 1 to 50: 1, preferably 4: 1 to 10: </B> 1, kneaded and the mixture used in amounts of up to 500 mg / l of water, preferably 10 to 50 mg / l of water.



  The direct treatment of starch with the phosphonic acid solutions leads to products with an excellent vaccination effect, without first degrading the starch in a laborious manner before mixing it with the phosphonic acid solutions.



  An important advantage of the invention is also that the crude aqueous solutions obtained during the phosphonic acid production, from which the isolation of the phosphonic acid is often time-consuming and expensive, can be used without purification. The solutions of the phosphonic acids in question are treated with a maximum of 50 parts by weight of starch to 1 part by weight of phosphonic acid until a solid mass is obtained.



  The following compounds, for example, can be used as phosphonic acids: amino-tris- (methanephosphonic acid), diethylenetriamine-penta- (methanephosphonic acid), ethylenediamine-tetra- (methanephosphonic acid), 1,2-propylenediamine-tetra (methanephosphonic acid), 1,3-propylenediamine-tetra- (methanephosphonic acid), 1,2-cyclohexanediamine-tetra- (methanephosphonic acid), 1-aminomethyl-cyclopentylamine- (2) -tetra- (methanephosphonic acid), hydroxyethane- 1,

  1-diphosphonic acid, aminoethane-1,1-diphosphonic acid u. a.



  You can mix 2 parts of a 50% aqueous solution of phosphonic acid with 4 parts of corn starch or 7 parts of potato starch in a kneader. Immediately after kneading, these mixtures have an excellent synergistic effect that goes far beyond the effect of the individual components.



  Depending on the mixing ratio, it is sometimes advantageous to dry the finished solid mixtures at 45 ° C. in order to obtain powdery products.



  The synergistic effect of the products from phosphonic acid and starch is shown by means of examples which are compiled in the tables below. To this end, the vaccination effect of the products was determined in comparison to the vaccination effect of the individual components.



  To determine the vaccination effect, a certain amount (mg) of the substance to be tested was dissolved in a 1000 ml beaker in 1 1 water of about 15 dH and 12 g caustic soda was added. The beaker was covered with a watch glass and allowed to stand at room temperature or 40 ° C. It was then checked whether crystals had deposited on the glass rod or on the wall of the beaker.

    
EMI0001.0026
  
    Table <SEP> 1
<tb> Vaccination effects <SEP> of the <SEP> organic <SEP> phosphonic acid <SEP> (component <SEP> a)
<tb> Substance <SEP> Amount <SEP> days
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8
<tb> I. <SEP> Diethylenetriaminepenta- (methanephosphonic acid) <SEP> 2.5 <SEP> mg <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> II. <SEP> 1.3 <SEP> Propylenediamine tetra- (methanephosphonic acid) <SEP> 2.5 <SEP> mg <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 5.0 <SEP> mg <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> III . <SEP> 1.2 <SEP> propylenediamine tetra- (methanephosphonic acid) <SEP> 2.5 <SEP> mg <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 5.0 <SEP> mg <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> IV.

   <SEP> Triethylenetetraminehexa- (methanephosphonic acid) <SEP> 2.5 <SEP> mg <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> V . <SEP> 1-aminoethyl-cyclopenthylamine <SEP> (2) -tetra- <SEP> 2.5 <SEP> mg <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP > - <SEP> - <SEP> (methanephosphonic acid)
<tb> 0 <SEP> = <SEP> no <SEP> coating <SEP> on <SEP> glass rod <SEP> and <SEP> of the <SEP> wall <SEP> of the <SEP> beaker.

         
EMI0002.0000
  
    Table <SEP> 2
<tb> Vaccination effect <SEP> of <SEP> strength <SEP> (component <SEP> b)
<tb> substance <SEP> amount <SEP> days
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8
<tb> I. <SEP> Corn starch <SEP> 15 <SEP> mg <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 30 < SEP> mg <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> IL <SEP> Potato starch <SEP> 25 <SEP> mg <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 45 <SEP> mg <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - < SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0 <SEP> = <SEP> no <SEP> coating <SEP> on <SEP> glass rod <SEP> and <SEP> of the <SEP> wall <SEP> of the <SEP> beaker.
<tb> Table <SEP> 3
<tb> Vaccination effect <SEP> of the <SEP> mixtures used <SEP> according to the invention <SEP>
<tb> (component <SEP> a <SEP> + <SEP> b)

  
<tb> Mixture <SEP> a <SEP> + <SEP> b <SEP> mg <SEP> Mixture <SEP> mg <SEP> phosphorous. <SEP> days
<tb> f. <SEP> vaccination test <SEP> i. <SEP> Mixture <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 6 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 12 <SEP> 14 <SEP> 16 <SEP> 18
<tb> a1 (50 <SEP>% ig) <SEP> = <SEP> 20 <SEP> g <SEP> 10 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP > 0 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> bl = 30g
<tb> a1 (50 <SEP> 512g) <SEP> = <SEP> 20 <SEP> g <SEP> 15 <SEP> 2,5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 < SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> b, = 40g
<tb> a11 (50 <SEP>% ig) <SEP> = <SEP> 20 <SEP> g <SEP> 30 <SEP> 5.0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> b1 <SEP> = <SEP> 40 <SEP> g
<tb> a1 (50 <SEP>% ig) <SEP> = <SEP> 20 <SEP> g <SEP> 22.5 <SEP> 2.5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP > 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> bII <SEP> = <SEP> 70 <SEP> g
<tb> a, (70 <SEP>% ig)

   <SEP> = <SEP> 14.3 <SEP> g <SEP> 13.5 <SEP> 2.5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> bi, <SEP> = <SEP> 40 <SEP> g
<tb> a111 (50 <SEP>% ig) <SEP> = <SEP> 20 <SEP> g <SEP> 30 <SEP> 5.0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> bl <SEP> = <SEP> 40 <SEP> g
<tb> aIV (50 <SEP>% ig) <SEP> = <SEP> 20 <SEP> g <SEP> 22.5 <SEP> 2.5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP > 0 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> bil <SEP> = <SEP> 70 <SEP> g
<tb> aV (50 <SEP>% ig) <SEP> = <SEP> 20 <SEP> g <SEP> 22.5 <SEP> 2.5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP > 0 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> bli <SEP> = <SEP> 70 <SEP> g
<tb> 0 <SEP> = <SEP> no <SEP> coating <SEP> on <SEP> glass rod <SEP> and <SEP> of the <SEP> wall <SEP> of the <SEP> beaker.

         Of course, the products listed in the tables also have an equally good stabilizing effect at the water's own pH value. Work was therefore carried out in the alkaline area in order to show the advantageous stabilizing effect of the combination according to the invention in such an environment as is necessary for a great number of cleaning processes.



  The inventive method is suitable, for example, for all water-bearing systems, such as Kühlwasseran location, evaporators and the like. The products according to the invention do not lose their effect even at higher temperatures.



  One of the possible areas of application for the products mentioned is their use in alkaline cleaning solutions. Their use is particularly advantageous, for example, in automatically operating bottle washers or for cleaning tanks and containers. In this case, especially when rinsing with water, i.e. in the stage of the cleaning process in which only traces of the cleaning agent are left, which are diluted with a lot of water and rinsed out, stone separation easily occurs. This stone deposition is prevented with small amounts (inoculation amounts) of the mixtures according to the invention which are present in the Nachspülö solution. In those cases in which it is necessary, a small additional dose can be made in the areas particularly endangered by stone separation.



  The products can be worked into both solid and liquid cleaners. A suitable cleaner can, for example, have the following composition: 35.0% sodium silicate, 3.0% product according to the invention, 20.0% soda, 17.0% caustic soda, 5.0% wetting agent, 10.0% sodium sulfate and 10 , 0% trisodium monophosphate. 1% aqueous solutions of the mixture can be used to clean the milk can.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Verhinderung von steinbildenden Ablage rungen in wässrigen Systemen gemäss Patentanspruch des Hauptpatentes, dadurch gekennzeichnet, dass man eine mit wässrigen Lösungen von Phosphonsäuren unterhalb der Ver kleisterungstemperatur behandelte Stärke in unterstöchio- metrischen Mengen, bezogen auf die Härtebildner, einsetzt. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von Stärke zu Phos- phonsäure 1:1 bis 50: 1, vorzugsweise 4: 1 bis 10: 1, beträgt und Mengen bis zu 500 mg/l Wasser, vorzugsweise 10 bis 50 mg/1 Wasser, eingesetzt werden. 2. PATENT CLAIM A method for preventing stone-forming deposits in aqueous systems according to claim of the main patent, characterized in that a starch treated with aqueous solutions of phosphonic acids below the gelatinization temperature is used in substoichiometric amounts, based on the hardness builders. SUBClaims 1. The method according to claim, characterized in that the weight ratio of starch to phosphonic acid is 1: 1 to 50: 1, preferably 4: 1 to 10: 1, and amounts up to 500 mg / l water, preferably 10 up to 50 mg / 1 water, can be used. 2. Verfahren nach Patentanspruch zur Verhinderung von steinbildenden Ablagerungen in Reinigern. Method according to claim for preventing stone-forming deposits in cleaners.
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