CH556441A - Dry heat dyeing/printing organic materials - dyeable with cationic dyes, using cationic dyestuff salts of (in)organic acids of pKs value greater than 3 - Google Patents

Description

  
 



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein trockenes thermisches Verfahren zum Färben und Bedrucken von mit kationischen Farbstoffen anfärbbarem organischem Material, besonders von synthetischem Fasermaterial aus Polyacrylnitril und Modacryl sowie das nach dem neuen Verfahren gefärbte und bedruckte organische Material.



   Es sind Transferdruckverfahren bekannt, die darin bestehen, dass man Kunstfasern, insbesondere   Polyesterfasem,    aber auch Polyacrylnitrilfasern, mit Dispersionsfarbstoffen, welche bei atmosphärischem Druck zwischen 150 und   220     C in den Dampfzustand übergehen, bei Temperaturen von etwa 190 bis   220     C während 10 bis 60 Sekunden färbt und bedruckt. Bei dieser trockenen thermischen Übertragung von Dispersionsfarbstoffen von einem inerten Träger, z. B. Papier, auf Textilien werden mit höheren Temperaturen und längerer Wärmeeinwirkung bessere Farbausbeuten verbunden mit besseren Nassechtheiten der erhaltenen Färbungen erzielt.



   Bei für Dispersionsfarbstoffe vorteilhaften Transferbedingungen, d. h. je nach Einwirkungsdauer bei Temperaturen von   1900    C und darüber, tritt aber, bei Verwendung von Polyacrylnitrilfasern eine deutliche unerwünschte Vergilbung und Verhärtung der Faser ein. Bei Temperaturen von 120 bis   1900    C, und bei sehr kurzen Einwirkungszeiten bis   210     C, d. h. bei Temperaturen, die die Polyacrylnitrilfaser praktisch nicht schädigen, werden aber mit Dispersionsfarbstoffen lediglich farbschwache, zum Teil unechte und daher unbrauchbare Färbungen erhalten.



   Ferner hat man bereits vorgeschlagen, kationische Farbstoffe in Form ihrer freien Farbbasen oder anorganischen Salze zum Färben von Polyacrylnitrilfasern nach dem Transferdruckverfahren einzusetzen. Viele kationische Farbstoffe sind in Form ihrer freien Farbbasen nicht stabil, besonders nicht hitzestabil. Lediglich eine sehr beschränkte Anzahl an kationischen Farbbasen sind daher für den Transferdruck geeignet. Die mit diesen hitzestabilen Farbbasen erhaltenen Drucke auf Polyacrilnitrilfasern weisen grösstenteils für die Praxis ungenügende Nassechtheiten und im Vergleich zu entsprechenden, nach üblichen wässrigen Methoden erhaltenen Färbungen, in vielen Fällen eine wesentlich schlechtere Lichtechtheit auf.



   Die Dampfdrucke anorganischer Salze kationischer Farbstoffe sind bekanntlich bei Temperaturen von bis zu   200     C bei atmosphärischem Druck sehr niedrig. Sie ergeben daher, ausgenommen es werden Wasserdampf und feuchtes Textilmaterial verwendet, nach dem trockenen Transferdruckverfahren bei Temperaturen von 150 bis   1900    C nur farbschwache oder gar keine Färbungen auf Polyacrylnitrilfasern.



   Es wurde nun ein Verfahren gefunden, welches erlaubt, auf einfache Art und Weise und unter Vermeidung der genannten Schwierigkeiten und Nachteile mit kationischen Farbstoffen anfärbbares organisches Material, besonders synthetisches Fasermaterial aus sauer modifiziertem Polyacrylnitril mit kationischen Farbsalzen trocken, farbstark und echt, besonders auch lichtecht zu färben. Das neue trockene thermische Verfahren besteht darin, dass man zum Färben und Bedrucken carbonsaure Salze kationischer Farbstoffe verwendet und das Verfahren bei Temperaturen zwischen
120 bis   210     C durchführt.



   Überraschenderweise wurde gefunden, dass carbonsaure Salze kationischer Farbstoffe bereits unterhalb   1900    C unzer setzt transferierbar sind und mit diesen organischen Salzen Färbungen auf mit kationischen Farbstoffen anfärbbarem organischem Material erhalten werden, deren Echtheiten denjenigen, erhalten mit den gleichen kationischen Farbstof fen, z. B. in Form ihrer anorganischen Salze, aus wässrigem
Bad gleichwertig, wenn nicht gar überlegen sind.



   Bei den erfindungsgemäss verwendbaren kationischen Farbstoffen handelt es sich ganz allgemein um chromophore Systeme, deren kationischer Charakter von einer Carbonium-, Ammonium-, Oxonium- oder Sulfoniumgruppierung herrührt. Beispiele für solche chromophore Systeme sind: Methin-, Azamethin-, Hydrazon-, Azin-, Oxazin-, Thiazin-, Diazin-, Xanthen-, Acridin-, Polyarylmethan-, wie Diphenylmethan- oder Triphenylmethan-, und Cumarinfarbstoffe, ferner Arylazo-, Phthalocyanin- und Anthrachinonfarbstoffe mit externer Ammoniumgruppe, beispielsweise eine Cyclammonium- oder Alkylammoniumgruppe. Unter kationischen Farbstoffen seien auch kationische optische Aufheller verstanden.



  In diesem Falle handelt es sich vor allem um optische Aufhel   ler    der Methin-, Azamethin-, Benzimidazol-, Cumarin-, Naphthalimid- oder Pyrazolin-Reihe.



   Die genannten kationischen Farbstoffe werden definitionsgemäss in Form ihrer carbonsauren Salze erfindungsgemäss verwendet. Als organische Carbonsäuren kommen aliphatische, cycloaliphatische, aromatische und heterocyclische Carbonsäuren in Betracht.



   Bevorzugt werden aliphatische Di- und vor allem Monocarbonsäuren mit bis zu 25 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls Substituenten, wie Carboxyl- und/oder Hydroxylgruppen, die Phenylgruppe oder Halogenatome, wie Fluor, Brom und vor allem Chlor enthalten können, besonders Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Trimethylessigsäure, Acrylsäure, Buttersäure, Caprylsäure, Ölsäure, Stearinsäure, Oxalsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Apfelsäure, Weinsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Phenylessigsäure oder Chloressigsäure.



   Als aromatische Carbonsäuren kommen vor allem monocyclische Mono- und Polycarbonsäuren in Betracht, die übliche nichtionogene Substituenten, besonders Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, niedere Alkylgruppen, wie Methyl, niedere Alkoxygruppen, wie Methoxy, oder die Hydroxylgruppe enthalten können. Namentlich genannt seien: Benzoesäure, Toluylsäure, Xylylsäure, Chlorbenzoesäure, Methoxybenzoesäure,   alicylsäure,    Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Trimetlithsäure, Pyromelithsäure oder p-Sulfobenzoesäure.



   Als cycloaliphatische Carbonsäuren seien vor allem Hexahydro- oder Methylhexahydro-benzoesäure genannt.



   Als heterocyclische Carbonsäuren seien Pyridinmonooder -dicarbonsäuren, Citrazinsäure, Furfurylcarbonsäure, Thiophencarbonsäure oder   Pynmidincarbonsäure    genannt.



   Die erfindungsgemäss verwendbaren carbonsauren Salze kationischer Farbstoffe sind zum grössten Teil bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise können die gewünschten carbonsauren Salze durch Neutralisation der kationischen Farbstoffe in Form ihrer freien Base oder durch Umsetzung der Carbonate oder Bicarbonate kationischer Farbstoffe mit den entsprechenden organischen Carbonsäuren in Wasser und/oder in Lösungsmitteln hergestellt werden. Vorteilhaft stellt man die erfindungsgemäss verwendbaren carbonsauren Salze direkt aus gebräuchlichen Handelsformen her, indem man die kationischen Farbstoffe in Form ihrer anorganischen Salze oder Metallhalogeniddoppelsalze, beispielsweise Chloride, Bromide oder Zinkchloriddoppelsalze, mit Salzen organischer Carbonsäuren mit einer starken Base, z. B. 

  Natrium-   oder'Kalium-    acetat, Natriumformiat, Natriumlactat oder Kaliumstearat in wässriger, wässrig-organischer oder organischer Lösung oder Suspension, bei Temperaturen von 20 bis   60     C mischt.



  Auf diese Weise kann man direkt zu gebrauchsfertigen Färbepräparaten bzw. Drucktinten gelangen. Sofern diese noch unlösliche Bestandteile enthalten, ist es zweckmässig, sie vor ihrer Verwendung von den unlöslichen Beimischungen zu klären, z. B. durch Filtration. Gewünschtenfalls können die erfindungsgemäss verwendbaren carbonsauren Farbsalze aus den genannten Lösungen kationischer Farbstoffe in Form  ihrer gebräuchlichen anorganischen Salze oder Metallhalogeniddoppelsalze auch mittels Ionenaustauschern erhalten werden.



   Sofern der kationische Farbstoff nicht in Form der freien Base vorliegt, verwendet man vorteilhaft mehr als die äquivalente Menge einer sich bis   210     C nicht zersetzenden organischen Carbonsäure, besonders einer niederen aliphatischen Monocarbonsäure, vor allem Ameisensäure, Essigsäure oder Milchsäure.



   Der Ausdruck  nieder  vor den Begriffen  Alkyl ,  Alkoxy  und  aliphatisch  bedeutet, dass diese Gruppen höchstens vier Kohlenstoffatome aufweisen.



   Als mit kationischen Farbstoffen anfärbbares organisches Material, das gemäss vorliegender Erfindung gefärbt und/ oder optisch aufgehellt werden kann, kommt beispielsweise in Betracht: tannierte Bauwolle, Wolle, Polyamide, wie Polyhexamethylendiaminadipat, Poly-E-caprolactam oder Poly   o-aminoundecansäure,    Polyester, wie Polyäthylenglykolterephthalat oder   Polycyclohexandimethylenterephthalat,    vor allem aber sauer modifizierte synthetische Fasern, namentlich sauer modifizicrte Polyamide, wie Polykondensationsprodukte aus 4,4'-Diamino-2,2'-diphenyldisulfonsäure   bzw. 4,4'-Di-    amino-2,2'-diphenylalkandisulfonsäuren mit polyamidbildenden Ausgangsstoffen, Polykondensationsprodukte aus Monoaminocarbonsäuren bzw.

   ihren amidbildenden Derivaten oder zweibasischen Carbonsäuren und Diaminen mit aromatischen Dicarboxysulfonsäuren, z. B. Polykondensationsprodukte aus   e-Caprolactam    oder Hexamethylendiammoniumadiphat mit   Kalium-3 ,5-dicarboxybenzolsulfonat,    oder sauer modifizierte Polyesterfasern, wie Polykondensationsprodukte von aromatischen Polycarbonsäuren, z. B. Terephthalsäure oder Isophthalsäure, mehrwertigen Alkoholen, z. B. Äthylenglykol, und   1,2- bzw. 1,3 ,3-Dihydroxy-3-(3-natriumsulfopropoxy)-propan,      2,3-Dimethylol-1 -(3 -natriumsulfopropoxy)-butan,    2,2-Bis (3-natriumsulfopropoxyphenyl)-propan oder   3 ,5-Dicarboxy-    benzolsulfonsäure bzw. sulfonierter Terephthalsäure, sulfonierter 4-Methoxy-benzolcarbonsäure oder sulfonierter Diphenyl-4,4'-dicarbonsäure in Frage.

  Bevorzugt handelt es sich aber um Polyacrylnitril- (mit einem Gehalt von minde   stens 85% 5t0 Acrylnitril) bzw. Modacrylfasern. Bei der Poly-    merisation von Acrylnitril und Comonomere werden Persulfat-Reste, herrührend aus den üblichen Katalysatorsystemen, bestehend aus Kaliumpersulfat, Kaliummetasulfit und Ferrammoniumsulfat als Regler in die Kettenenden eingebaut. Als Comonomere verwendet man neben dem Acrylnitril normalerweise andere Vinylverbindungen, z. B. Vinylidenchlorid, Vinylidencyanid, Vinylchlorid, Methacrylsäureamid, Vinylpyridin, Methylvinylpyridin, N-Vinylpyrrolidon, Vinylacetat, Vinylalkohol, Methylmethacrylat, Styrolsulfonsäure oder Vinylsulfonsäure.



   Das Fasermaterial kann, sofern die hierfür geeigneten Vorrichtungen vorhanden sind, in jeder beliebigen Form, beispielsweise in Form von Flocken, Kammzug, Garn, texturierten Fäden, Gewebe, Gewirke, Faservliese (non-wovens) aus Fasern, Bändern, Gurten, textilen Bodenbelägen, wie gewobenen Nadelfilzteppichen oder Garnscharen, die als Bahnen oder geschnitten oder konfektioniert vorliegen können, erfindungsgemäss gefärbt bzw. aufgehellt werden. Es kann auch in Form von Mischfasern oder Mischgeweben vorliegen.



   Das erfindungsgemässe Verfahren kann beispielsweise folgendermassen ausgeführt werden: Man bringt auf einen inerten Träger Drucktinten, die mindestens ein carbonsaures Salz eines kationischen Farbstoffes, gegebenenfalls ein unterhalb   250     C stabiles Bindemittel, Wasser und/oder ein organisches Lösungsmittel enthalten, auf und trocknet, dann wird die behandelte Seite des Trägers mit der Oberfläche des zu färbenden organischen Materials in Kontakt gebracht, hierauf Träger und das zu färbende Material, gegebenenfalls unter mechanischem Druck, einer Wärmeeinwirkung von 120 bis   210     C, vorteilhaft 170 bis   1900    C, während 5 bis 60 Sekunden, vorteilhaft 10 bis 40 Sekunden, unterworfen und dann das gefärbte Material vom Träger abgetrennt.



   Der zur trockenen thermischen Übertragung erforderliche inerte Zwischen- oder Hilfsträger, d. h. ein Träger, der keine Affinität zu den erfindungsgemäss verwendbaren carbonsauren Farbsalzen aufweist, ist zweckmässig ein flexibles, vorzugsweise räumlich stabiles Flächengebilde, wie ein Band, Streifen oder eine Folie mit vorteilhaft glatter Oberfläche, welches hitzestabil und aus verschiedensten Arten von vor allem nichttextilen Materialien bestehen kann, z. B. Metall, wie eine Aluminium- oder Stahlfolie, Kunststoff oder Papier, das gegebenenfalls mit einem Film aus Vinylharz, Äthylcellulose, Polyurethanharz oder Teflon beschichtet sein kann.



  Zweckmässig verwendet man flexible Folien aus Aluminium oder rostfreiem Stahl oder, wegen des niedrigen Gestehungspreises, vor allem Papier.



   Die Drucktinten enthalten neben dem carbonsauren Salz eines kationischen Farbstoffes, falls erforderlich, auch mindestens ein unterhalb   250     C stabiles Bindemittel, das als Verdickungsmittel des Druckansatzes und als mindestens vorübergehendes Bindemittel des Farbstoffes auf dem zu bedruckenden Träger wirkt. Als solche Bindemittel eignen sich synthetische, halbsynthetische und natürlich Harze, und zwar sowohl Polymerisations-, als auch Polykondensations- und Polyadditionsprodukte. Prinzipiell können alle in der Lackund Druckfarbenindustrie gebräuchlichen Harze und Bindemittel verwendet werden. Die Bindemittel sollen bei der Übertragungstemperatur nicht schmelzen, nicht an der Luft oder mit sich selbst chemisch reagieren (z. B. vernetzen), und lediglich die kationischen Farbsalze an der bedruckten Stelle des inerten Trägers festhalten, ohne sie zu verändern.



  Bevorzugt sind solche Bindemittel, die in organischen Lösungsmitteln löslich sind und die beispielsweise in einem warmen Luftstrom rasch trocknen und einen feinen Film auf dem Träger bilden. Als geeignete in Wasser lösliche Bindemittel seien genannt: Alginat, Traganth, Carubin (aus Johannisbrotkernmehl), Dextrin, mehr oder weniger verätherte oder veresterte Pflanzenschleime, Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol oder wasserlösliche Polyacrylamide, und als in organischen Lösungsmitteln lösliche Bindemittel, Celluloseester, wie Nitrocellulose oder Celluloseacetat, und insbesondere Celluloseäther, wie Methyl-, Äthyl- Propyl-, Isopropyl-, Benzyl-, Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- oder Cyanäthylcellulose, wie auch deren Gemische.



   Bei Verwendung von Dispersionen müssen die in der Drucktinte dispergierten carbonsauren Farbsalze zur Hauptsache eine Teilchengrösse von   $101u,    vorzugsweise   ¯2,u,    aufweisen. Neben Wasser kommen praktisch alle mit Wasser mischbaren und mit Wasser nichtmischbaren organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische, die bei atmosphärischem Druck bei Temperaturen unterhalb   220     C, vorzugsweise unter   1500    C, sieden, und die für die zu verwendenden Farbsalze und Bindemittel eine genügende Löslichkeit oder Emulgierbarkeit (Dispergierbarkeit) aufweisen, in Frage. 

  Als Beispiele von brauchbaren organischen Lösungsmitteln seien die folgenden erwähnt: aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, beispielsweise n-Heptan, Cyclohexan, Petrol äther, Benzol, Xylol oder Toluol, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Trichloräthylen, Perchloräthylen oder Chlorbenzol, nitrierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Nitropropane, aliphatische Amide, wie Dimethylformamid oder deren Gemische, ferner Glykole, wie Äthylenglykol oder Äthylenglykolmonoalkyläther, wie Äthylenglykolmonoäthyläther, Diäthylcarbonat, Dimethylcarbonat oder Ester aliphatischer Monocarbonsäuren, wie Äthylacetat, Propylacetat, Butylacetat, ss-Äthoxyäthylacetat, aliphatische oder  cycloaliphatische Ketone, beispielsweise Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon, Isophoron, Mesityloxyd oder Diacetonalkohol und Alkohole, wie Methanol,

   Äthanol und vorzugsweise n-Propanol, iso-Propanol, n-Butanol, tert. Butanol, sek.-Butanol oder Benzylalkohol; in Frage kommen weiterhin Gemische der genannten Lösungsmittel, wie z. B.



  ein Gemisch aus Methyläthylketon und Äthanol im Verhältnis von 1:1.



   Besonders bevorzugte Lösungsmittel sind Ester, Ketone oder Alkohole, wie Butylacetat, Aceton, Methyläthylketon, Äthanol, iso-Propanol oder Butanol. Mit Vorteil verwendet man praktisch wasserfreie Drucktinten.



   Die gewünschte Viskosität der Drucktinten kann durch Zugabe der genannten Bindemittel bzw. durch Verdünnen mit Wasser oder einem geeigneten Lösungsmittel eingestellt werden.



   Die erfindungsgemässen Färbepräparate enthalten im allgemeinen 0,01 bis 30 Gewichtsprozent mindestens eines oder mehrerer der genannten carbonsauren Salze kationischer Farbstoffe bzw. 0,01 bis 10 Gewichtsprozent mindestens eines der genannten carbonsauren Salze kationischer optischer Aufheller, und gegebenenfalls 0,5 bis 50 Gewichtsprozent eines Bindemittels, bezogen auf das Gesamtgewicht des Präparates, und können direkt oder nach Verdünnung als erfindungsgemäss verwendbare Drucktinten eingesetzt werden.



   Zur Verbesserung der Gebrauchsfähigkeit der Drucktinten können fakultative Komponenten, wie Weichmacher, Quellmittel, hochsiedende Lösungsmittel, wie z. B. Tetralin oder Dekalin, ionogene oder nichtionogene oberflächenaktive Verbindungen, wie beispielsweise das Kondensationsprodukt von 1 Mol Octylphenol mit 8 bis 10 Mol Äthylenoxyd zugesetzt werden.



   Die erfindungsgemäss verwendbaren Färbepräparate bzw.



  Drucktinten (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen) werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt, indem man die carbonsauren Salze kationischer Farbstoffe in Wasser und/ oder Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch löst bzw. dispergiert, oder in situ herstellt, vorteilhaft in Gegenwart eines unterhalb   250     C stabilen Bindemittels.



   Die gegebenenfalls filtrierten Drucktinten werden auf den inerten Träger aufgebracht, beispielsweise durch stellenweises oder ganzflächiges Besprühen, Beschichten oder zweckmässigerweise durch Bedrucken. Man kann auch auf den inerten Träger ein mehrfarbiges Muster aufbringen oder hintereinander in einem Grundton und anschliessend mit gleichen oder verschiedenen Mustern bedrucken.



   Nach dem Aufbringen der Drucktinten auf den inerten Träger werden diese getrocknet, z. B. mit Hilfe eines warmen Luftstromes oder durch Infrarotbestrahlung, gegebenenfalls unter Zurückgewinnung der verwendeten Lösungsmittel.



   Die Zwischenträger können auch beidseitig bedruckt werden, wobei für die beiden Seiten ungleiche Farben und/oder Muster gewählt werden können. Um die Verwendung einer Druckmaschine zu vermeiden, können die Drucktinten z. B.



  mittels Spritzpistole auf den Hilfsträger aufgesprüht werden.



  Man erhält besonders interessante Effekte, wenn man gleichzeitig mehr als eine Nuance auf den Hilfsträger druckt oder aufsprüht. Dabei können bestimmte Muster z. B. durch Verwendung von Schablonen erhalten werden, oder künstlerische Muster mit dem Pinsel. Bedruckt man die Hilfsträger, kann man die verschiedensten Druckverfahren anwenden, wie Hochdruckverfahren (z B. Buchdruck, Flexodruck), Tiefdruckverfahren (z. B. Rouleauxdruck), Siebdruckverfahren (z. B. Rotationsdruck, Filmdruck) oder elektrostatische Druckverfahren.



   Eine besondere Ausführungsform des Transferdruckes besteht darin, dass man statt einer geschlossenen Bahn, nur Schnitzel des Druckträgers auf den zu bedruckenden Stoff aufbringt. Man erhält diese Schnitzel, indem man die oben genannten bedruckten oder gefärbten Zwischenträger zu geeignet geformten Abschnitten stanzt oder schneidet, z. B. zu Blumen, Ringen, Dreiecken, kreisförmigen Ausschnitten, Sternen, Streifen usw. Man kann aber auch die ungefärbten Hilfsträgerschnitzel mit dem oder den Farbstoffen färben oder imprägnieren, z. B. durch Eintauchen in eine entsprechende Drucktintenlösung oder -dispersion. Diese Papierschnitzel werden dann von Hand oder mit einer geeigneten mechanischen Vorrichtung auf das zu bedruckende Textilmaterial gestreut, und anschliessend in einer geeigneten Vorrichtung, z. B. einer Bügelpresse, auf die Übertragungstemperatur erhitzt.



   Man kann dabei gleichzeitig oder nacheinander die beiden Seiten eines Gewebes, Gewirkes oder Vlieses mit gleich oder verschiedenen Motiven bedrucken. Man kann auch über die aufgestreuten Papierschnitzel noch eine ganze, mit Farbstoff imprägnierte Papierbahn auf das zu bedruckende Gewebe aufbringen, und erzielt so einen Reserveeffekt, bei welchem die reservierten Stellen gleichzeitig bedruckt werden.



   Einen besonderen Reserveeffekt erhält man, wenn man zusammen, oder gegebenenfalls anstelle der farbigen Zwischenträgerschnitzel ungefärbte Schnitzel, z. B. Papierschnitzel, verwendet. Man kann auch die Zwischenträgerschnitzel zwischen zwei Textilbahnen legen und so gleichzeitig beide Textilbahnen bedrucken.



   Der Transferdruck wird in üblicher Weise ausgeführt.



  Hierzu werden die behandelten Hilfsträger mit den Textilmaterialien in Kontakt gebracht und so lange auf 120 bis   210     C gehalten, bis die auf dem Hilfsträger aufgebrachten Farbsalze auf das Textilmaterial übertragen sind. Dazu genügen in der Regel 5 bis 60 Sekunden.



   Die Wärmeeinwirkung kann auf verschiedene bekannte Arten geschehen, z. B. durch Passieren einer heissen Heiztrommel, einer tunnelförmigen Heizzone oder mittels einer beheizten Walze, vorteilhaft in Gegenwart einer druckaus übenden, unbeheizten oder beheizten Gegenwalze oder eines heissen Kalanders, oder auch mittels einer geheizten Platte (Bügeleisen oder warme Presse), gegebenenfalls unter Vakuum, die durch Dampf,   Öl,    Infrarotbestrahlung oder Mikrowellen auf die erforderliche Temperatur vorgewärmt sind sich in einer vorgewärmten Heizkammer befinden.



   Nach beendeter Wärmebehandlung wird die bedruckte Ware vom Träger getrennt.



   Die bedruckte Ware bedarf keiner Nachbehandlung, weder einer Dampfbehandlung, um den Farbstoff zu fixieren, noch eines Waschens, um die Echtheiten zu verbessern.



   Das erfindungsgemässe Verfahren weist gegenüber bekannten Verfahren bemerkenswerte Vorteile auf. Das vorliegende Verfahren hat insbesondere den Hauptvorteil des nun weitgehend gelösten Problems der Erzielung farbstarker, brillanter, nass- und lichtechter Färbungen und Drucke bzw.

 

  intensiver optischer   Aufhellungen    auf Polyacrylnitrilfasern nach dem trockenen thermischen Verfahren unter Erhaltung der optimalen mechanischen Fasereigenschaften. Die nach dem neuen Verfahren erhältlichen Drucke zeichnen sich gegenüber denen, die in an sich bekannter Weise mit kationischen Farbstoffen hergestellt werden, durch scharfstehende, strichfeine Konturen aus.



   In den folgenden, die Erfindung nicht begrenzenden Beispielen beziehen sich die Teile und Prozente auf das Gewicht und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel 1
1 g des Farbstoffes der Formel (in handelsiiblicher Form)  
EMI4.1     
 und 4 g Natriumacetat werden in 12 ml Methylalkohol eingetragen, durch Rühren bei 20 bis   25     während 30 Minuten gut vermischt und die Lösung dann filtriert.



   Die erhaltene tiefblaue Drucktinte wird auf einen Papierstreifen durch Sprühen, Bedrucken oder Beschichten ganzflächig aufgetragen und anschliessend getrocknet.



   Auf den derart vorbehandelten Zwischenträger legt man ein Gewebe aus Polyacrylnitril (ORLON), worauf man mittels einer erhitzten Heizplatte Träger und Gewebe während 60 Sekunden bei   1900    in Kontakt bringt. Eine zweite nicht erwärmte Platte gewährleistet den gleichmässigen Kontakt.



  Hierauf wird das gefärbte Gewebe vom Träger getrennt.



   Man erhält auf diese Weise ein farbstark blaugefärbtes Polyacrylnitrilgewebe, das ausgezeichnete Nass- und gute Lichtechtheiten aufweist.



   Verfährt man wie in Beispiel 1 bechrieben, verwendet jedoch anstelle von 4 g Natriumacetat 4 ml Essigsäure 80%, so erhält man ein praktisch nicht angefärbtes Polyacrylnitrilgewebe.



   Beispiel 2
0,3 g des Farbstoffes der Formel
EMI4.2     
 werden in 3 ml Methanol gelöst und filtriert. Die erhaltene blaue Drucktinte wird auf einen Träger aus rostfreiem Stahl durch Beschichten ganzflächig aufgetragen und anschliessend getrocknet. Gewebe aus Polyacrylnitril (Acrylan Regular TYP
36) wird auf den so vorbehandelten Träger gelegt und Träger und Gewebe mittels einer Bügelpresse während 10 Sekunden bei einer Temperatur von   210     in Kontakt gehalten. Hierauf wird das gefärbte Gewebe vom Träger getrennt.



   Man erhält auf diese Weise ein farbstark blaugefärbtes Polyacrylnitrilgewebe. Die blaue Färbung ist ausgezeichnet nass- und gut lichtecht.



   Beispiel 3
1 g des Farbstoffes der Formel (in handelsüblicher Form)
EMI4.3     
 6 ml Methanol, 2 ml Wasser und 4 g Natriumacetat werden unter Rühren gut vermischt.



   Verfährt man im übrigen, wie im Beispiel 1 angegeben, so erhält man eine leuchtend orange Färbung auf Polyacrylnitrilgewebe mit ausgezeichneten Nass- und guten Lichtechtheiten.



   Beispiel 4
03, g des Farbstoffes der Formel
EMI4.4     
 werden in 10 ml eines Gemisches bestehend aus 10 Teilen Äthylcellulose (Ethocel E 7, Dow. Chem.), 15 Teilen Äthanol und 45 Teilen Methyläthylketon unter Rühren gelöst und filtriert.



   Mit der erhaltenen gelben Drucktinte wird nach dem Rouleauxdruckverfahren mittels einer Farbwalze auf einer Aluminiumfolie ein Muster erstellt und getrocknet. Ein aus Polyacrylnitril bestehendes Gewirke wird auf die so bedruckte Folie gelegt und Träger und Ware mittels eines Kalanders   während 30 Sekunden bei 1800 in Kontakt gebracht.   



   Verfährt man im übrigen, wie in Beispiel 1 beschrieben, so erhält man eine getreue Wiedergabe des gelben Musters auf dem Gewirke aus Polyacrylnitril, wobei die Linien scharf und klar bleiben. Die gelbe Färbung ist ausgezeichnet nassund gut lichtecht.



   Verwendet man anstelle der in den Beispielen 2 und 4  angegebenen carbonsauren Salze eines kationischen Farbstoffes entsprechende Mengen eines der in der folgenden Tabelle aufgeführten carbonsauren Farbsalze und verfährt mit der erhaltenen Drucktinte im übrigen, wie in den Beispielen 1 bis 4 angegeben, so erhält man auf   Polyacrylnitrilfasem    ebenfalls farbstarke, nass- und lichtechte Färbungen bzw. Drucke in den in der letzten Kolonne der Tabelle angegebenen Farbtönen.



   Tabelle I II III Beispiel Farbsalz Farbton auf Nr. Polyacrylnitril
EMI5.1     


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Tabelle (Fortsetzung) I II III Beispiel Farbsalz Farbton auf Nr.

  Polyacrylnitril
EMI6.1     


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<tb>  <SEP> 00H3 <SEP> 

   13\ <SEP> 011 <SEP> gelb
<tb> 16 <SEP> 0'1-011=011-N11- <SEP> / <SEP> 2000 <SEP> (i)
<tb>  <SEP> N <SEP> 3 <SEP> OCH3 <SEP> CKLCOO
<tb>  <SEP> CH3
<tb>   
Tabelle (Fortsetzung) I II III Beispiel Farbsalz Farbton auf Nr. Polyacrylnitril
EMI7.1     


<tb>  <SEP> 0,113 <SEP> 3
<tb> 17 <SEP> - <SEP> N <SEP> f, <SEP> ,c,a,
<tb> 17 <SEP> N <SEP> C <SEP> - <SEP> N <SEP> a <SEP> N <SEP> 11000 <SEP> nu <SEP> 2H5 <SEP> HCOO <SEP> 9 <SEP> rot
<tb>  <SEP> 0 <SEP> C-NC,H,
<tb>  <SEP> N <SEP> XC2H5
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> H3CNN <SEP> 0113 <SEP> 0+
<tb> H.3C <SEP> FH3 <SEP> 0l71133CooG <SEP> grun
<tb>  <SEP> 18
<tb>  <SEP> H3C <SEP> wCH3 <SEP> z
<tb>  <SEP> XN <SEP> X <SEP>  <  <SEP> seH3 <SEP> -CH-COO
<tb>  <SEP> C113 <SEP> C'H <SEP> 0
<tb> 19 <SEP> f <SEP> 011 <SEP> violett
<tb>  <SEP> H3C <SEP> CH3
<tb>  <SEP> H,N <SEP> ,NH, <SEP> O
<tb>  <SEP> 20 <SEP> &verbar; 

  <SEP> $ <SEP> CE13COO <SEP> lOt
<tb> H2Cg, <SEP> FzHs
<tb>  <SEP> 0
<tb>  <SEP> N
<tb>  <SEP> 2 <SEP> sxN <SEP> v <SEP> sC2Hj <SEP> CH <SEP> 000
<tb> 21 <SEP> ffiC <SEP> 3 <SEP> blaustichig
<tb>  <SEP> COOH <SEP> COOH <SEP> rot
<tb>   
Tabelle (Fortsetzung) I II III Beispiel Farbsalz Farbton auf Nr.

  Polyacrylnitril
EMI8.1     

 22 <SEP> H502-N-- <SEP> C¸c;; <SEP> 0+ <SEP> grün
<tb>  <SEP> H <SEP> C <SEP> -N= <SEP> zu <SEP> 11000
<tb>  <SEP> LX1 <SEP> KCOO
<tb>  <SEP> Br
<tb>  <SEP> N-Q <SEP> Q
<tb> 23 <SEP> O{yl'/$NOf$Ü3/Ö <SEP> + <SEP> ¯ <SEP> CH3COO <SEP> blau
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  24 Gemisch, bestehend aus 1 Teil des Farbstoffes der in Beispiel 1 angegebenen Formel grün und 2 Teilen des Farbstoffes der in Beispiel 6 angegebenen Formel
Beispiel 25
1 g des Farbstoffes der Formel
EMI8.2     
 6   ml    Methanol, 2 ml Essigsäure 80% und 4 ml Wasser werden unter Rühren während 1 Stunde gut vermischt. Die erhaltene und filtrierte Lösung wird durch Beschichten auf ein mit Teflon beschichtetes Papier aufgetragen und anschliessend getrocknet.

  Gewirke aus Modacryl (Orlon Typ 44 oder Zefran Typ 100) von 100 bis 200 g/m2 werden auf den so behandelten Träger gelegt und Träger und Ware 30 Sekunden auf   1900    erhitzt und dabei in engem Kontakt gehalten. Hierauf wird das gefärbte Gewirke vom Träger getrennt.



   Man erhält auf diese Weise ein grün gefärbtes Gewirke aus Modacryl mit guten Nassechtheiten.



   Beispiel 26
1 g des optischen Aufhellers der Formel
EMI8.3     
  6 ml Methanol, 4 g Natriumacetat krist. und 4 ml Wasser werden unter Rühren während 1 Stunde gut vermischt. Die erhaltene und filtrierte Lösung wird durch Beschichten auf ein mit Teflon beschichtetes Papier aufgetragen und anschliessend getrocknet. Gewirke aus Polyacrylnitril von 100 bis 200 g/m2 werden auf den so behandelten Träger gelegt und Träger und Ware 30 Sekunden auf   1900    erhitzt und dabei in engem Kontakt gehalten. Hierauf wird das aufgehellte Gewirke vom Träger getrennt.



   Man erhält auf diese Weise ein optisch aufgehelltes Gewirke mit guten Gesamtechtheiten.



   Beispiel 27
Es wird eine Drucktinte folgender Zusammensetzung hergestellt, wobei die Feinverteilung der einzelnen Bestandteile durch Mahlen in einer Glaskugelmühle erfolgt.



   300 g Äthanol
300 g Wasser
225 g Methyläthylketon
75 g Glucel E als Binder
50 g Natriumacetat kalz.



   50 g Farbstoff der Konstitution
EMI9.1     

Die erhaltene blaue Drucktinte wird auf einen Papierstreifen durch Sprühen, Bedrucken oder Beschichten aufgetragen und anschliessend getrocknet. Auf ein Gewebe aus Polyamid (Nylon 6,6) legt man den vorbehandelten Papierstreifen, worauf man mittels einer erhitzten Heizplatte Papierstreifen und Gewebe während 30 Sekunden bei   1900    in Kontakt bringt. Eine zweite erwärmte, mit Asbest und Wollfilz isolierte Platte gewährleistet den gleichmässigen Gegenkontakt. Hierauf wird das gefärbte Gewebe vom Papierstreifen getrennt. Man erhält auf diese Weise ein farbstarkes blaugefärbtes Polyamidgewebe, das eine gute Reibechtheit aufweist.



   Nimmt man anstelle von Polyamid ein Wollgewebe, so erhält man einen blauen Druck mit befriedigender Reibechtheit.



   Beispiel 28
Ersetzt man im Beispiel 27 den blauen Farbstoff durch den Farbstoff der Konstitution
EMI9.2     
 und verfährt wie in Beispiel 27 beschrieben, so erhält man auf Polyamid- bzw. Wollgewebe orangefarbene Drucke.



   PATENTANSPRUCH 1
Trockenes thermisches Verfahren zum Färben und Bedrucken von mit kationischen Farbstoffen anfärbbarem organischem textilem Material, dadurch gekennzeichnet, dass man zum Färben und Bedrucken carbonsaure Salze kationischer Farbstoffe verwendet und das Verfahren bei Temperaturen zwischen 120 bis   210     C durchführt.



   UNTERANSPRÜCHE
1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man auf einen inerten Träger Drucktinten, die mindestens ein carbonsaures Salz eines kationischen Farbstoffes, gegebenenfalls ein unterhalb   250     C stabiles Bindemittel, Wasser und/oder ein organisches Lösungsmittel enthalten, aufbringt und trocknet, dann die behandelte Seite des Trägers mit der Oberfläche des zu färbenden organischen Materials in Kontakt bringt, hierauf Träger und das zu färbende Material, gegebenenfalls unter mechanischem Druck, einer Wärmeeinwirkung von 120 bis   210     C während 5 bis 60 Sekunden unterwirft und dann das gefärbte Material vom Träger trennt.

 

   2. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man carbonsaure Salze aliphatischer Mono- und Dicarbonsäuren von kationischen Farbstoffen verwendet.



   3. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man carbonsaure Salze niederer aliphatischer Monocarbonsäuren, besonders die Formiate, Acetate und Lactate von kationischen Farbstoffen verwendet.



   4. Verfahren nach Unteransprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man Träger und das zu färbende organische Material einer Wärmeeinwirkung von 170 bis   1900    C während 10 bis 40 Sekunden unterwirft.



   PATENTANSPRUCH II
Anwendung des Verfahrens gemäss Patentanspruch I auf Polyacrylnitril- oder Modacrylfasern.



   PATENTANSPRUCH III
Das gemäss dem Patentanspruch I gefärbte oder bedruckte organische Textilmaterial.

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



   

Claims (1)

1. **WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. 6 ml Methanol, 4 g Natriumacetat krist. und 4 ml Wasser werden unter Rühren während 1 Stunde gut vermischt. Die erhaltene und filtrierte Lösung wird durch Beschichten auf ein mit Teflon beschichtetes Papier aufgetragen und anschliessend getrocknet. Gewirke aus Polyacrylnitril von 100 bis 200 g/m2 werden auf den so behandelten Träger gelegt und Träger und Ware 30 Sekunden auf 1900 erhitzt und dabei in engem Kontakt gehalten. Hierauf wird das aufgehellte Gewirke vom Träger getrennt.

   Man erhält auf diese Weise ein optisch aufgehelltes Gewirke mit guten Gesamtechtheiten.

   Beispiel 27 Es wird eine Drucktinte folgender Zusammensetzung hergestellt, wobei die Feinverteilung der einzelnen Bestandteile durch Mahlen in einer Glaskugelmühle erfolgt.

   300 g Äthanol 300 g Wasser 225 g Methyläthylketon 75 g Glucel E als Binder 50 g Natriumacetat kalz.

   50 g Farbstoff der Konstitution EMI9.1 Die erhaltene blaue Drucktinte wird auf einen Papierstreifen durch Sprühen, Bedrucken oder Beschichten aufgetragen und anschliessend getrocknet. Auf ein Gewebe aus Polyamid (Nylon 6,6) legt man den vorbehandelten Papierstreifen, worauf man mittels einer erhitzten Heizplatte Papierstreifen und Gewebe während 30 Sekunden bei 1900 in Kontakt bringt. Eine zweite erwärmte, mit Asbest und Wollfilz isolierte Platte gewährleistet den gleichmässigen Gegenkontakt. Hierauf wird das gefärbte Gewebe vom Papierstreifen getrennt. Man erhält auf diese Weise ein farbstarkes blaugefärbtes Polyamidgewebe, das eine gute Reibechtheit aufweist.

   Nimmt man anstelle von Polyamid ein Wollgewebe, so erhält man einen blauen Druck mit befriedigender Reibechtheit.

   Beispiel 28 Ersetzt man im Beispiel 27 den blauen Farbstoff durch den Farbstoff der Konstitution EMI9.2 und verfährt wie in Beispiel 27 beschrieben, so erhält man auf Polyamid- bzw. Wollgewebe orangefarbene Drucke.

   PATENTANSPRUCH 1 Trockenes thermisches Verfahren zum Färben und Bedrucken von mit kationischen Farbstoffen anfärbbarem organischem textilem Material, dadurch gekennzeichnet, dass man zum Färben und Bedrucken carbonsaure Salze kationischer Farbstoffe verwendet und das Verfahren bei Temperaturen zwischen 120 bis 210 C durchführt.

   UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man auf einen inerten Träger Drucktinten, die mindestens ein carbonsaures Salz eines kationischen Farbstoffes, gegebenenfalls ein unterhalb 250 C stabiles Bindemittel, Wasser und/oder ein organisches Lösungsmittel enthalten, aufbringt und trocknet, dann die behandelte Seite des Trägers mit der Oberfläche des zu färbenden organischen Materials in Kontakt bringt, hierauf Träger und das zu färbende Material, gegebenenfalls unter mechanischem Druck, einer Wärmeeinwirkung von 120 bis 210 C während 5 bis 60 Sekunden unterwirft und dann das gefärbte Material vom Träger trennt.

   2. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man carbonsaure Salze aliphatischer Mono- und Dicarbonsäuren von kationischen Farbstoffen verwendet.

   3. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man carbonsaure Salze niederer aliphatischer Monocarbonsäuren, besonders die Formiate, Acetate und Lactate von kationischen Farbstoffen verwendet.

   4. Verfahren nach Unteransprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man Träger und das zu färbende organische Material einer Wärmeeinwirkung von 170 bis 1900 C während 10 bis 40 Sekunden unterwirft.

   PATENTANSPRUCH II Anwendung des Verfahrens gemäss Patentanspruch I auf Polyacrylnitril- oder Modacrylfasern.

   PATENTANSPRUCH III Das gemäss dem Patentanspruch I gefärbte oder bedruckte organische Textilmaterial.