CH552939A - Schaedlingsbekaempfungsmittel. - Google Patents

Schaedlingsbekaempfungsmittel.

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CH552939A
CH552939A CH1214671A CH1214671A CH552939A CH 552939 A CH552939 A CH 552939A CH 1214671 A CH1214671 A CH 1214671A CH 1214671 A CH1214671 A CH 1214671A CH 552939 A CH552939 A CH 552939A
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Description


  
 



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente ein Carbamoyloxim der Formel
EMI1.1     
 enthält, worin R1   Ct Alkylthio,   
EMI1.2     
 - oder
EMI1.3     
 R2, R4 und   R5    je Wasserstoff oder   C14    Alkyl, R3-CH2-(C1-C4-Alkoxy),-CH2-(C1-C4- Alkylthio),-CH(C1-C4-Alkylthio)2,-CH   (C14 -Alk-   
EMI1.4     
   WH2-(C2-C4-Alkenyloxy),    -CH2CI,   HO    oder
EMI1.5     
 und   R6    Wasserstoff,   C14    Alkyl,   C24    Alkenyl oder Acetyl bedeuten.



   Die für R1 bis R6 in Frage kommenden Alkyl- und Alkenylgruppen enthalten vorzugsweise 1 bis 2 resp. 2 bis 3 Kohlenstoffatome und können verzweigt oder geradkettig sein.



   Beispiele solcher Alkyl- oder Alkenylgruppen sind u. a.: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl und Allyl.



   Bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin R1 Methylthio, Äthylthio,
EMI1.6     

EMI1.7     
 R4 und   R5    je Wasserstoff oder Methyl,   R3CH20CH3, -CH20C2Hss -CH2-0-CH2-CH= CH2,   
EMI1.8     
   CH(OC2Hs)2, H2 Cl oder   
EMI1.9     
 und R6 Methyl, Äthyl, Allyl oder Acetyl bedeuten.



   Beispiele von geeigneten Verbindungen der Formel I sind: 3-Methoxy-2-methylsulfinyl-2-methyl-N-methylcarbamoyl- propaldoxim, 3 -Methoxy-2 -methylthio-2-methyl-N-äthylcarbamoyl-propal doxim, 3 -Methoxy -2 -methylthio-2   -methyl-N-acetyl-N-methylcar-    bamoyl-propaldoxim, 3   -Methoxy-2 -methylthio -2    -methyl-N -allylcarbamoyl propaldoxim, 3 -Methoxy-2-methylsulfinyl-2-methyl-N-acetyl-N-methyl carbamoyl-propaldoxim, 3 -Methoxy-2 -methylsulfonyl-2 -methyl-N-acetyl-N-methyl carbamoyl-propaldoxim, 3   -Äthoxy-2 -methylthio-2 -methyl-N -methylcarbamoyl-    propaldoxim, 3   -Äthoxy-2 -methylsulfinyl-2 -methyl-N-methylcarbamoyl-    propaldoxim, 3 -Äthoxy-2-methylsulfonyl-2-methyl-N-methylcarbamoyl propaldoxim, 3   -Allyloxy-2 -methylthio    -2-methyl-N-methylcarbamoyl- propaldoxim,

   3 -Allyloxy-2 -methylthio-2 -methyl-N-acetyl-N-methyl carbamoyl-propaldoxim, 2,3 -Di-Methylthio-2-methyl-N-methylcarbamoyl-propal doxim, 2,3 -Di-Methylsulfonyl -2 -methyl-N-methylcarbamoyl propaldoxim,   2-Äthylthio-3    -methylthio-2-methyl-N-methylcarbamoyl- propaldoxim, 3 -Methylsulfonyl-2-äthylsulfonyl-2-methyl-N-methyl- carbamoyl-propaldoxim, 3 -Methoxy-2-äthylthio-2-methyl-N-methylcarbamoyl- propaldoxim, 3 -Methoxy-2-äthylsulfinyl-2-methyl-N-methylcarbamoyl- propaldoxim, 3 -Methoxy-2   -äthylsulfonyl-2 -methyl-N -methylcarbamoyl-    propaldoxim, 3 -Methylsulfonyl-2-äthylsulfonyl-2-methyl-N-methyl carbamoyl-propaldoxim, 3   -Methoxy-2-methylthio-1    ,2-dimethyl-N-methylcarbamoyl propaldoxim, 3   -Methoxy-2 -methylsulfinyl-1,2 -dimethyl-N-methylcarba-    moyl-propaldoxim,

   3   -Methoxy-2 -methylsulfonyl-1,2 -dimethyl-N-methylcarba-    moyl-propaldoxim, 3   -Chlor-2-methylsulfinyl-1,2-dimethyl-N-methylcarbamoyl-    propaldoxim, 3   -Chlor-2-methylsulfonyl-1,2-dirnethyl-N-methylcarbamoyl-    propaldoxim, 2,3 -Dimethylthio-1 ,2-dimethyl-N-methylcarbamoyl-propal- doxim, 3 -Äthylthio-2-methylthio-1,2-dimethyl-N-methylcarbamoyl- propaldoxim, 3   -Allyloxy-2 -methylthio-1,2 -dimethyl-N-methylcarbamoyl-    propaldoxim, 3   -Methoxy-2-methylthio-1    -methyl-N-methylcarbamoyl propaldoxim, 3   -Methoxy-2-methylsulfinyl-1-methyl-N-methylcarbamoyl-    propaldoxim, 2,3 -Dimethylthio-1 -methyl-N-methylcarbamoyl-propal doxim, 3 -Methoxy-3 -methylthio-N-methylcarbamoyl-propaldoxim, 3 -Methoxy-2-methylsulfinyl-N-methylcarbamoyl-propal doxim,

   3   -Methoxy-2 -methylsulfonyl-N-methylcarbamoyl-propal-    doxim,   2,3 Dimethylthio-N-methylcarbamoyl-propaldoxim,    3 -Methoxy-2-methylthio-2-methyl-N,N-dimethylcarbamoyl- propaldoxim, 2 -(1,3 -Dithiolan-2 -yl)-1 -methylthio-1 -methyl-N-methyl carbamoyl-äthanaldoxim,  3 -Methoxy-2 -Methylthio-2   -methyl-N -methylcarbamoyl-    propaldoxim, 3 -Methoxy -2   -methylsulfonyl-2    -methyl-N -methylcarbamoyl propaldoxim, 3,3 -D iäthoxy -2 -methylthio-2 -methyl-N-methylcarbamoyl propaldoxim, 2   Methylthio-2-formyl-N-methylcarbamoyl-propaldoxim,    3 -Methoxy-2 -methylthio -2 -methyl-N-äthylcarb amoyl propaldoxim, 3   -Methoxy-2-methylthio-2-methyl-N-allylcarbamoyl-    propaldoxim.



   Die Carbamoyloxime der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt, indem man ein Oxim der Formel
EMI2.1     
 entweder a) mit einem Isocyanat der Formel
R6N=C=O (III) oder b) mit einem Carbaminsäurehalogenid der Formel
EMI2.2     
 in der Hal Chlor oder Brom bedeutet, oder c) mit den Bildungskomponenten des Carbaminsäurehalogenids der Formel IV, nämlich Phosgen und einem Amin der Formel
EMI2.3     
 gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und eines gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittels umsetzt. In den Formeln II bis V haben die Symbole   R,    bis   R6    die für die Formel I angegebene Bedeutung.



   Als säurebindende Mittel kommen in Frage: tertiäre Amine, z. B. Trialkylamine, Pyridin, Dialkylaniline; anorganische Basen, wie Hydride, Hydroxide; Karbonat und Bikarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen.



   Bei der Umsetzung mit einem Isocyanat der Formel III ist es in manchen Fällen notwendig, Katalysatoren, wie z. B.



  tertiäre Amine oder Organozinnverbindungen, zu verwenden.



   Als inerte Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B.: Äther und ätherartige Verbindungen, wie Diäthyläther, Dipropyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Amide, wie N,N-dialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylole, Chloroform, Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitril, DMSO.



   Die Verfahren a bis c werden bei einer Reaktionstemperatur zwischen   O-1OO    C durchgeführt.



   Es ist bekannt, dass Oxime in zwei stereoisomeren Formen, der Syn- und Antiform, vorliegen können. Auch die Carbamoyloxime der Formel I liegen in diesen beiden Formen vor. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sollen demgemäss beide stereoisomeren Formen unter dem Begriff Carbamoyloxime der Formel I verstanden werden.

 

   Die Ausgangsstoffe der Formel II sind bisher in der Literatur nicht beschrieben. Sie können nach folgendem Schema hergestellt werden:
EMI2.4     

Bei der obenstehenden Reaktion entstehen je nach Reaktionsbedingungen reine Verbindungen der Formel   IX    oder Gemische der Formeln   IX    und X.



   Die Zwischenprodukte der Formel   IX    lassen sich mit Alkoholen oder Merkaptanen oder deren Alkalisalzen in Verbindungen der Formeln XIa oder XIb umwandeln
EMI2.5     


<tb>  <SEP> nlkyl
<tb>  <SEP> Hal <SEP> R <SEP> S <SEP> R
<tb>  <SEP> 1 <SEP> 11 <SEP> 1 <SEP> 11
<tb> Y <SEP> . <SEP> AlkylSH <SEP> YCC
<tb>  <SEP> oder <SEP> zu <SEP> l <SEP> l <SEP> (XIa)
<tb>  <SEP> H <SEP> R2 <SEP> Alkyl-OH <SEP> H <SEP> R2
<tb>  oder
EMI2.6     
   In den Formeln VII bis XIb steht Hal für Chlor oder Brom, Q für die Gruppen
EMI3.1     
 (wenn R4 = H) oder die Gruppe
EMI3.2     
 (wenn R4 = Alkyl) resp. deren Derivate wie z. B. Acetale, Ketale, Oxime, Acylale, Carbamoyloxime usw. und Y für Wasserstoff, Alkoxy oder Alkylthio.



   Die Substituenten R1 und R2 haben die für die Formel I angegebene Bedeutung. Die Umwandlung der Aldehydresp. Ketofunktion resp. deren Acetale, Acylale resp. Ketale zum Oxim der Formel II kann auf der Stufe der Zwischenprodukte VII,   IX,    X, XIa oder XIb in bekannter Weise durch Reaktion mit Hydroxylammoniumsalzen in Gegenwart eines der oben erwähnten säurebindenden Mittel erfolgen.



  Beispiele geeigneter Hydroxylammoniumsalze sind u. a.



  Hydroxylammonium-chlorid, -acetat, -sulfat, Hydroxylamin O-sulfonsäure, O-Alkyl resp. O-Acyl-hydroxylamin, O   -Carbamoyl-hydroxylamin.   



   Die Verbindungen der Formel XIa mit Ausnahme von Q =   HO    also R4 = H können mit Oxydationsmitteln wie z. B. Wasserstoffperoxyd oder Persäuren wie z. B. Peressigsäure, Perbenzoesäure zu den entsprechenden Sulfinylresp. Sulfonylverbindungen oxydiert werden.
EMI3.3     


<tb>



   <SEP> S-Alkyl
<tb>  <SEP> I
<tb>  <SEP> YCZ <SEP> der <SEP> Formel <SEP> XIa
<tb>  <SEP> Die <SEP> Gruppierungen <SEP> der <SEP> Formel <SEP> XIa
<tb>  <SEP> Alkyl
<tb>  <SEP> OAlkyl
<tb>  <SEP> o <SEP> = <SEP> HAlykl <SEP> O= <SEP> S <SEP> = <SEP> O <SEP> Aikyi
<tb> resp. <SEP> Y-G <SEP> resp. <SEP> und <SEP> YC
<tb>  <SEP> H <SEP> H
<tb>  sind in den Formeln I und II mit dem Symbol R3 bezeichnet.



   Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen eingesetzt werden.



   Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Phyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae sowie Akariden der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae.



   Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.



  Als Zusätze eignen sich z. B.: organische Phosphorverbindungen;
Nitrophenole und Derivate;
Pyrethrine; Formamidine;
Harnstoffe; Carbamate und chlorierte Kohlen wasserstoffe.



   Die Verbindungen der Formel I weisen neben den oben erwähnten Eigenschaften auch eine mikrobizide Wirkung auf. So zeigen einige dieser Verbindungen bakterizide Wirkung. Sie sind aber vor allem gegen Fungi, insbesondere gegen die folgenden Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Oomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Denteromycetes.



   Die Verbindungen der Formel I zeigen ebenfalls eine fungitoxische Wirkung bei Pilzen, die die Pflanzen vom Boden her angreifen. Ferner eignen sich die neuen Wirkstoffe auch zur Behandlung von Saatgut, Früchten, Knollen usw.



  zum Schutz vor Pilzinfektionen. Die Verbindungen der Formel I eignen sich auch zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden.



   Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.



  Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind  cattle dips , d. h. Viehbäder, und  spray races , d. h.



  Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.



   Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.



  Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungs granulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengra nulate.



  Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen.



  b) Lösungen.



   Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis   95%,    dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte auch andere höhere Konzentrationen eingesetzt werden können.



   Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:   Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.



   Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.



  Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).



   Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.



  Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a)   40 %igen,    b) und c)   25 %igen,    d)   10%igen    Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil   Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,   
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile   Calcium-Ligninsulfonat,   
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch   (1:1),   
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch   (1 :

   1),   
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden  sat,
82 Teile Kaolin.



   Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.



  Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a)   10%igen    und b)   25 %igen    emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
13,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylaryl sulfonat-Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile expoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly glykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.



   Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.



  Sprühmittel:
Zur Herstellung eines 5 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen   160-190     C).



   Beispiel 1
2 -Methoxymethyl-2 -methylthio -N-methyl-carbamoyl propaldoxim   a) 2 -Methylthio-2-chlormethyl-propionaldehyd   
70,1 g Methacrolein werden in 300 ml Dichlormethan gelöst. Bei -5 bis   0     C tropft man innert 20 Minuten 82,5 g Methylsulfenylchlorid (hergestellt aus Dimethyldisulfid und SO2Cl2 oder Cl2) in 220 ml Dichlormethan zu. Die Reaktion ist leicht exotherm. Anschliessend kocht man das Reaktionsgemisch während 1 Stunde bei   38-40     C am   Rückfluss.    Das 2-Methylthio-2-chlormethylpropanal siedet bei der fraktionierten Destillation bei 43-45     C/1    mm Hg.



  b)   2-Methoxymethyl-2-methylthio-propanal-dimethylacetal   
91,5 g 2-Methylthio-2-chlormethylpropanal werden in 300 ml abs. Methanol vorgelegt. Die Innentemperatur steigt auf   35"    C und es entsteht eine klare gelbe Lösung.



   Diese wird während einer Stunde bei   20 -30 "    C gerührt und dann bei   0     C innert 20 Minuten mit 33 g Natriummethylat in 130 ml Methanol versetzt. Das Gemisch wird 15 Stunden bei   20     C gerührt, wobei Natriumchlorid ausfällt.



  Nach dem Abfiltrieren des Natriumchlorids erhält man bei der anschliessenden fraktionierten Destillation das 2-Methoxymethyl-2-methylthio-propanal-dimethylacetal bei 64 bis   65" C/1,2    mm Hg.



  c) 2-Methoxymethyl-2-methylthiopropaldoxim
58,2 g   2-Methoxymethyl-2 -methylthio-propanal-dime-      thylacetal werden    in 100 ml 1,4 Dioxan und 30 ml Wasser gelöst. Bei   20     C werden 20,9 g NH2OH HCl gelöst in 50 ml Wasser zugetropft, dass die Lösung nie getrübt wird.

 

  Dies dauert etwa 30 Minuten.



   Die klare, hellgelbe Lösung wird während 20 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und dann mit 50 ml Natriumbikarbonat-Lösung konz. neutralisiert. Die anschliessend total eingeengte Lösung wird in 300 ml Dichlormethan aufgenommen und dreimal mit je 100 ml Wasser extrahiert. Die Dichlormethanphase wird über Natriumsulfat getrocknet und total eingeengt. Zurück bleibt rohes, flüssiges 2-Methoxymethyl-2-methylthiopropaldoxim, welches ohne weitere Reinigung zum Wirkstoff Nr. 1 weiterverarbeitet wird.



      d)3 -Methoxy-2-methyl-2 -methylthio -N-methyl-carbamoyl-    propaldoxim
Zu 47,2 g 2-Methoxymethyl-2-methylthio-propaldoxim in 80 ml Dimethylsulfoxid gelöst gibt man 0,5 ml Triäthal  amin und tropft innert 10 Minuten 21,5 g Methylisocyanat zu. Die Temperatur steigt von 20 auf 25       C. Die klare Lösung wird während 20 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, mit 150 ml Wasser versetzt und viermal mit je 100 ml Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten Dichlormethan-Phasen werden dreimal mit je 50 ml Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels wird das zurückbleibende, zähflüssige Öl in 150 ml Diäthyläther gelöst, mit 60 ml Petroläther   (Sdp. 40       bis 70   C) versetzt und auf -70   C abgekühlt.

  Die ausgefal-    lenen Kristalle werden abfiltriert, mit Petroläther gewaschen und getrocknet. Man erhält den Wirkstoff der Formel
EMI5.1     
 mit einem Schmelzpunkt von   5860        C.   



   Beispiel 2    3-Methoxy-2-methylsulfonyl-2-methyl-   
N-methylcarbamoyl-propaldoxim
Zu 22 g 3-Methoxy-2-methylthio-2-methyl-N-methylcarbamoyl-propaldoxim in 100 ml Essigester tropft man bei   30-35" C    innert 30 Minuten 41,8 g Peressigsäure 40% in 30 ml Essigester zu. Nach 4stündigem Rühren wird die klare Lösung mit 100 ml Eiswasser versetzt und dreimal mit je 100 ml Essigester extrahiert. Die vereinigten Essigesterphasen werden über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Nach zweimaligem Umkristallisieren aus Essigester Petroläther   (40-70     C)   5 :1,5    erhält man den Wirkstoff der Formel
EMI5.2     
 mit einem Schmelzpunkt von   98-100 C.   



   Beispiel 3
3,3-Diäthoxy-2-methylthio-2-methyl   
N-methylcarbamoyl -propaldoxim a) 3 -Äthoxy-2-methylacrolein-oxim   
Zu einer Lösung von 250 g Hydroxyammoniumchlorid und 342 g 3-Äthoxy-2-methylacrolein in 2,25 Liter Äthanol werden 284 g Pyridin so zugetropft, dass die Temperatur immer   20-25"C    beträgt. Nach 14stündigem Stehen bei Raumtemperatur wird das Reaktionsgemisch bei   40"C/11    mm Hg eingeengt und das zurückbleibende gelbe Öl mit 1,2 Liter Eiswasser versetzt. Das auskristallisierende, rohe   3-Äthoxy-    2-methyl-acrolein-oxim wird abfiltriert, getrocknet und kann direkt zur weiteren Umsetzung verwendet werden.



   Durch Umkristallisation aus Cyclohexan erhält man weisse Kristalle von 3-Äthoxy-2-methylacrolein-oxim mit einem Schmelzpunkt von   74-80     C.



  b)   3-Äthoxy-2-methyl-N-methylcarbamoyl-propaldoxim   
Zu einer Lösung von 25,8 g 3-Äthoxy-2-methylacroleinoxim und 0,2 ml Triäthylamin in 220 ml Methylenchlorid wird bei   20-25"    C 11,9 g Methylisocyanat in 50 ml Methylenchlorid zugetropft. Nach 14stündigem Stehen bei Raumtemperatur wird das Reaktionsgemisch im Vakuum eingedampft. Nach dem Umkristallisieren des weissen Rückstandes in Alkohol erhält man   3 -Äthoxy-2-methyl-N-methyl-    carbamoyl-propaldoxim mit einem Schmelzpunkt von 118,5 bis   1200C.   



      c) 3,3 -Diäthoxy-2-methylthio-2-methyl-   
N-methylcarbamoyl-propaldoxim
Zu einer Lösung von 18,6 g 3-Äthoxy-2-methyl-N-methylcarbamoyl-propaldoxim in 150 ml Methylenchlorid wird    bei 200   C eine Lösung von Methansulfenylchlorid (herge-    stellt bei 200 C aus 5,17 g Dimethyldisulfid und 7,4 g Sulfenylchlorid in 50 ml Methylenchlorid) zugetropft.



   Nach beendeter Zugabe wird die Mischung 11/2 Stunden bei   0     C gelassen und anschliessend eine Lösung   von .2,3    g Natrium in 50 ml als Äthanol bei   0  C    zugetropft.



   Das Reaktionsgemisch wird während 14 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen. Der ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert und das Filtrat eingedampft. Das zurückbleibende, hellgelbe Öl wird in 200 ml Methylenchlorid aufgenommen, mit 50 ml Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Man erhält den Wirkstoff der Formel
EMI5.3     
 als dickflüssiges, hellgelbes   Öl    mit einem Berechnungsindex   nD20    von 1,4934.



   Analog den Beispielen 1 bis 3 werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI5.4     
  
EMI6.1     


<tb> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> Rd, <SEP> R4 <SEP> R5 <SEP> Physikalische
<tb>  <SEP> Daten
<tb> CH3S- <SEP> -CH3 <SEP> HO <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> nD20 <SEP> 1,4935
<tb> CH3S- <SEP> H, <SEP> -CH20CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CH=CH2 <SEP> nD20 <SEP> 1,5074
<tb> CH3S- <SEP> I(, <SEP> -CH20CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -C2Hs <SEP> 30-40
<tb> CH3S- <SEP> H3 <SEP> -CH2-OCH2CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H3 <SEP> Smp. <SEP> 76-78 C
<tb> CH3S- <SEP> H3 <SEP> -CH2-SCH3 <SEP> fl <SEP> H <SEP> -CH2-CH=CH2 <SEP> Smp. <SEP> 53-55"C
<tb> CH3S- <SEP> H3 <SEP> -CH2-OC2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CH=CH2 <SEP> Smp. <SEP> 34-36"C
<tb> CH3S- <SEP> H, <SEP> -CH2-SC2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> H3 <SEP> Smp.

  <SEP> 50-53"C
<tb> CH3S- <SEP> CH3 <SEP> -CH2-OCH2-CH=CH2 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> nD27 <SEP> 1,511
<tb> CH3S- <SEP> -CH3 <SEP> -CH2Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> I1, <SEP> Smp. <SEP> 30-40 C
<tb>  <SEP> CII
<tb> CH3-S- <SEP> -CH3 <SEP> -CH20CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3
<tb> CH3-S- <SEP> H3 <SEP> -CH20CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -C2Hs
<tb>  <SEP> CII
<tb> CH3-S- <SEP> H, <SEP> -CH20CH3 <SEP> H <SEP> H3 <SEP> -C-CH3
<tb> C1(,- <SEP> -CH3 <SEP> -CH2OCH, <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CH=CH2
<tb>  <SEP> CII <SEP> O
<tb> CH3-S- <SEP> H3 <SEP> -CH20CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -C-CH3
<tb>  <SEP> -((1
<tb> CH3-S- <SEP> H, <SEP> -CH2OCH, <SEP> H <SEP> H3 <SEP> -C-CH3
<tb>  <SEP> 0
<tb> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> Rs <SEP> R6
<tb>  <SEP> CII
<tb> CH3S- <SEP> CH2 <SEP> -CH,-OCH2CH, 

   <SEP> H <SEP> H
<tb>  <SEP> 0
<tb> CH3S- <SEP> H3 <SEP> -CH2OCH2CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H3
<tb>  <SEP> b
<tb> CH3-S- <SEP> CH3 <SEP> -CH2O-CH2-CH=CH2 <SEP> H <SEP> H
<tb>  <SEP> 0
<tb>  <SEP> II
<tb> CH3-S- <SEP> CH3 <SEP> -CH20-CH2-CH=CH2 <SEP> H <SEP> H3 <SEP> -C-CH3
<tb> CH3S- <SEP> H3 <SEP> -CH2S-CH3 <SEP> H <SEP> H
<tb>  <SEP> O <SEP> O
<tb> CH3-S- <SEP> -CH3 <SEP> -CH2S-C <SEP> H <SEP> H
<tb>  <SEP> btI <SEP> II
<tb> C2H5S- <SEP> -CH3 <SEP> -CH2-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH3
<tb>  <SEP> O <SEP> 0
<tb>  <SEP> II <SEP> II
<tb> C2H5S- <SEP> -cH3 <SEP> H2-SH3 <SEP> H <SEP> H
<tb>  <SEP> II <SEP> II
<tb>  <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> C2Hs-S- <SEP> -CH3 <SEP> -CH2OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H3
<tb>   
EMI7.1     


<tb> R1 <SEP> R2 <SEP> Rs <SEP> R4 <SEP> Rs <SEP> R6
<tb>  <SEP> 0
<tb> C2H5-S- <SEP> H3 <SEP> -CH20CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> Hs
<tb>  <SEP> o
<tb> C2H5-S <SEP> -CH3 <SEP> 

   -CH20CH3 <SEP> H <SEP> H
<tb>  <SEP> 0
<tb> C2H5-S- <SEP> -CH3 <SEP> -CH2SCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H3
<tb>  <SEP> O <SEP> 0
<tb>  <SEP> II <SEP> II
<tb> C2H5-S- <SEP> CH, <SEP> CH2-S- <SEP> CB <SEP> H <SEP> H
<tb>  <SEP> II <SEP> II
<tb>  <SEP> o <SEP> O
<tb> CH3S- <SEP> -CH3 <SEP> -CH20CH3 <SEP> H3 <SEP> H <SEP> H3
<tb>  <SEP> 0
<tb> CH3S- <SEP> -CH3 <SEP> -CH20CH3 <SEP> Hs <SEP> H
<tb>  <SEP> 0
<tb> CH3S- <SEP> H3 <SEP> -CH20CH3 <SEP> -CH3 <SEP> H
<tb>  <SEP> o
<tb> CH3S- <SEP> CH3 <SEP> -CH2CI <SEP> II, <SEP> H
<tb> CH3S- <SEP> -CH3 <SEP> -CH2Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH3
<tb>  <SEP> 0
<tb> CH3S- <SEP> -CH3 <SEP> -CH2Cl <SEP> CIf, <SEP> H <SEP> Hs
<tb>  <SEP> 0
<tb> CH3S- <SEP> Ili <SEP> -CH2SCH3 <SEP> H3 <SEP> H
<tb> CH3S- <SEP> -CH3 <SEP> -CH2SCH3 <SEP> CHs <SEP> H <SEP> Hs
<tb> CH3S- <SEP> -cH3 <SEP> -CH2-O-CH2-CH=CH,

   <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> Hs
<tb> CH3S- <SEP> H <SEP> -CH20CH3 <SEP> H3 <SEP> H <SEP> Hs
<tb>  <SEP> 0
<tb> CH3S- <SEP> H <SEP> -CH20CH3 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> CH3
<tb> CH3S- <SEP> H <SEP> -CH2-SCH3 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> CH3
<tb> CH3S- <SEP> H <SEP> -CH2OCH, <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 0
<tb> CH3S- <SEP> H <SEP> -CH20CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H3
<tb>  <SEP> 0
<tb>  <SEP> -I
<tb> CH3S <SEP> H <SEP> -CH20CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH3
<tb>  <SEP> Ö
<tb> CH3S- <SEP> H <SEP> -CH2-S-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> Il,
<tb> CH3S <SEP> -CH3 <SEP> -CH20CH3 <SEP> H <SEP> II,

   <SEP> Hs
<tb>  <SEP> 75CH2
<tb> CH3S <SEP> H3 <SEP> -CH <SEP> I <SEP> H <SEP> H
<tb>  <SEP> \ <SEP> sCH2
<tb>   
Beispiel 4
Insektizide Frassgift-Wirkung    Baumwollpflanzen    und Kartoffelstauden werden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem   10%igen    emulgierbaren Konzentrat) besprüht.



   Nach dem Antrocknen des Belages werden die Baum   wollpflanzen    mit Disdercus fasciatus Nymphen und die Kartoffelstauden mit   Kartoffelkäfer-Larven    (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wird bei   240    C und   60%    relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.



   Die Verbindungen gemäss den Beispielen 1 bis 3 zeigen im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Disdercus fasciatus und Leptinotarsa decemlineata.



   Beispiel 5
Systemisch-insektizide Wirkung
Zur Feststellung der systemischen Wirkung werden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia fabae) in eine   0,01%ige    wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem   10%igen    emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden werden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung sind die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wird bei   24     C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.



   Im obigen Test zeigen die Verbindungen gemäss den Beispielen 1 bis 3 eine gute systemisch-insektizide Wirkung gegen Aphis fabae.



   Beispiel 6
Akarizide Wirkung a) Wirkung auf Milben (Tetranychus urticae)
Zur Prüfung der akariziden Wirkung werden Bohnenblätter, die durch Adulte, Ruhestadien und Eier der roten Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, mit einer 0,05 %igen wässrigen Emulsion der zu prüfenden Substanz (hergestellt aus einem 25 %igen emulgierbaren Konzentrat) behandelt. Nach 6 Tagen wird der Versuch ausgewertet. Als   Versuchstiere    dienen gegen Phosphorsäureester resistente Stämme-der roten Spinnmilbe.



  b) Wirkung auf Zecken (Boophilus microplus) und deren Entwicklungsstadien
Für den folgenden Versuch werden je 10 adulte, legereife Zecken 3 Minuten lang in wässrige Wirkstoffemulsionen (Konzentrationen siehe 2. Kolonne) getaucht.



   Dann werden die Zecken bei   27"    C und   80%    relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. Am 5., 10. und 15. Tag wird die Eiablage bestimmt.



   Die nach den oben angegebenen Tests a und b geprüften Verbindungen gemäss den Beispielen 1 bis 3 zeigen gute Wirkung gegen Tetranychus urticae und Boophils microplus.



   Beispiel 7
Fungizide Wirkung a) Wirkung gegen Botrytis cinerea auf Vicia faba
In Petrischalen, die mit befeuchtetem Filterpapier ausgelegt worden sind, wurden je drei voll entwickelte, gleich grosse Blätter von Vicia faba gelegt, die mit einer aus der als   10%ges    Spritzpulver formulierten Wirksubstanz hergestellten Brühe   (0,1 %    Aktivsubstanz-Gehalt) mit einem Sprühapparat tropfnass besprüht wurden. Als die Blätter wieder trocken waren, wurden sie mit einer frisch bereiteten, standardisierten Sporensuspension des Pilzes (Konzentration: 100 000 Sporen/ml) infiziert und 48 Stunden in einer feuchten Atmosphäre bei 200 C gehalten. Nach dieser Zeit wiesen sie schwarze, zunächst punktförmige Flecken auf, die sich rasch ausbreiteten. Anzahl und Grösse der Infektionsstellen dienten als Bewertungsstab für die Wirksamkeit der Prüfsubstanz.



  b) Wirkung gegen Erysiphe cichoracearus auf Cucumis sativus
Junge Cucumis-sativus-Pflanzen wurden nach dem Besprühen mit einer 0,1 %igen Suspension des als Spritzpulver formulierten Wirkstoffes und nach dem Abtrocknen des Spritzbelages mit einer Sporensuspension des Pilzes besprüht.



  Nach 8 Tagen im Gewächshaus bei etwa   12"    C wurde der Befallsgrad (Anteil der vom Mycelbelag überzogenen Blattoberfläche) auf den infizierten, behandelten Blättern im Vergleich zu unbehandelten, infizierten Kontrollen ermittelt.



  c) Wirkung gegen Uromyces appendienlatus auf Phaseolus vulgaris
Phaseolus-vulgaris-Pflanzen im Zweiblattstadium wurden mit einer Suspension der als Spritzpulver formulierten Substanz bis zur Tropfnässe besprüht (Konz.   0,1%    Aktivsubstanz). Nach dem Abtrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit einer frischen Sporensuspension des Bohenrostes infiziert und anschliessend für einen Tag in einer feuchten Kammer, dann 12 Tage im Gewächshaus bei   20-22     C gehalten.



   Anzahl und Grösse der Rostpusteln dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der Prüfsubstanzen.



  d) Wirkung gegen Phytophthora infestans auf Solanum Lycopersicum    S.-Lycopersicum-Pflanzen    der gleichen Sorte und im gleichen Entwicklungsstadium wurden in trockenem Zustand nach dem Absprühen mit einer Brühe von   0,1 %    Aktivsubstanz gehalten (hergestellt aus der zu einem Spritzpulver aufgearbeiteten Wirksubstanz) mit einer Zoosporen-Suspension von Ph. infestans tropfnass besprüht. Sie blieben dann für 6 Tage   im Gewächshaus bei 18-20"   C und hoher Luftfeuchtigkeit    (95-100%) und zeigten nach dieser Zeit typische Blattflekken. Aufgrund ihrer Anzahl und Grösse erfolgte die Beurteilung der geprüften Substanz.



  e) Wirkung gegen Podosphaera leucotricha (Ell. et Ev.) Salm. auf Apfelbäumchen
Apfelstecklinge des Typs MM 111 wurden im Gewächshaus während der Versuchsdauer bei   20 "    C und   90 %    relativer Luftfeuchtigkeit herangezogen. Als sich je 3 bis 4 Blätter an den sich bildenden Seitentrieben entfaltet hatten, wurden die Blätter mit einer aus der als   10%ges    Spritzpulver formulierten Wirksubstanz hergestellten Brühe   (0,1 %    Aktivsubstanzgehalt) tropfnass besprüht. Nach dem Abtrocknen des
Spritzbelages wurden die Blätter auf der Oberseite mit einer
Sporensuspension des Pilzes gleichmässig besprüht.



   7 und 14 Tage nach der ersten Behandlung wurden die Bäumchen erneut mit der oben beschriebenen Wirkstoffzubereitung besprüht. 12 Tage nach der letzten Behandlung erfolgte die Auswertung des Versuches.

 

   Anzahl und Grösse der Infektionsstellen dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der Prüfsubstanz.



  f) Wirkung gegen Plasmopara viticola (Bert. et Curt.) (Berl. et DeToni) auf Reben
Im Gewächshaus wurden Rebenstecklinge der Sorte  Chasselas  herangezogen. Im 10-Blatt-Stadium wurden 3 Pflanzen mit einer aus der als   10%ges    Spritzpulver formulierten Wirksubstanz hergestellten Brühe (0,1% Aktivsubstanz-Gehalt) tropfnass besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen auf der Blattunterseite mit der Sporensuspension des Pilzes gleichmässig infiziert. Die Pflanzen wurden anschliessend während 8 Tagen in einer Feuchtkammer gehalten. Nach dieser Zeit zeigten sich die Krankheitssymptome an den Kontrollpflanzen. Anzahl und Grösse der Infektionsstellen dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der Prüfsubstanz.  



  g) Wirkung gegen Septoria apicola Spegazzini auf Selleriepflanzen
Im Gewächshaus wurde Sellerie der Sorte  Challon  herangezogen. Je fünfzehn Zentimeter hohe Pflänzchen wurden mit einer aus der als   1 0%ges    Spritzpulver formulierten Wirksubstanz hergestellten Brühe   (0,1%    Aktivsubstanz Gehalt) tropfnass besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden sie mit einer Sporensuspension des Pilzes infiziert. Nach 2 Tagen in der Feuchtkammer und 12 Tagen bei   20-22     C und 90% relativer Luftfeuchtigkeit im Gewächshaus traten Krankheitssymptome auf. Anzahl und Grösse der Infektionsstellen dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der Prüfsubstanz.



  h) Wirkung gegen Erysiphe graminis DC. auf Triticum
Im Gewächshaus bei 20   C    wurden junge Weizenpflanzen von etwa 10 cm Länge mit einer aus der als   10%ges    Spritzpulver formulierten Wirksubstanz hergestellten Brühe   (0,1%    Aktivsubstanz-Gehalt) tropfnass besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit Konidien des Pilzes infiziert. Nach 12 Tagen (Gewächshaus   20"C)    wurde der prozentuale Befall der Pflanzen ermittelt.



  i) Wirkung gegen Puccinia triticina Eritess auf Triticum    Im Gewächshaus bei 20" C wurden junge Weizenpflanzen    von etwa 10 cm Länge mit einer aus der als   10%ges    Spritzpulver formulierten Wirksubstanz hergestellten Brühe   (0,1%    Aktivsubstanz-Gehalt) tropfnass besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit einer Uredosporensuspension des Pilzes gleichmässig infiziert.



  Nach 5 Tagen in der Feuchtkammer und 12 Tagen im Gewächshaus bei   20-22"C    und normaler relativer Luftfeuchtigkeit erfolgte die Auswertung. Anzahl und Grösse der Infektionsstellen dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der Prüfsubstanz.



   Die Verbindungen gemäss den Beispielen 1 bis 3 zeigen in den obigen Tests a bis i gute fungizide Wirkung.



   Beispiel 8
Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden werden die Wirkstoffe in der jeweils angegebenen Konzentration in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne Arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde werden in der Versuchsreihe A unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in der Versuchsreihe B nach 8 Tagen Tomaten eingesät.



   Zur Beurteilung der nematoziden Wirkung werden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.



   In diesem Test zeigen die Wirkstoffe gemäss den Beispielen 1 bis 3 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne Arenaria.



   PATENTANSPRUCH 1
Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente ein Carbamoyloxim der Formel
EMI9.1     
 enthält, worin R1   C1-C4-Alkylthio,   
EMI9.2     
 oder
EMI9.3     
 R2, R4 und   R5    je Wasserstoff oder   C14-Alkyl, R3 -CH2-(Cl-C4-Alkoxy), -CH2-(CI-C4-    Alkylthio),   -CH(C1-C4-Alkylthio)2,    -CH (C1-C4 Alkoxy)2,
EMI9.4     
 -Alkyl,
EMI9.5     
   -Alkyl,    -CH2-C2-C4 Alkenyloxy),   H2      C1, -CHO    oder
EMI9.6     
 und R6 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl,   C24-Alkenyl    oder Acetyl bedeuten.

 

   UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI9.7     
 enthält.



   2. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI9.8     
 enthält.



   3. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI9.9     
 enthält. 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.

Claims (1)

  1. **WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **.
    g) Wirkung gegen Septoria apicola Spegazzini auf Selleriepflanzen Im Gewächshaus wurde Sellerie der Sorte Challon herangezogen. Je fünfzehn Zentimeter hohe Pflänzchen wurden mit einer aus der als 1 0%ges Spritzpulver formulierten Wirksubstanz hergestellten Brühe (0,1% Aktivsubstanz Gehalt) tropfnass besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden sie mit einer Sporensuspension des Pilzes infiziert. Nach 2 Tagen in der Feuchtkammer und 12 Tagen bei 20-22 C und 90% relativer Luftfeuchtigkeit im Gewächshaus traten Krankheitssymptome auf. Anzahl und Grösse der Infektionsstellen dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der Prüfsubstanz.
    h) Wirkung gegen Erysiphe graminis DC. auf Triticum Im Gewächshaus bei 20 C wurden junge Weizenpflanzen von etwa 10 cm Länge mit einer aus der als 10%ges Spritzpulver formulierten Wirksubstanz hergestellten Brühe (0,1% Aktivsubstanz-Gehalt) tropfnass besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit Konidien des Pilzes infiziert. Nach 12 Tagen (Gewächshaus 20"C) wurde der prozentuale Befall der Pflanzen ermittelt.
    i) Wirkung gegen Puccinia triticina Eritess auf Triticum Im Gewächshaus bei 20" C wurden junge Weizenpflanzen von etwa 10 cm Länge mit einer aus der als 10%ges Spritzpulver formulierten Wirksubstanz hergestellten Brühe (0,1% Aktivsubstanz-Gehalt) tropfnass besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit einer Uredosporensuspension des Pilzes gleichmässig infiziert.
    Nach 5 Tagen in der Feuchtkammer und 12 Tagen im Gewächshaus bei 20-22"C und normaler relativer Luftfeuchtigkeit erfolgte die Auswertung. Anzahl und Grösse der Infektionsstellen dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der Prüfsubstanz.
    Die Verbindungen gemäss den Beispielen 1 bis 3 zeigen in den obigen Tests a bis i gute fungizide Wirkung.
    Beispiel 8 Wirkung gegen Bodennematoden Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden werden die Wirkstoffe in der jeweils angegebenen Konzentration in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne Arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde werden in der Versuchsreihe A unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in der Versuchsreihe B nach 8 Tagen Tomaten eingesät.
    Zur Beurteilung der nematoziden Wirkung werden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.
    In diesem Test zeigen die Wirkstoffe gemäss den Beispielen 1 bis 3 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne Arenaria.
    PATENTANSPRUCH 1 Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente ein Carbamoyloxim der Formel EMI9.1 enthält, worin R1 C1-C4-Alkylthio, EMI9.2 oder EMI9.3 R2, R4 und R5 je Wasserstoff oder C14-Alkyl, R3 -CH2-(Cl-C4-Alkoxy), -CH2-(CI-C4- Alkylthio), -CH(C1-C4-Alkylthio)2, -CH (C1-C4 Alkoxy)2, EMI9.4 -Alkyl, EMI9.5 -Alkyl, -CH2-C2-C4 Alkenyloxy), H2 C1, -CHO oder EMI9.6 und R6 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C24-Alkenyl oder Acetyl bedeuten.
    UNTERANSPRÜCHE 1. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI9.7 enthält.
    2. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI9.8 enthält.
    3. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI9.9 enthält.
    4. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI10.1
    enthält.
    5. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI10.2 enthält.
    PATENTANSPRUCH II Verwendung des Mittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzli chen Schädlingen.
    UNTERANSPRÜCHE 6. Verwendung gemäss Patentanspruch II zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.
    7. Verwendung gemäss Patentanspruch II zur Bekämpfung von Vertretern der Abteilung Thallophyta.
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