CH539906A - Mehrschichtiges Flächengebilde - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein mehrschichtiges Flächengebilde, insbesondere für selbstklebende Etiketten, bestehend aus mindestens zwei Schichten, von denen eine ein druckempfindliches Klebemittel enthält. Druckempfindliche Klebemittel haben die Eigenschaft, an einer Oberfläche durch Anwendung von nicht mehr als Druck von der Hand anzukleben. Klebe- oder Haftmittel dieser Art können auf verschiedene Substrate, beispielsweise Papier, Gewebe und Kunststoffolien aufgebracht werden, und die erhaltenen beschichteten Substrate können zu Bändern, Etiketten, Plakaten usw. verarbeitet werden, welche für die verschiedensten Verwendungszwecke geeignet sind. Die Klebemittel sollen wasserlöslich sein und dadurch den Vorteil bieten, von einem Untergrund nur durch Waschen mit Wasser entfernt werden zu können. Diese Klebemittel sind frei von organischen Lösungsmitteln, welche ausser ihrem hohen Preis oft für den Benutzer wie auch für die Gegenstände, auf welche sie aufgeklebt werden, schädlich sind. Beim Waschen von gebrauchten Reagenzgläsern, Mineralwasserflaschen und dergleichen hat es sich als sehr wünschenswert herausgestellt, dass sich darauf befindliche Etiketten schnell von selbst innerhalb kurzer Zeitdauer und ohne mechanische Unterstützung ablösen. Während sich wasserlösliche, druckempfindliche Haftetiketten wohl an sich von selbst ablösen, ist eine Unterstützung von Hand normalerweise erforderlich, da eine Berührung mit einer Waschlösung allein zu lange dauert. Es ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung, ein Flächengebilde zu schaffen, das die vorstehend beschriebenen Nachteile nicht aufweist und für selbstklebende Etiketten, die sich beim Waschen mit wässrigen Lösungen von selbst ablösen, geeignet ist. Erfindungsgemäss wird dies mit einem mehrschichtigen Flächengebilde erreicht, in welchem mindestens eine der Schichten ein gaserzeugendes Reaktionsmittel enthält. Das gaserzeugende Reaktionsmittel kann eine oder mehrere Komponenten enthalten, die bei Berührung mit Wasser reagieren. Um Stabilität bei hoher Luftfeuchtigkeit zu erzielen, wird ein System aus zwei Komponenten, wovon sich eine in der Klebemittelschicht und die andere in der Waschlösung oder in einer Sperrschicht zwischen der Klebemittelund der anderen Schicht befindet, bevorzugt. Falls die andere Schicht Papier ist, kann eine der aktiven Komponenten während der Papierherstellung in das Papier oder dessen Leimüberzug und die andere in die Sperr- oder Klebemittelschicht eingebaut werden. Um ohne eine Spezialwaschlösung auszukommen und/ oder zu verhindern, dass hohe Luftfeuchtigkeit unbeabsichtigt das gaserzeugende Reaktionsmittel aktiviert, kann ein gaserzeugendes Reaktionsmittel, welches bei Anwendung von Hitze Gasblasen freigibt, verwendet werden. Bei dieser Ausführungsform kann ein Selbstablösen beispielsweise nur durch Erhöhen der Temperatur der Waschlösung auf die Aktivierungstemperatur herbeigeführt werden. In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird eine wasserlösliche Sperrschicht verwendet, um die beiden Komponenten der Gasfreigabesysteme zu trennen und so eine unbeabsichtigte Reaktion zu verhindern. Bei Eintauchen in Wasser löst sich die Sperrschicht auf, und die beiden Komponenten reagieren miteinander. Im nachstehenden wird die Erfindung unter Bezugnahme auf die Zeichnungen beispielsweise erläutert. Fig. 1 zeigt einen Querschnitt durch eine Ausführungsform eines erfindungsgemässen Flächengebildes, und Fig. 2 zeigt einen Querschnitt durch eine weitere Ausführungsform. Das in Fig. 1 gezeigte, mit einem druckempfindlichen Klebemittel versehene Flächengebilde 1 kann bedruckt und zu Etiketten verarbeitet werden. Das mehrschichtige Flächengebilde 1 weist eine Grundschicht 3, eine Sperrschicht bzw. einen Leimüberzug 5 und eine wasserlösliche, druckempfindliche Klebemittelschicht 7 auf. Obwohl die Grundschicht 3 mit Bezug auf Etiketten als Papier beschrieben wurde, kann dafür natürlich jedes Substrat verwendet werden, auf welches druckempfindliche Klebemittel aufgebracht werden können. Die freiliegende Oberfläche der wasserlöslichen, drukkempfindlichen Klebemittelschicht 7 wird durch ein Abzugsblatt 9 geschützt, welches aus einem Substrat 11, vorzugsweise aus Kraftpapier, und einer Trennschicht 13 besteht, die zwischen der Klebemittelschicht 7 und dem Substrat 11 liegt. Die Grundschicht 3 kann aus Gewebe, Kunststoff oder Papier bestehen und besteht im allgemeinen aus einem hochqualitativen Buchpapier. Die Schicht 5 kann ein herkömmlicher Leimüberzug sein, um die Stabilität zu erhöhen, oder sie kann eine Sperrschicht sein, welche ein Wandern des Klebemittels in die Grundschicht verhindert. Die Trennschicht 13, welche in Berührung mit der drukkempfindlichen Klebemittelschicht steht, kann aus beliebigem Material, wie beispielsweise Nitrocellulose, Cellulosetriacetat, Silikon oder jedem anderen üblichen Trennmaterial für druckempfindliche Klebemittel bestehen. Das wasserlösliche, druckempfindliche Klebemittel kann jedes der bekannten Mittel sein, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften 3 249 572 und 2 985 609 beschrieben sind. Die Schichten können nach bekannten Verfahren, beispielsweise mittels Walzen oder Rakeln aufgebracht und in einem Ofen nach bekannter Praxis getrocknet werden. In einer Ausführungsform der Erfindung wird ein gaserzeugendes Reaktionsmittel verwendet, welches durch Eintauchen in Wasser aktiviert werden kann. Das gaserzeugende Reaktionsmittel kann in die Klebemittelschicht 7 oder ganz oder teilweise in andere Schichten eingebaut werden. Das gaserzeugende Reaktionsmittel kann eine oder mehrere Komponenten enthalten, welche bei Berührung mit Wasser reagieren, Gasblasen erzeugen und dadurch das Klebemittel von der Oberfläche, an welcher es haftet, entfernen. Beispiele solcher Mittel sind: Saponin, Calciumoxyd, Cäsiumcarbonat, Cäsiumtetroxyd. Typisch für gaserzeugende Systeme mit zwei Komponenten sind Reaktionen einer schwachen Säure, wie Ameisen-, Wein-, Zitronen-, Essig-, Phosphor-, Oxal-, Titan- oder Sulfamidsäure, mit einem Metallsalz, wie Natriumbicarbonat, -borat, perborat, säurepyrophosphat, -pyrophosphatperoxyd, -citrat, -xylolsulfonat, -toluolsulfonat, Bleicarbonat, Natriumaluminiumphosphat oder -laurylsulfat. Im Hinblick auf gasfreigebende Mehrkomponentensysteme kann sich die hier verwendete Bezeichnung ein gaserzeugendes Reaktionsmittel auf eine der Komponenten davon beziehen und erfordert nicht notwendigerweise das Vorhandensein aller Komponenten. Während im vorstehenden zweckmässige, gasfreigebende Mittel erläutert werden, können auch andere Mittel verwendet werden, vorausgesetzt, dass sie mit den anderen Schichtmaterialien verträglich sind, innerhalb kurzer Zeitdauer reagieren und den Erfordernissen einer besonderen Anwendung bei Berührung mit Wasser entsprechen, dass sie ferner eine ausreichende Gasmenge erzeugen, um die gewünschte Selbstablösefunktion auszuführen, und dass sie und ihre Reaktionsprodukte ungiftig und ungefährlich sind. Saure Reaktionsmittel sollen nicht alkalischen und Salze nicht sauren Medien beigegeben werden. Das gaserzeugende Reaktionsmittel kann ganz oder teilweise in andere Schichten des Flächengebildes 1 als die Kle bemittelschicht 7 eingebaut werden. Als Beispiel kann ein Zweikomponentensystem verwendet werden, wovon eine Komponente im Grundsubstrat 3 oder in der Sperr- oder Leimschicht 5 und die andere Komponente in der Klebemittelschicht 7 angeordnet ist, um die Komponenten etwas voneinander zu isolieren und unbeabsichtigte Reaktion bei hoher Luftfeuchtigkeit zu verhindern. Weiterhin kann eine Komponente in der Sperr- oder Leimschicht 5 und eine Komponente im Grundsubstrat 3 angeordnet werden. In Figur 2 ist eine Ausführungsform der Erfindung dargestellt, bei welcher die Gasfreigabekomponenten vollständig voneinander isoliert sind. Bei dieser Ausführungsform sind die beiden Komponenten des gaserzeugenden Reaktionsmittels voneinander getrennt und durch eine Sperrschicht 21 voneinander isoliert, wobei eine Komponente im Grundsubstrat 19 oder in die Leimung 23 und eine Komponente in der druckempfindlichen Klebemittelschicht 25 eingelagert ist. Die Sperrschicht 21 kann wasserlöslich sein, so dass sie sich bei Eintauchen in Wasser auflöst und dadurch die Möglichkeit schafft, dass das gaserzeugende Reaktionsmittel schnell reagiert. Eine Sperrschicht kann von wasserlöslichen Filmbildnern gebildet werden, beispielsweise von tierischen Leimen, wie Knochen- oder Tischlerleim, Fischleim, Kasein, pflanzlichen Leimen einschliesslich natürlichem Gummi, wie Tragant-, Dammer-, Karazagummi, Agar Agar, Gummiarabikum, pflanzlichen Leimen, wie Stärke und Stärkederivate, Dextrin, Stär kegummi, Kartoffeldextrin, chlorierte Stärke, Mineralleimen wie Natriumsilikate und synthetischen Leimen, wie Polyviny lalkohol, Dextrin, Carboxymethylcellulose und Methyl- und Hydroxyäthylcellulose. Das gaserzeugende Reaktionsmittel kann in einer Über zugsmasse durch Beimischung dispergiert werden. Im Falle der Beimischung zu einem Papier als Substrat kann das Reak tionsmittel dem Papierbrei im Holländer oder vor dem Auf lauf auf das Sieb zugegeben werden. Die Einsatzmenge an gaserzeugendem Reaktionsmittel hängt von verschiedenen Faktoren, einschliesslich der beson deren verwendeten Reaktionsmittel und der für ein Selbstab lösen gewünschten Geschwindigkeit, ab. Allgemein gespro chen wird diese Einsatzmenge selten, wenn überhaupt, 80% des Trockengewichtes des Flächengebildes übersteigen, und in den meisten Fällen wird sie wesentlich darunter liegen. In den folgenden Beispielen beziehen sich die Teilanga ben (T) auf Gewichtsteile. Beispiel 1 6 T Natriumbicarbonat wurden langsam unter Rühren zu 100 T eines wasserlöslichen, druckempfindlichen Klebemit tels gegeben und dann langsam unter beständigem Rühren 14 T Zitronensäure hinzugefügt. 2 T eines Suspensionsmittels, Aluminiumsilikat, wurden dann hinzugefügt und weitere 30 min gerührt, bis die Bestandteile vollkommen dispergiert waren. Die Masse wurde dann auf ein Äbzugsblatt von 30 cm2, wie in Fig. 1 dargestellt, aufgetragen und dann in einem Ofen während 2 min bei 65 C zu einer 25,4 dicken Klebemittelschicht getrocknet. Das so beschichtete Abzugsblatt wurde dann kalt auf ein Etikettenmaterial aus Papier von Lithoqualität laminiert, indem die beiden aufeinandergelegten Blätter durch einen Zweiwalzenlaminator geschickt wurden. Das Abzugsblatt wurde dann abgezogen, wobei die Klebemittelschicht am Etikettenmaterial verblieb. Danach wurden Quadrate von 2,5 cm2 des beschichteten Etikettenmaterials auf Aluminiumplatten von 3,75 cm2 aufgebracht. Kontrollmuster mit einer gleichen, wasserlöslichen, druckempfindlichen Klebemittelschicht von 25,4 Dicke, aber ohne gaserzeugendes Reaktionsmittel, wurden auf gleiche Aluminiumplatten aufgebracht. Die nachstehende Tabelle zeigt den Unterschied in der Selbstablösezeit, wenn die beklebten Aluminiumplatten in Wasser von verschiedenen Temperaturen eingetaucht wurden. Wasser Selbstablösezeit für Selbstablösezeit für Vergleichsversuche erfindungsgemässe ohne gaserzeugendes Versuchsmuster Reaktionsmittel, sek sek 40 1810 100 45 1650 90 50 1505 75 55 1415 65 60 1210 55 65 1085 47 70 935 38 75 802 30 80 650 23 85 540 17 Aus der Tabelle geht hervor, dass die Selbstablösezeit durch die Zugabe von gaserzeugendem Reaktionsmittel bei verschiedenen Temperaturen um einen Faktor von etwa 20 gesteigert wurde. Beispiel II Etikettenmaterial wurde wie in Beispiel I beschrieben her gestellt, mit der Ausnahme, dass die Hälfte an gaserzeugendem Reaktionsmittel verwendet wurde, indem 3 T Natriumcarbonat und 7 T Zitronensäure in das Klebemittel gemischt wurden. Die Prüfung erfolgte wie in Beispiel I beschrieben. Wasser Selbstablösezeit sek 40 145 45 125 50 84 60 83 65 73 70 52 75 69 80 32 85 26 Beispiel III 10 T Natriumcitrat wurden langsam unter Rühren zu 100 T wasserlöslichem, druckempfindlichem Klebemittel gegeben und 3 T Essigsäure wurden dann langsam unter beständigem Rühren innert 30 min hinzugefügt, bis die Bestandteile vollständig dispergiert waren. Die erhaltene Masse wurde wie in Beispiel I beschrieben weiterverarbeitet und geprüft. Die erhaltenen Resultate sind in der nachstehenden Tabelle angeführt. Wasser Selbstablösezeit sek 40 226 45 202 50 178 55 164 60 150 Wasser Selbstablösezeit sek 65 140 70 125 75 110 80 91 85 77 Beispiel IV 12 T Bleicarbonat wurden langsam unter Rühren zu 100 T wasserlöslichem, druckempfindlichem Klebemittel gege ben und 5 T Titansäure wurden dann langsam unter beständi gem Rühren innert 30 min hinzugefügt, bis die Bestandteile vollkommen durchdispergiert waren. Die erhaltene Masse wurde wie in Beispiel I beschrieben weiterverarbeitet und geprüft. Die erhaltenen Resultate sind in der nachstehenden Tabelle angeführt. Wasser Selbstablösezeit sek 40 183 45 167 50 147 55 138 60 123 65 108 70 92 75 77 80 60 85 34 Beispiel V 6 T Natriumbicarbonat wurden langsam unter Rühren zu 100 T wasserlöslichem, druckempfindlichem Klebemittel ge geben und während 30 min gerührt, bis die Bestandteile voll kommen durchdispergiert waren. Die erhaltene Masse wurde wie in Beispiel I beschrieben auf ein Abzugsblatt geschichtet und getrocknet. Eine Sperrschichtmasse wurde durch Mischen von 10 T Polyvinylalkohol mit 10 T Wasser und Zusatz von 56 T Zitro nensäure hergestellt und so lange gerührt, bis alles vollstän dig dispergiert war. Die erhaltene Masse wurde auf ein Etikettenmaterial von 30 cm2 geschichtet und zu einer 25,4 dicken Sperr schicht getrocknet. Das beschichtete Abzugsblatt wurde mit dem sperrbe schichteten Etikettenmaterial kalt lamelliert wie vorstehend beschrieben. Das Abzugsblatt wurde dann abgezogen, wobei die Klebemittelschicht an der Sperrschicht des Etikettenma terials verblieb. Die Herstellung von Prüfmustern und deren Prüfung erfolgte wie in Beispiel I beschrieben. Die erhalte nen Resultate sind in der nachstehenden Tabelle angeführt. Wasser Selbstablösezeit C sek 40 136 45 120 50 102 55 75 60 74 65 48 70 39 75 38 80 34 85 25 Im vorstehend beschriebenen und geprüften Etikettenmaterial befindet sich eine Komponente des gaserzeugenden Reaktionsmittels in der Klebemittel- und die andere Komponente in der Sperrschicht. Auf Grund der Isolation wird eine unbeabsichtigte Reaktion zwischen den beiden Komponenten auf ein Minimum herabgesetzt. Beispiel VI 10 T Natriumcarbonat wurden langsam unter Rühren zu 100 T wasserlöslichem, druckempfindlichem Haftmittel gegeben und dann 14 T Zitronensäure langsam unter beständigem Rühren und danach 2 T eines Suspensionsmittels, Aluminiumsilikat, hinzugefügt und das Rühren 30 min fortgesetzt, bis die Bestandteile vollkommen durchmischt waren. Die erhaltene Masse wurde wie in Beispiel I beschrieben auf ein Abzugsblatt geschichtet und getrocknet. Etikettenpapier wurde durch Hinzufügen von 8 T CaCO3 zu 100 T Papierbrei präpariert, welcher je 50% Hartholzund Weichholzfibrillen enthielt. Dieser Brei wurde dann 15 min lang gemischt. 25 T Leimmittel, bestehend aus einem alkalischen Dimer zusammen mit 0,75 T eines Stärkerückhaltemittels, wurden dann dem Brei hinzugefügt und 30 min lang gemischt Etiketten wurden dann gebildet, indem der Brei von Hand auf eine 20x20 cm grosse Blattsiebform gegossen wurde. Das Blatt wurde dann mittels eines Löschblattes abgehoben, durch eine Presse geschickt und zum Trocknen auf eine Dampftrommel aufgelegt. Das so hergestellte Blatt enthielt 5 $CaCO3. Eine Sperrschichtmasse wurde durch Mischen von 90 T Polyvinylalkohol mit 10 T Wasser hergestellt. Die Etiketten wurden mit der Sperrschichtmasse beschichtet und zu einer 25,4 dicken Sperrschicht getrocknet. Das beschichtete Abzugsblatt wurde dann wie vorstehend beschrieben mit den sperrbeschichteten Etiketten kalt lamelliert. Danach wurde das Abzugsblatt abgezogen, wobei die Klebemittelschicht an der Sperrschicht der Etiketten verblieb. Die Herstellung von Prüfmustern und deren Prüfung er folgte wie in Beispiel I beschrieben. Die erhaltenen Resul tate sind in der nachstehenden Tabelle angeführt. Wasser Selbstablösezeit sek 40 159 45 147 50 116 55 84 60 63 65 53 70 53 75 43 80 35 85 30 In den vorstehend beschriebenen und geprüften Etiket ten befindet sich eine der beiden Komponenten des gaserzeu genden Reaktionsmittels in der Klebemittelschicht und die andere Komponente im Etikettenmaterial mit einer dazwi schenliegenden Sperrschicht, welche die beiden Komponen ten gegeneinander isoliert und deren unbeabsichtigte Reak tion verhindert. Dies hat gegenüber der Kombination von Beispiel V den Vorteil, dass eine vollständige Isolation vor liegt. Bei jeder Beschichtung mit dispergierten Teilchen set zen sich diese während des Trocknens in einem gewissen Ausmass auf der Oberfläche der Beschichtung ab. Demgemäss sind die Komponenten des gaserzeugenden Reaktionsmittels in Beispiel V nur teilweise isoliert. Bei dem vorliegenden Beispiel wird eine vollständige Isolation erreicht. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann die Aktivierung des gaserzeugenden Reaktionsmittels durch ein in der Waschlösung enthaltenes Aktivierungsmittel erfolgen. Dieses System wird als chemische Aktivierung bezeichnet. Hierfür können einige der hier beschriebenen Zweikomponentensysteme verwendet werden. Beispiel VII Eine mit wasserlöslichem, druckempfindlichem Klebemittel beschichtete Etikette wurde wie im Beispiel I beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, dass die Zitronensäure weggelassen wurde. Als Waschlösung wurde dann 2%ige Essigsäure verwendet, wobei die Herstellung der Prüfmuster und deren Prüfung im übrigen wie in Beispiel I beschrieben erfolgte. Die erhaltenen Resultate sind in der nachstehenden Tabelle angeführt. 2%ige Essigsäure Zeit für Selbstablösung sek 40 130 45 124 50 98 55 80 60 74 65 65 70 45 75 37 80 29 85 26 Dies ist ebenfalls eine Möglichkeit zur Vermeidung einer unbeabsichtigten Reaktion. In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Er findung kann das gaserzeugende Reaktionsmittel durch Hitze aktiviert werden. Derartige Mittel werden allgemein als Blasmittel bezeichnet. Während derartige gaserzeugende Reaktionsmittel in der vorliegenden Erfindung nicht auf besonders feste, chemi sche Mittel eingeschränkt sind, haben sich die nachstehen den Verbindungen beispielsweise als zufriedenstellend für die sen Zweck erwiesen. Zersetzung bei C N,N'-Dimethyl-N,N'dinitrosoterephthalamid 95 Aluminiumbromat 100 Ammoniumbicarbonat 60 Ammoniumcarbonat 58 Natriumcarbonat 35 Natriumammoniumphosphat 80 Cadmiumphosphat einbasisch 100 Ausser den vorstehend genannten, hitzezersetzbaren gaserzeugenden Reaktionsmitteln, können auch andere solche Mittel verwendet werden, vorausgesetzt, dass sie bei Zimmertemperatur fest sind und sich in einer wässrigen Waschlösung von 32-100 C zersetzen, eine ausreichende Gasmenge erzeugen und sowohl das Mittel selbst als auch seine Zersetzungsprodukte ungiftig und ungefährlich zu behandeln sind. Der Bereich der Zersetzungstemperatur kann erweitert werden und andere Materialien einschliessen, da unter gewissen Verhältnissen normale Verwendung der Endprodukte auf einen zu kleinen Bereich beschränkt sein würde. Beispielsweise sind Gefriergutetiketten einem Temperaturbereich von -32 bis +5 C unterworfen. Dementsprechend können Blasmittel, welche sich oberhalb 5 C zersetzen, verwendet werden. Beispiel VIII 100 T eines wasserlöslichen, druckempfindlichen Klebemittels wurde 10 T N,N'-Dimethyl-N,N'-dinitrosoterephthalamid, enthaltend 30 % weisses Mineralöl, zugefügt. Die erhaltene Masse wurde wie in Beispiel I beschrieben auf ein Abzugsblatt geschichtet und getrocknet und wie in Beispiel I beschrieben Prüfmuster hergestellt und in Wasser von 85 C die Zeit für deren Selbstablösung bestimmt, welche 120 sek betrug.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCHMehrschichtiges Flächengebilde, insbesondere für selbstklebende Etiketten, bestehend aus mindestens zwei Schichten, von denen eine ein druckempfindliches Klebemittel, das wasserlöslich und von organischen Lösungsmitteln frei ist, enthält, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine der Schichten ein gaserzeugendes Reaktionsmittel enthält.UNTERANSPRÜCHE 1. Flächengebilde gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Klebemittelschicht das gaserzeugende Reaktionsmittel enthält.2. Flächengebilde gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass eine erste Schicht das Klebemittel und eine zweite Schicht das gaserzeugende Reaktionsmittel enthält.3. Flächengebilde gemäss Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sich zwischen der Klebemittelschicht und der Schicht, die ein gaserzeugendes Reaktionsmittel enthält, mindestens eine weitere Schicht befindet 4. Flächengebilde gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das gaserzeugende Reaktionsmittel unter normalen Umgebungsverhältnissen stabil ist und mit Wasser unter Erzeugung von Gas reagiert.5. Flächengebilde gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das gaserzeugende Reaktionsmittel zwei Komponenten enthält, die in Gegenwart von Wasser unter Erzeugung von Gas miteinander reagieren.6. Flächengebilde gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das gaserzeugende Reaktionsmittel bei Erhitzung auf eine kritische Temperatur unter Gaserzeugung zerfällt.7. Flächengebilde gemäss Unteranspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Zwischenschicht wasserlöslich ist.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |