CH556888A

CH556888A - Verfahren zum optischen aufhellen ausserhalb der textilindustrie von organischen materialien.

Info

Publication number: CH556888A
Application number: CH323571A
Authority: CH
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1971-03-05
Filing date: 1971-03-05
Publication date: 1974-12-13
Also published as: BR7201257D0; JPS55102658A

Description


  
 



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum optischen Aufhellen ausserhalb der Textilindustrie von organischen Materialien mittels neuer Bis-stilben-Verbindungen.



   Aus der französischen Patentschrift 1 576 018 sind bereits Bis-stilben-Verbindungen verwandter Struktur bekannt sowie deren Verwendbarkeit als optische Aufhellmittel erwähnt. In Weiterentwicklung dieser Untersuchungen sind nunmehr einige ausgewählte Verbindungstypen aufgefunden worden, welche infolge spezieller Substitutionsmerkmalen besonders vorteilhafte Eigenschaften vor allem für bestimmte Anwendungsbereiche aufweisen.



   Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeich  net,    dass man den optisch aufzuhellenden organischen Materialien eine Bis-stilben-Verbindung der Formel
EMI1.1     
 worin R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Alkyl mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, substituiertes Alkyl mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine mit Alkylgruppen oder Halogenatomen substituierte Phenylgruppe bedeuten, n für die Zahlen 0 oder 1 steht, X1 und   X    gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten,   Y1    und   Y    gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen,

   Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, und worin a für Wasserstoff, Halogen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, einverleibt oder auf die optisch   aufzuhellenden    Materialien oberflächlich aufbringt.



   Bevorzugte Verbindungsgruppen im Rahmen der Formel (1) können durch die nachstehend aufgeführten Formeln (2) bis (6) definiert werden: a) Verbindung der Formel
EMI1.2     
 worin R2 Alkyl mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl, welches mit niederen Alkylgruppen oder Halogen substituiert ist, oder eine substituierte Alkylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, deren Substituenten Phenyl, Phenyl substituiert mit Niederalkyl oder Halogen, Carboxyl einschliesslich deren Salze, Carbalkoxy oder Carbophenoxy, Carbonamido mit gegebenenfalls substituierter Amidogruppe, Sulfogruppe einschliesslich deren Salze, Cyano, Halogen, Hydroxy, Alkoxy, Alkylamino, Alkanoyl oder Benzoyl, letzteres gegebenenfalls mit Niederalkyl oder Halogen substituiert, sein können, worin ferner   X1    für Wasserstoff,

   Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und   Y1    für Wasserstoff oder Halogen. Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.



   b) Verbindung der Formel
EMI1.3     
 worin R3 Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte Alkylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, deren Substituenten Phenyl, Phenyl substituiert mit Niederalkyl oder Halogen, Carboxyl einschliesslich deren Salze, Carbalkoxy, Carbonamido mit gegebenenfalls substituierter Amidogruppe, Sulfogruppe einschliesslich deren Salze, Cyano, Halogen, Hydroxy, Alkoxy, Alkylamino, Alkanoyl oder Benzoyl, letzteres gegebenenfalls mit Niederalkyl oder Halogen substituiert, sein können, worin ferner   X1    für Wasserstoff, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Halogen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y3 für Wasserstoff oder Halogen steht.



   c) Verbindungen der Formel
EMI1.4     
  worin R4 Carboxyalkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder deren Alkali-, Ammonium- und Aminsalze, Carbonamidoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, N-mono- und N,N-Di- (hydroxyalkyl) -carbonamidoalkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäurealkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder deren Alkali-, Ammonium- und Aminsalze bedeutet, X2 für Wasserstoff, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und Y2 für Wasserstoff, Chlor, Brom, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.



   d) Verbindungen der Formel
EMI2.1     
 worin   R5    Carboxyalkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder deren Alkalisalze, Carbalkoxyalkyl mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, Sulfoalkyl mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen (als Alkalisalz oder freie Säure), Benzyl, welches mit Chlor oder 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppen substituiert sein kann, oder Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und X3 für Wasserstoff oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.



   e) Verbindungen der Formel
EMI2.2     
 worin
R6 Alkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl, Cyanoalkyl oder Alkoxyalkyl mit 2-6 Kohlenstoffatomen, Benzyl oder mit Chlor oder Methyl substituiertes Benzyl, Carboxyalkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder deren Alkali-, Ammonium- und Aminsalze, Carbalkoxyalkyl mit 2-10 Kohlenstoffatomen, Carbophenoxyalkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und gegebenenfalls mit Methyl substituiertem Phenyl, Carbonamidoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, N-mono- und N,N Di- (hydroxyalkyl) -carbonamidoalkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, N-mono- und N,N-Di- (alkyl) -carbon-amidoalkyl mit 2-10 Kohlenstoffatomen, welches gegebenenfalls mit Dialkyl (1 bis 3 Kohlenstoffatome) aminogruppen substituiert sein kann,

   N-phenylcarbonamidoalkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und gegebenenfalls Chlor als Substituent im Phenylrest, Sulfonsäurealkyl mit   2M    Kohlenstoffatomen oder deren Alkali-, Ammonium- oder Aminsalze bedeutet,
X4 für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methoxy, Alkyl mit 14 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 3-4 Kohlenstoffatomen bedeutet und die para-Stellungen frei von Methoxy- bzw. R6O Gruppen sind.



   In diesen Formeln (2) bis (6) ist generell zu bemerken, dass - soweit nicht näher angemerkt - für Halogen vorzugsweise Chlor in Betracht kommt, unter Alkyl sowohl geradkettiges als auch verzweigtes Alkyl, vorzugsweise mit unverzweigtem Kohlenstoffatom in   a-Stellung    zur Aetherbrücke, zu verstehen ist und im Falle substituierter Alkylgruppen die Kohlenstoffatomzahl des Alkylteils normalerweise 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 4, beträgt. Unter den Alkenylgruppen - wie für z. B. R2 vorgesehen - kommt vorzusweise die Allylgruppe in Betracht und unter niederen Alkylgruppen sind immer - sofern nicht anders angegeben - solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen zu verstehen. Als Salze von Carboxyl- und Sulfogruppen kommen primär die Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- und Aminsalze in Betracht.

   Zu dem Begriff der Carbonamidogruppe und deren Substitutionsprodukten ist erläuternd zu bemerken, dass hierunter sowohl die Gruppe -CO-NH2 als auch deren Monound Disubstitutionsprodukte verstanden werden sollen, wobei selbstverständlich auch cyclische Amid-Derivate (Morpholino Piperidino etc.) eingeschlossen zu betrachten sind. Obwohl Alkylamid-Derivate (einschliesslich substituierter Alkylamid Derivate wie Hydroxyalkyl-, Cyanoalkyl-, Carboxyalkyl-, Carbalkoxyalkyl-, Halogenalkyl-amid-Derivate) von vorwiegendem Interesse sind und hierbei normalerweise Kohlenstoffatomzahlen von bis zu 18 in Betracht kommen, sollen andersartige Amid-Derivate nicht ausgeschlossen sein.



   Die Bis-stilben-Verbindungen der Formel (1) und der untergeordneten Formeln können in Analogie zu an sich bekannten Methoden hergestellt werden. Man verfährt z. B. so, dass man etwa 1 Moläquivalent einer Verbindung der Formel
EMI2.3     
 mit etwa 1 Moläquivalent einer Verbindung der Formel
EMI2.4     
 und etwa einem Moläquivalent einer Verbindung der Formel
EMI2.5     
 umsetzt, wobei eines der Symbole   Zz    und Z2 eine   O =    CH Gruppe und das andere eine der Gruppierungen der Formeln  
EMI3.1     
 bedeutet, worin R einen gegebenenfalls weitersubstituierten Alkylrest, vorzugsweise einen solchen mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest, vorzugsweise Phenylrest, einen Cycloalkylrest, vorzugsweise einen Cyclohexylrest, oder einen Aralkylrest, vorzugsweise Benzylrest darstellt.



   In den vorstehenden Formeln haben die Symbole X,, X2, Y1,   Y    die weiter oben angegebene Bedeutung.   R1,und    R2, besitzen die für R1 und R2 unter Formeln (1) bzw. (2) angegebene Bedeutung mit der Einschränkung, dass die Bedeutung der modifizierten Carboxylgruppen (Carbalkoxy, Carbophenoxy, gegebenenfalls substituierte Carbonamidgruppe) ausgenommen sein soll.



   Die Modifizierung der Carboxylgruppen wird nach erfolgter Kondensation der Verbindungen (8) bzw. (9) mit der Diphenylkomponente (7) bewirkt, indem Verbindungen gemäss Formeln (1) oder (2) bzw. untergeordneter Formeln mit freien Carboxylgruppen bzw. deren Alkalisalze in entsprechende Säurehalogenide übergeführt werden und hieraus die entsprechenden Ester oder Amide nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.



   Gemäss oben erläutertem Reaktionsprinzip kann man beispielsweise Dialdehyde der Formel   (14) O=CH   CHO    mit monofunktionellen Verbindungen der Formel
EMI3.2     
 oder Monoaldehyde der Formel
EMI3.3     
 mit bifunktionellen Verbindungen der Formel
EMI3.4     
 umsetzen, wobei V einen der phosphorhaltigen Substituenten der Formeln (10), (11), (12) oder (13) bedeutet.



   Die hierbei als Ausgangsstoffe benötigten Phosphorverbindungen der Formeln (15), (16)   und (19)      werdeninansich    bekannter Weise erhalten, indem man Halogenmethylverbindungen, vorzugsweise Chlormethyl- oder Brommethylverbindungen der Formel
EMI3.5     


<tb>  <SEP> V <SEP> X22
<tb> (20) <SEP> ss <SEP> CH2 <SEP> (2a >  <SEP> (21) <SEP> t <SEP> CH2-Halogon
<tb>  <SEP> R <SEP> 0 <SEP> R <SEP> 0
<tb>  <SEP> 1 <SEP> 2
<tb>  <SEP> bzw.
<tb>



   <SEP> (22) <SEP> IIaloen-C, <SEP> CI,-falogen
<tb>   mit Phosphorverbindungen der Formeln
EMI4.1     
 umsetzt. In diesen Formeln hat R die angegebene Bedeutung, wobei an Sauerstoff gebundene Reste R vorzugsweise niedrige Alkylgruppen, unmittelbar an Phosphor gebundene Reste R dagegen vorzugsweise Arylreste wie Benzolreste sind. Die Phosphorverbindung der Formel (12) kann auch durch Umsetzung von Halogenmethylverbindungen, vorzugsweise Chlormethyl- oder Brommethylverbindungen der Formeln (20), (21) oder (22) mit Chlordiphenylphosphin und nachträglicher Umsetzung mit einem Alkohol der Formel R-OH (Bedeutung von R wie vorstehend definiert), z. B. mit Methanol bzw. mit Wasser erhalten erden.



   Für die Herstellung von Verbindungen gemäss Formel (1) kommt insbesondere diejenige der vorstehend genannten Verfahrensvarianten in Betracht, gemäss welcher man etwa 1 Moläquivalent einer Verbindung der Formel
EMI4.2     
 mit je etwa einem Moläquivalent einer Verbindung der Formel (17) und (18) umsetzt, wobei   Z,'eine    Gruppierung der   Formeln (10), (11), (12) und (13) bedeutet.   



   Eine Variante von besonderer praktischer Bedeutung besteht darin, dass als Diphenylkomponenten gemäss Formel (19) solche verwendet werden, die der Formel
EMI4.3     
 entsprechen, worin R' eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet.



   Man führt das Herstellungsverfahren vorteilhaft in indifferenten Lösungsmitteln durch. Als Beispiele hierfür seien Kohlenwasserstoffe wie Toluol und Xylol oder Alkohole wie Methanol, Aethanol, Isopropanol, Butanol, Glykole, Glykol äther wie 2-Methoxyäthanol, Hexanole, Cyclohexanol und Cyclooctanol, ferner Aether wie Diisopropyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan sowie Dimethylsulfoxyd, Formamid und N Methylpyrrolidon genannt. Besonders geeignet sind polare organische Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd. Auch in wässeriger Lösung lassen sich einige der Umsetzungen durchführen.



   Die Temperatur, bei welcher die Umsetzung durchgeführt wird, kann in weiten Grenzen schwanken. Sie wird bestimmt a) durch die Beständigkeit des verwendeten Lösungsmittels gegenüber den Reaktionsteilnehmern, insbesondere gegenüber den stark basischen Alkaliverbindungen,  ss durch die Reaktivität der Kondensationspartner und y) durch die Wirksamkeit der Kombination Lösungsmittel Base als Kondensationsmittel.



   In der Praxis kommen hiernach im allgemeinen Temperaturen zwischen etwa 10 und 100   "C    in Betracht, insbesondere wenn Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxyd als Lösungsmittel verwendet werden. Der Temperatur-Vorzugsbereich liegt bei 20 bis 60   "C.    Es können jedoch unter Umständen auch höhere Temperaturen angewandt werden, wenn dies aus Gründen der Zeitersparnis erwünscht ist, oder ein weniger aktives, dafür aber billigeres Kondensationsmittel eingesetzt werden soll: Grundsätzlich sind somit auch Reaktionstemperaturen im Intervall von 10 bis 180   "C    möglich.



   Als stark basische Alkaliverbindungen kommen vor allem die Hydroxyde, Amide und Alkoholate (vorzugsweise solche primärer, 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltender Alkohole) der Alkalimetalle in Betracht, wobei aus ökonomischen Gründen solche des Lithiums, Natriums und Kaliums von vorwiegendem Interesse sind. Es können jedoch grundsätzlich und in besonderen Fällen auch Alkalisulfide und -carbonate, Arylalkaliverbindungen wie z. B. Phenyl-lithium, oder stark basische Amine (einschliesslich Ammoniumbasen, z. B. Trialkylammoniumhydroxyde) mit Erfolg verwendet werden.



   Nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren werden bei der Herstellung asymmetrischer Derivate (die von untergeordneter Bedeutung sind) infolge Konkurrenzreaktion der drei Reaktionspartner primär Mischungen aus asymmetrisch substituierten Bis-stilben-Verbindungen gemäss Formel (1) und den beiden korrespondierenden symmetrisch substituierten Bis-stilbenen erhalten. Die Trennung dieser Komponenten, falls erwünscht, erfolgt durch fraktionierte Umkristallisation, Säulenchromatographie und/oder Ausnützung des unterschiedlichen Verhaltens gewisser Gruppen (z. B. Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen) gegenüber gewissen Reagentien (z. B.



  wässerige alkalische Lösungen).



   Die Aldehyde, die z.B. durch die Formeln (17) und (18) umschrieben werden, sind zwar nicht alle bekannt, doch ist die Herstellung einer grossen Zahl in der Literatur beschrieben   [siehez.B. Ann.401, S.91 bis 119 (1913); J.    Pr. Ch.   77    S.364   bis366(1908);Ber 38 5 1676(1905);DRP209 608; Ann.   



     357,S.313bis383    (1907); J. Med.   Chem. 12 5      420 bis 424    (1969)]. Sie werden fast ausnahmslos durch Verätherung der entsprechenden Hydroxybenzaldehyde erhalten. Mit analogen Verfahren sind auch bisher unbekannte Aldehyde zugänglich.



  Im Beispielsteil wird auf die Herstellung einiger Aldehyde besonders eingegangen.



   Von bevorzugter praktischer Bedeutung ist im Rahmen der vorliegenden Erfinfung die Umsetzung - gemäss Formeln (17) bis (19) - von Aldehyden der Formeln  
EMI5.1     
 worin Rw eine niedrige Alkylgruppe bedeutet und Rw' für eine Allyl-, Benzyl-, Essigsäure-, Propionsäure-, Buttersäure-, Propylensulfonsäure-, oder Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, mit 4,4'-Di- (alkoxyphosphonomethyl) diphenyl, bzw. die daraus erhaltenen Verbindungen gemäss Formel (2), wobei Carboxylgruppen gegebenenfalls entsprechend verestert oder amidiert werden.



   Die vorstehend definierten neuen Verbindungen zeigen in gelöstem oder feinverteiltem Zustande eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie können zum optischen Aufhellen der verschiedensten synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen organischen Materialien oder Substanzen, welche solche organischen Materialien enthalten, verwendet werden.



   Hierfür seien beispielsweise, ohne dass durch die nachfolgende Übersicht irgendeine Beschränkung hierauf ausgedrückt werden soll, die folgenden Gruppen von organischen Materialien, soweit eine optische Aufhellung derselben in Betracht kommt, genannt:
1. Synthetische organische hochmolekulare Materialien:

   a) Polymerisationsprodukte auf Basis mindestens eine polymerisierbare   Kohlenstoff- Kohlenstoff-Doppelbindung    enthaltender organischer Verbindungen. d. h. deren Homo- oder Copolymerisate sowie deren Nachbehandlungsprodukte wie beispielsweise Vernetzungs-, Pfropfungs- oder Abbauprodukte, Polymerisat-Verschnitte oder durch Modifizierung reaktionsfähiger Gruppen erhaltene Produkte, beispielsweise Polymerisate auf Basis von   a,      B-ungesättigten    Carbonsäuren oder Derivaten solcher Carbonsäuren, insbesondere von Acrylverbindungen (wie z.B.

   Acrylestern, Acrylsäure, Acrylnitril, Acrylamiden und deren Derivaten oder deren Methacryl Analoga), von Olefin-Kohlenwasserstoffen (wie z.B.   Aethylen,    Propylen, Styrole oder Diene, ferner sogenannte ABS Polymerisate), Polymerisate auf Basis von Vinyl- und Vinyliden-Verbindungen (wie z. B. Vinylchlorid, Vinylalkohol, Vinylidenchlorid) b) Polymerisationsprodukte die durch Ringöffnung erhältlich sind, z. B. Polyamide vom Polycaprolactam-Typ, ferner Polymere, die sowohl über Polyaddition als auch Polykondensation erhältlich sind, wie Polyäther oder Polyacetale: c) Polykondensationsprodukte oder Vorkondensate auf Basis bi- oder polyfunktioneller Verbindungen mit kondensationsfähigen Gruppen, deren Homo- und Mischkondensationsprodukte sowie Produkte der Nachbehandlung, wie beispielsweise Polyester, insbesondere gesättigte (z. B.

   Aethylenglykolterephthalsäure-Polyester) oder ungesättigte (z. B. Maleinsäure-Dialkohol-Polykondensate sowie deren Vernetzungsprodukte mit anpolymerisierbaren Vinylmonomeren), unverzweigte sowie verzweigte (auch auf Basis höherwertiger Alkohole, wie z. B. Alkydharze) Polyester, Polyamide (z. B.



  Hexamethylendiamin-adipat), Maleinatharze, Melaminharze, deren Vorkondensate und Analoga, Polycarbonate, Silikone: d) Polyadditionsprodukte wie Polyurethane (vernetzt und unvernetzt), Epoxydharze.



   II. Halbsynthetische organische Materialien, z.B. Celluloseester verschiedener Veresterungsgrade (sogenanntes 22 Acetat, Triacetat), oder Celluloseäther, regenerierte Cellulose (Viskose, Kupferammoniak-Cellulose) oder deren Nachbehandlungsprodukte, Casein-Kunststoffe.



   III. Natürliche organische Materialien animalischen oder vegetabilischen Ursprungs, beispielsweise auf Basis von Cellulose oder Proteinen wie Baumwolle, Wolle, Leinen, Seide, natürliche Lackharze, Stärke, Casein.



   Die optisch aufzuhellenden organischen Materialien können den verschiedenartigsten Verarbeitungszustände (Rohstoffe, Halbfabrikate oder Fertigfabrikate) angehören. Sie können andererseits in Form der verschiedenartigsten geformten Gebilde vorliegen, d. h. beispielsweise als vonviegend dreidimensional ausgedehnte Körper wie Platten, Profile, Spritzgussformlinge, verschiedenartige Werkstücke, Schnitzel, Granulate oder Schaumstoffe, ferner als vorwiegend zweidimensional ausgebildete Körper wie Filme, Folien. Lacke, Überzüge, Imprägnierungen und Beschichtungen oder als vorwiegend eindimensional ausgebildete Körper wie Fäden. Fasern, Flocken, Drähte. Die besagten Materialien können andererseits auch in ungeformten Zuständen in den verschiedenartigsten homogenen oder inhomogenen Verteilungsformen, wie z.B. als Pulver. Lösungen.

   Emulsionen, Dispersionen, Latices, Pasten oder Wachse vorliegen.



   Fasermaterialien können beispielsweise als endlose Fäden (verstreckt oder   unverstreckt j,    Stapelfasern, Flocken, Strangware, textile Fäden, Garne, Zwirne, Faservliese, Filze, Watten, Beflockungs-Gebilde oder als textile Gewebe oder textile Verbundstoffe. Gewirke sowie als Papier, Pappen oder Papiermassen vorliegen.



   Die neuen optischen Aufhellmittel gemäss vorliegender Erfindung können den Materialien vor oder während deren Verformung zugesetzt bzw. einverleibt werden. So kann man sie beispielsweise bei der Herstellung von Filmen, Folien (z. B. Einwalzen in Polyvinylchlorid in der Hitze) oder Formkörpern oder Pressmasse oder Spritzgussmasse beifügen.



   Sofern die Formgebung voll- oder halbsynthetischer organischer Materialien durch Spinnverfahren bzw. über Spinnmassen erfolgt, können die optischen Aufheller nach folgenden Verfahren appliziert werden:  - Zugabe zu den Ausgangssubstanzen   (z.B.    Monomeren) oder Zwischenprodukten (z. B. Vorkondensaten, Praepolyme  ren),      d.h.    vor oder während der Polymerisation, Polykondensation oder Polyaddition.



   - Aufpudern auf Polymerisatschnitzel oder Granulate für Spinnmassen.



   - Badfärbung von   Polymerisatschnitzeln    oder Granulaten für Spinnmassen;  - dosierte Zugabe zu Spinnschmelzen oder Spinnlösungen:  - Applikation auf Spinnkabel vor dem Verstrecken.



   Die neuen optischen Aufhellmittel gemäss vorliegender Erfindung können beispielsweise auch in folgenden Anwendungsformen eingesetzt werden: a) Mischungen mit Farbstoffen (Nuancierung) oder Pigmenten (Farb- oder insbesondere z.B. Weisspigmenten) oder als Zusatz zu färbebädern, Druck-, Aeth- oder Reservepasten. Ferner auch zur Nachbehandlung von Färbungen, Drucken oder Aetzdrucken.  



   b) In Mischungen mit sogenannten  Carriern , Netzmitteln, Weichmachern, Quellmitteln, Antioxydantien, Lichtschutzmitteln, Hitzestabilisatoren, chemischen Bleichmitteln (Chlorit-Bleiche,   Bleichbäder-Zusätze).   



   c) Einarbeiten der optischen Aufhellmittel in polymere Trägermaterialien (Polymerisations-, Polykondensations- oder Polyadditionsprodukte) in gelöster oder dispergierter Form für Anwendung z. B. in Beschichtungs-, Imprägnier- oder Bindemitteln (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen) für Textilien, Vliese, Papier, Leder.



   d) Als Zusätze zu sogenannten  master batches , e) als Zusätze zu den verschiedensten industriellen Produkten, um dieselben marktfähiger zu machen (z. B. Aspektverbesserung von Seifen, Waschmitteln, Pigmenten.



   f) In Kombination mit anderen, optisch aufhellend wirkenden Substanzen.



   g) In Spinnbadpräparationen, d. h. als Zusätze zu Spinnbädern, wie sie zur Gleitfähigkeitsverbesserung für die Weiterverarbeitung von Synthese-Fasern verwendet werden, oder aus einem speziellen Bad vor der Verstreckung der Fasern.



   h) Als Scintillatoren, für verschiedene Zwecke photographischer Art, wie z. B. für elektrophotographische Reproduktion oder Supersensibilisierung, zur optischen Aufhellung photographischer Schichten, gegebenenfalls in Kombination mit Weisspigmenten wie z. B. TiO2.



   In gewissen Fällen werden die Aufheller durch eine Nachbehandlung zur vollen Wirkung gebracht. Diese kann beispielsweise eine chemische (z. B. Säure-Behandlung), eine thermische (z. B. Hitze) oder eine kombinierte chemischthermische Behandlung darstellen.



   Die Menge der erfindungsgemäss zu verwendenden neuen optischen Aufheller, bezogen auf das optisch aufzuhellende Material, kann in weiten Grenzen schwanken. Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen Fällen z.B. solchen von 0,0001 Gewichtsprozent, kann ein deutlicher und haltbarer Effekt erzielt werden. Es können aber auch Mengen bis zu etwa 0,8 Gewichtsprozent und gegebenenfalls bis zu etwa 2 Gewichtsprozent zur Anwendung gelangen. Für die meisten praktischen Belange sind vorzugsweise Mengen zwischen 0,0005 und 0,5 Gewichtsprozent von Interesse.



   Die neuen optischen Aufhellmittel eignen sich auch als Zusätze für Waschbäder oder zu Gewerbe-   undHaushaltwasch-    mitteln, wobei sie in verschiedener Weise zugesetzt werden können. Zu Waschbädern werden sie zweckmässig in Form ihrer Lösungen in Wasser oder organischen Lösungsmitteln oder auch in feiner Verteilung als wässerige Dispersionen zugegeben. Zu Haushalt- oder gewerblichen Waschmitteln werden sie vorteilhaft in irgend einer Phase des Herstellungsprozesses der Waschmittel, z. B. der sogenannten  slurry  vor dem Zerstäuben dem Waschpulver oder bei der Vorbereitung flüssiger Waschmittelkombinationen, zugesetzt. Die Zugabe kann sowohl in Form einer Lösung oder Dispersion in Wasser oder anderen Lösungsmitteln als auch ohne Hilfsmittel als trockenes Aufhellerpulver erfolgen.

   Man kann die Aufhellmittel beispielsweise mit den waschaktiven Substanzen vermischen, verkneten oder vermahlen und so dem fertigen Waschpulver zumischen. Sie können jedoch auch gelöst oder vordispergiert auf das fertige Waschmittel aufgesprüht werden.



   Als Waschmittel kommen die bekannten Mischungen von Waschaktivsubstanzen wie beispielsweise Seife in Form von Schnitzeln und Pulver, Synthetika, lösliche Salze von Sulfonsäurehalbestern höherer Fettalkohole, höher und/oder mehrfach alkylsubstituierter Arylsulfonsäuren, Sulfocarbonsäureester mittlerer bis höherer Alkohole, Fettsäureacylaminoalkyl-   oder -aminoarylglycerinsulfonate,    Phosphorsäureester von Fettalkoholen usw. in Frage. Als Aufbaustoffe, sogenannte  Builders , kommen z. B. Alkalipoly- und polymetaphosphate, Alkaliphyrophosphate, Alkalisalze der Carboxymethylcellulose und andere  soilredepositionsinhibitoren , ferner Alkalisilikate, Alkalicarbonate, Alkaliborate, Alkaliperborate, Nitrilotriessigsäure, Aethylendiaminotetraessigsäure, Schaumstabilisatoren wie Alkanolamide höherer Fettsäuren, in Betracht.

   Ferner können in den Waschmitteln beispielsweise enthalten sein: Antistatische Mittel, rückfettende Hautschutzmittel wie Lanolin, Enzyme, Antimikrobika, Parfüme und Farbstoffe.



   Die neuen optischen Aufheller haben den besonderen Vorteil, dass sie auch bei Gegenwart von Aktivchlorspendern, wie z. B. Hypochlorid, wirksam sind und ohne wesentliche Einbusse der Effekte in Waschbädern mit nichtionogenen Waschmitteln, z. B. Alkylphenolpolyglykoläthern, verwendet werden können.



   Die erfindungsgemässen Verbindungen werden in Mengen von 0,005 bis   1%    oder mehr, bezogen auf das Gewicht des flüssigen oder pulverförmigen, fertigen Waschmittels, zugesetzt, Waschflotten, die die angegebenen Mengen der beanspruchten optischen Aufheller enthalten, verleihen beim Waschen von Textilien aus Cellulosefasern, Polyamidfasern, hochveredelten Cellulosefasern, Polyesterfasern, Wolle etc.



  einen brillanten Aspekt am Tageslicht.



   Die Waschbehandlung wird beispielsweise wie folgt durchgeführt:
Die angegebenen Textilien werden während 1 bis 30 Minuten bei 20 bis 100   "C    in einem Waschbad behandelt, das 1 bis 10 g/kg eines aufgebauten, zusammengesetzten Waschmittels und 0,05 bis   1 %,    bezogen auf das Waschmittelgewicht, der beanspruchten Aufhellmittel enthält. Das Flottenverhältnis kann 1:3 bis 1:50 betragen. Nach dem Waschen wird wie üblich gespült und getrocknet. Das Waschbad kann als Bleichzusatz 0,2 g/l Aktivchlor   (z.B.    als Hypochlorit) oder 0,1 bis 2 g/l Natriumperborat enthalten.



   In den Beispielen sind Teile, soweit nicht anders angegeben, immer Gewichtsteile und Prozente immer Gewichtsprozente.



  Schmelz- und Siedepunkte sind, sofern nicht anders vermerkt, unkorrigiert.



   Herstellung einiger Benzaldehydäther (Ausgangsprodukte)
Die nachstehenden Vorschriften dienen als Beispiele für die Herstellung neuer, im folgenden verwendeter Aldehyde.



     A. 43,6    g kommerzielles Natriumhydrid (etwa 55 werden in 800 ml Dimethylformamid (wasserfrei) suspendiert.



  Man tropft bei 20 bis 25   "C    unter Kühlung innerhalb 30 Minuten 152 g o-Vanillin, verdünnt mit 200 ml Dimethylformamid, zu und rührt für 3 Stunden bei 20 bis 25   "C    nach. Dann lässt man unter Kühlung 168 g Bromessigsäuremethylester während einer halben Stunde zufliessen und rührt anschliessend während 18 Stunden bei 20 bis 25   "C    nach. Nachdem man auf Eis/Wasser ausgetragen, den Niederschlag genutscht und mit Wasser nachgewaschen hat, wird bei 30 bis 40   "C    im Vakuum getrocknet. Man erhält 188 g des Aldehyds der Formel
EMI6.1     
 mit dem Schmelzpunkt 78 bis 81   "C.    Ein Analysenmuster schmilzt nach Umkristallisation aus Heptan bei 81 bis 82   "C.   



   Der Methylester kann durch sechsstündiges Verseifen bei 20 bis 25   "C    mit einer methanolisch-wässerigen Kaliumhydroxydlösung zur freien Säure verseift werden: Schmelzpunkt 120 bis 122   "C    (aus Wasser).



   In analoger Weise kann z. B. der Aldehyd der Formel  
EMI7.1     
 hergestellt werden, indem man anstelle einer Bromverbindung Propansulton in die Reaktion einsetzt.

 

   B. 29 g Natriummethylat werden in 400 ml wasserfreiem Dimethylformamid suspendiert. Man tropft innerhalb einer halben Stunde eine Lösung von 76 g 2-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd bei 20 bis 25  C   zu,    versetzt mit 90 g Benzylbromid. hält das Gemisch für 20 Stunden bei 20 bis 25   cc,    30 Minuten bei 50   cc    und 30 Minuten bei 70 bis 75   cc.    Dann versetzt man mit 2500 ml Wasser, gibt 50 ml Eisessig zu und extrahiert das Öl mit Chloroform. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels wird fraktioniert. wobei bei   b" mm=214    bis 215  C   76.5    g des   2-Benzyloxy-3-methoxybenzaldehydes    übergehen.



   C.   183    g m-Hydroxybenzaldehyd und 182 g Allylbromid werd  Anmerkung 1:
Die Allyl-Umlagerung führte zu zwei verschiedenen Allyl Isomeren (vermutlich in 2- und 4-Stellung), die im Gemisch in die Umsetzung zu den beanspruchten Distyryl-biphenylderivaten eingesetzt wurden.



   Ähnlich ergab der 2-Crotyläther ein Gemisch von vermutlich 3- und 5-Crotylisomeren, die ebenfalls ohne Trennung weiterveräthert und eingesetzt wurden.



  Analog anderen   Vorschrijten    aus der Literatur hergestellte Aldehyde:  -2-(Methoxymethoxy) -benzaldehyd, der bei 15 mm Druck bei 139-140   "C    destilliert, wurde analog dem Beispiel 7 der DRP 209 608 hergestellt.



   -2-Hydroxy-3,5-dimethylbenzaldehyd, F. 21-23   "C,    wurde nach Beispiel 7,   Brit.    P. 794 885, hergestellt. In Analogie zu diesem Beispiel wurde auch der 2-Hydroxy-3-methyl- 5-ptert.butylbenzaldehyd erhalten, der durch Wasserdampf Destillation gereinigt wurde und bei Raumtemperatur flüssig ist.



  Herstellungsbeispiel I
13,9 g Natriummethylat werden in 120 ml wasserfreiem Dimethylformamid suspendiert. Man tropft anschliessend bei 20 bis 40   "C    eine unter Erwärmen auf 60   "C    hergestellte Lösung von 18   gss-    (2-Formylphenoxy) -essigsäure und 20 g   4,4-Bis-    (dimethoxyphosphonomethyl) -diphenyl in 80 ml wasserfreiem Dimethylformamid während etwa 15 Minuten zu. Man rührt für 3 Stunden bei 40 bis 45   "C    nach, fügt dann weitere 200 ml Dimethylformamid bei und setzt bei 100   "C    gerade soviel Wasser zu, dass eine klare Lösung entsteht. Der nach dem Abkühlen gebildete Niederschlag wird abgenutscht, mit Wasser nachgewaschen und getrocknet.

   Man erhält 24,3 g der Verbindung der Formel
EMI8.1     
 mit einem Schmelzpunkt von  > 300   "C.   



  Herstellungsbeispiel 2
Die Verbindung (36) aus Herstellungsbeispiel 1 kann folgendermassen in die freie Säure übergeführt werden: Man löst 18,3   gin    einer warmen Mischung von 300 ml Dimethylformamid und 100 ml Wasser und lässt die Lösung unter Rühren in 300 ml 2-n-Salzsäure einfliessen. Das ausgefallene Produkt wird abgenutscht, getrocknet und aus Dimethylformamid-Toluol umkristallisiert. Man erhält 12,1 g der Verbindung der Formel
EMI8.2     
 Schmelzpunkt: 263 bis 267   "C    (Zersetzung).



  Herstellungsbeispiel 3
7 g der freien Säure der Formel (37) werden in 75 ml Toluol und 12 ml Thionylchlorid unter Zusatz von 0,1 ml Dimethylformamid während 5 Stunden bei 70   "C    umgesetzt. Man verdünnt mit 350 ml Toluol, filtriert in der Siedehitze und nutscht die aus dem Filtrat auskristallisierende Verbindung ab.



  Man erhält auf diese Weise 6,9 g der Verbindung der Formel
EMI8.3     
 Schmelzpunkt: 197 bis 199   "C.   



  Herstellungsbeispiel 4
Das Säurechlorid der Formel (38) kann durch Umsetzung mit Alkoholen, Phenolen oder primären/sekundären Aminen oder Ammoniak nach bekannten Methoden in entsprechende Ester bzw. Amide übergeführt werden. Setzt man es z. B. mit der doppelten berechneten Menge Diäthanolamin in Dioxan für 4 Stunden am Rückfluss um, so erhält man nach Umkristallisation aus Dioxan-Wasser das Produkt der Formel
EMI8.4     

Durch Einleiten von Ammoniak in eine Lösung des Säurechlorids in Chlorbenzol bei 110   "C    und Abnutschen des ausgefallenen Niederschlages erhält man das unsubstituierte Amid:  
EMI9.1     

Folgende Herstellungsmethode eignet sich für Amide und Ester von Carboxyalkyläthern der hier beschriebenen Bisstilbene:

  
Man löst das entsprechende Säurechlorid in einem kleinen Überschuss eines unpolaren, wasserfreien Lösungsmittels wie Tetrachloräthan, Toluol, Chlorbenzol oder Xylol, kühlt auf Zimmertemperatur ab, setzt einen zwei- bis dreifachen Überschuss eines primären oder sekundären Amins, eines gegebenenfalls mit nichtreaktiven Gruppen substituierten Alkohols, Phenols oder Anilins zu, verrührt erst für 1 bis 2 Stunden bei Zimmertemperatur, dann im Falle von Aminen oder Alkoholen mit Siedepunkt unterhalb 100   "C    für weitere 1 bis 4 Stunden knapp unterhalb dieses Siedepunktes und anschliessend noch für 1 bis 2 Stunden bei Rückflusstemperatur des Lösungsmittels. Meistens kann nach Abkühlen auf 0 bis 5   cc    das gewünschte Ester- oder Amid-Derivat analysenrein abfiltriert werden.



     Herstelllmgsbeispiel    5
14,5 g Natriummethylat (97%ig) werden in 60 ml wasserfreiem Dimethylformamid suspendiert. Man löst 47,0 g m Octoxybenzaldehyd und 40 g 4,4'-Bis-(dimethoxyphosphonomethyl)-diphenyl bei 70   "C    in 175 ml Dimethylformamid und tropft diese Lösung noch warm bei 20 bis 40   "C    innerhalb etwa 15 Minuten zu obiger Natriummethylatsuspension zu. Dann rührt man für   22    Stunden bei 40 bis 45   "C    nach. Man fügt 175 ml Wasser zu, neutralisiert mit Eisessig, hebt auf Rückfluss, kühlt auf 0 bis 5   "C    ab und nutscht das ausgefallene Produkt. Nach dem Trocknen und Umkristallisieren aus Nonan erhält man 24 g der Verbindung der Formel
EMI9.2     
 Schmelzpunkt: 182 bis 183   "C.   



   232 Herstellungsbeispiel 6
27,8 g Natriummethylat   (97 %in)    werden in 80 ml wasserfreiem Dimethylsulfoxyd suspendiert. Man löst 36 g o (Carboxypropyloxy)-benzaldehyd und 40 g   4,4'-Bis-    (dimethoxyphosphonomethyl) -diphenyl bei 70   "C    in 200 ml Dimethylsulfoxyd und tropft diese Lösung noch warm bei 20 bis 40   "C    innerhalb etwa 30 Minuten zu obiger Natriummethylat Suspension. Dann rührt man für 3 Stunden bei 45   cc    nach.



  Man trägt die Reaktionsmasse in 1000 ml 0,5-n.Salzsäure aus.



  erhitzt kurz zum Sieden kühlt allmählich auf Zimmertemperatur ab und nutscht den Festkörper ab. Der Nutschkuchen wird noch feucht in 1000 ml Wasser dispergiert, mit 500 ml Aceton versetzt und für eine Stunde auf Rückfluss erhitzt. Nach Abkühlen auf 20 bis 22   cc    wird genutscht und mit Wasser nachgewaschen.



   Man erhält auf diese Weise 53,4 g des Produktes der Formel
EMI9.3     
 das nach zwei Umkristallisationen aus Dimethylformamid bei 240 bis 242   "C    schmilzt.



   In analoger Weise, aber mit der halben Menge Natriummethylat sind Distyryl-biphenylderivate der vorliegenden Erfindung zugänglich, deren Ausgangs-Aldehyde keine salzbildenden Gruppen aufweisen.



   Verwendet man anstelle des Natriummethylats Kaliummethylat und trägt das Gemisch statt in Salzsäure in Wasser aus, so erhält man die Verbindung der Formel (42) in Form ihres Kaliumsalzes.



  Herstellungsbeispiel 7
15,7 g Kalium-tert.butylat werden in 100 ml wasserfreiem Dimethylformamid suspendiert; man löst 8,1 g m-Allyloxybenzaldehyd, 8,1 g o-Allyloxybenzaldehyd und 22,7 g 4,4'-Bis (Diäthoxy-phosphonomethyl) -diphenyl bei 75   cc    in 100 ml Dimethylformamid und tropft diese Lösung noch warm bei 20 bis 40   "C    innerhalb etwa 20 Minuten zu obiger Kalium-tert.butylat-Suspension. Dann rührt man für 4 Stunden bei 40   "C    nach, trägt in 750 ml Wasser aus und nutscht das allmählich erstarrende Material ab. Zur Reinigung löst man das getrocknete Rohprodukt in überschüssigem Chlorbenzol, behandelt mit 1 g Bleicherde, engt das Filtrat bis zum Auftreten eines Niederschlages ein, kühlt dann auf 0 bis 5   "C,    nutscht und wäscht mit Petroläther nach.

   Man erhält auf diese Weise ein Gemisch der drei Verbindungen
EMI9.4     
  
EMI10.1     
 welches in der Nuance der Aufhellung und in der Löslichkeit in Kunststoffen wie Polyäthylen Vorteile gegenüber den einzelnen symmetrischen Verbindungen (43) und (45) aufweist.



  Herstellungsbeispiel 8
11,7 g Natriummethylat (97-prozentig) werden in 50 ml Di  methylsulfoxyd    suspendiert. Man löst 41,2 g 2- (4-Brombuto xy) -benzaldehyd und 37,2 g 4,4'-Bis- (diäthoxyphosphonome thyl) -diphenyl bei 70   cm in    150 ml Dimethylsulfoxyd und tropft diese Lösung während etwa 30 Minuten bei 20 bis 25   "C    zu obiger Suspension. Dann rührt man für 4 Stunden bei 30 bis 35   cc    nach. Dann trägt man das Reaktionsgemisch in 750 ml Wasser ein, verrührt im Eisbad, bis das ausgefallene Produkt erstarrt ist, nutscht, wäscht mit Wasser und trocknet im Vakuumschrank bei 60   "C.    Man erhält so 32,4 g eines Produktes, das bei 121 bis 134   cc    schmilzt.

   Nach einmaliger Umkristallisation aus Heptan unter Entfärbung mit Bleicherde erhält man 25,7 g eines Gemisches der Verbindung der Formel
EMI10.2     
 einer Verbindung, die vermutlich der Formel
EMI10.3     
 entspricht, sowie einer Verbindung der vermutlichen Formel
EMI10.4     

Da alle drei Verbindungen ähnliche Eigenschaften aufweisen, kann das Gemisch ohne Trennung für die Aufhellung von organischen Materialien eingesetzt werden.



   Die in der nachfolgenden Tabelle 1 aufgeführten Beispiele sind nach einer der vorgängig beschriebenen Methoden herstellbar (siehe Hinweis in letzter Kolonne).



     Tabellen   
EMI10.5     
 Verbin- R1 R2 dung No.



  R3 R4   R5    Herstellbar nach
Beispiel
EMI10.6     


<tb> 49 <SEP> -ll <SEP> -OCH2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 50 <SEP> -H <SEP> -OCH2 <SEP> --CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 51 <SEP> CH2-H <SEP> -OCH2-C1 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> OCH3 <SEP> 6
<tb>  52 -H -O-(CH2)   3-SO3Na    -H -H -H 5 53 -H   -OCH2COONa    -H -H -H 1 54 -H   OCH2COOH    -H -H -H 2 55 -H   -OCH2COCl    -H -H -H 3   Verbin- R, R2 R3 R4 R5 Herstellbar dung No.

   nach
Beispiel
EMI11.1     


<tb> 56 <SEP> -H <SEP> -OCH2COOCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 57 <SEP> -H <SEP> -OCH2 <SEP> COOC4H9(n) <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb>  <SEP> C1
<tb> 58 <SEP> -H <SEP> OCH2-rnNH <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 59 <SEP> -H <SEP> -OCH2COONH4 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -Cl <SEP> 2/4
<tb> 60 <SEP> -H/-CH2 <SEP> -CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> -O(CH2) <SEP> 4-CH3 <SEP> -CH2-CH=
<tb>  <SEP> CH2/-H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 61 <SEP> O-(CH2)17-CH3 <SEP> -OCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 62 <SEP> -OCH2-CH=CH2 <SEP> -OCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 63 <SEP> -OCH2- <SEP> -OCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 64 <SEP> -OCH2 <SEP> COONa <SEP> -OCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 1
<tb> 65 <SEP> -OCH2 <SEP> COOH <SEP> NOCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 2
<tb> 66 <SEP> -O-(CH2)

   <SEP> 3SO3Na <SEP> -OCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> - <SEP> H <SEP> 5
<tb> 67 <SEP> -O-(CH2)CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 68 <SEP> -OCH2CH <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 69 <SEP> O-(CH2)11-CH3 <SEP> -CH2-CH=CH2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 70 <SEP> -O-(CH2)1 < -CH3 <SEP> -Cl <SEP> -H <SEP> -Cl <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 71 <SEP> OCH2%))ci <SEP> - <SEP> H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb>  <SEP> -C1
<tb> 72 <SEP> -O-CH2-, <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 73 <SEP> -O-CH,- <SEP> -CH2-CH=CH2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 74 <SEP> - <SEP> O-CH2-t) <SEP> -H/-CH2-CH=CH-CH3 <SEP> -H <SEP> -CH2-CH=
<tb>  <SEP> - <SEP> CH-CH3/-H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 75 <SEP> -OCH2- <SEP> -CH3 <SEP> -H <SEP> -C(CH3)

  3 <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 76 <SEP> -OCHt <SEP> -Cl <SEP> -H <SEP> -Cl <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 77 <SEP> -OCH2-CH=CH2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -Br <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 78 <SEP> -OCH2-CH=CH2 <SEP> -Cl <SEP> -H <SEP> -Cl <SEP> -CH3 <SEP> 5
<tb> 79 <SEP> -OCH2-CH=CH2 <SEP> -CH3 <SEP> -H <SEP> -CH3 <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 80 <SEP> - <SEP> OCH2-CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> -CH2- <SEP> CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> -H <SEP> -CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 81 <SEP> OCH2-CH= <SEP> CH-CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 82 <SEP> -OCH2O-CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 83 <SEP> OCH2CH2OCH3 <SEP> H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 84 <SEP> O-(CH2)2OH <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 85 <SEP> O-(CH2)3-CN <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 86 <SEP> -O-(CH2)

   <SEP> 3-SO3Na <SEP> -H <SEP> -H <SEP> - <SEP> H <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 87 <SEP> -O-(CH2)3-SO3Na <SEP> -H/-CH2-CH= <SEP> CH-CH3 <SEP> -H <SEP> -CH2-CH=
<tb>  <SEP> CH3/-H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 88 <SEP> -O-(CH2)3 <SEP> SO3Na <SEP> -CH3 <SEP> -H <SEP> -CH3 <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 89 <SEP> OCH2COOK <SEP> -CH2-CH=CH2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 1
<tb> 90 <SEP> - <SEP> OCH2COOH <SEP> -CH3 <SEP> -H <SEP> - <SEP> C(CH3)3 <SEP> -H <SEP> 1,2
<tb> 91 <SEP> OCH2COOCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 92 <SEP> -OCH2COO <SEP> (CH2)3-CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 93 <SEP> -OCH2 <SEP> COOCH2CHC"HS <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb>    Verbin- R1 R2 R3 R4   R5    Herstellbar dung No.

   nach
EMI12.1     


<tb> Beispiel
<tb> 94 <SEP> -OCH2COO-CH3
<tb>  <SEP> - <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 95 <SEP> -OCH2CONH
<tb>  <SEP> (CH2)7-CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 96 <SEP> -OCH2CONH <SEP> (CH2)3
<tb>  <SEP> N(CH3)2 <SEP> -H <SEP> - <SEP> H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 97 <SEP> OCH2CON(C2H5)2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 
Ohne dass dadurch eine Einschränkung gemacht werden soll, seien im Folgenden eine Reihe von Anwendungsmöglichkeiten der beanspruchten Verbindungsklasse beispielsweise dargelegt; Verbindungen mit einpolymerisierbaren oder einkondensierbaren Gruppen wie Allyl, Carboxy oder Carbalkoxy können bei entsprechend geführter Zugabe zum aufzuhellenden organischen Material einpolymerisiert bzw. einkondensiert und dadurch migierechter werden.



   Beispiel 1
Gebleichter Baumwollstoff wird im Flottenverhältnis 1:30 während 30 Minuten in einer 60   "C    warmen Flotte gewaschen, die pro Liter folgende Zusätze enthält:
0,032 g des Aufhellers der Formel (36)
1 g aktives Chlor (Javel-Lauge)
4 g eines Waschpulvers folgender Zusammensetzung:    15,00%    Docecylbenzolsulfonat
10,00% Natrium-laurylsulfonat
40,00% Natriumtripolyphosphat    25,75 %    Natriumsulfat wasserfrei
7,00% Natrium-metasilikat
2,00% Carboxymethylcellulose    0,25%    Aethylendiamintetraessigsäure.



   Nach dem Spülen und Trocknen weist das Gewebe einen starken Aufhelleffekt von guter Säure- und Chlorechtheit auf.



   Das Waschpulver der oben angegebenen Zusammensetzung kann den Aufheller der Formel (36) auch direkt einverleibt enthalten.



   Man gelangt ebenfalls zu einem starken Aufhelleffekt, wenn man den Waschvorgang während 30 Minuten bei 20   "C    durchführt.



   Ähnliche Ergebnisse erhält man mit den Verbindungen der Formeln (37), (64), (65), (66) oder (86).



   Beispiel 2
Ein mittels Aminoplastharz bügelfrei ausgerüsteter Baumwollstoff-Artikel wird im Flottenverhältnis 1:20 während 15 Minuten in einer 50   "C    warmen Flotte gewaschen, die pro Liter folgende Zusätze enthält:
0,004 bis 0,016 g eines Aufhellers der Formel (36),
4 g eines Waschpulvers folgender Zusammensetzung:
15,00% Dodecylbenzolsulfonat
10,00% Natrium-laurylsulfonat
40,00% Natriumtripolyphosphat
25,75% Natriumsulfat wasserfrei
7,00% Natrium-metasilikat
2,00% Carboxymethylcellulose
0,25% Aethylendiamintetraessigsäure
Nach dem Spülen und Trocknen weist das Gewebe im Tageslicht einen höheren Weissgehalt als das unbehandelte Material auf.



   Zu ähnlichen Ergebnissen gelangt man bei Gebrauch einer der Verbindungen der Formeln (37), (53), (54), (61), (64), (65), (66), (86) oder (96).



   Beispiel 3
Ein Polyamidfasergewebe (Perlon-Helanca) wird im Flottenverhältnis 1:20 während 15 Minuten in einer 50   "C    warmen Flotte gewaschen, die pro Liter folgende Zusätze enthält:
0,004 bis 0,016 g des Aufhellers der Formel (66),
0,25 g aktives Chlor (Javel-Lauge)
4 g eines Waschpulvers folgender Zusammensetzung:
15,00% Dodecylbenzolsulfonat
10,00% Natrium-laurylsulfonat
40,00% Natriumtripolyphosphat
25,75% Natriumsulfat wasserfrei
7,00% Natrium-metasilikat
2,00% Carboxymethylcellulose
0,25% Aethylendiamintetraessigsäure
Das Polyamidfasergewebe wird erst 15 Minuten nach Bereitung des 50   "C    warmen Waschbades in dasselbe eingebracht. Nach dem Spülen und Trocknen weist das Gewebe einen guten Aufhelleffekt von guter Lichtechtheit auf.



   Man gelangt ebenfalls zu einem guten Aufhelleffekt, wenn man den Waschvorgang in gleicher Weise jedoch bei 25   "C    durchführt.



   Das Waschpulver der oben angegebenen Zusammensetzung kann den Aufheller der oben bezeichneten Formeln auch direkt einverleibt enthalten.



   Zu ähnlichen Ergebnissen gelangt man bei Einsatz der Verbindungen folgender Formeln: (36), (37), (52), (62), (64), (65), (67), (82), (86) oder (97).



   Beispiel 4
10 000 g eines aus Hexamethylendiaminadipat in bekannter Weise hergestellten Polyamides in Schnitzelform werden mit 30 g Titandioxyd (Rutil-Modifikation) und 5 g der Verbindung der Formel (68) in einem Rollgefäss während 12 Stunden gemischt.



   Die so behandelten Schnitzel werden in einem mit Öl oder Diphenyldampf auf 300 bis 310   "C    beheizten Kessel, nach Verdrängung des Luftsauerstoffes durch Wasserdampf geschmolzen und während einer halben Stunde gerührt. Die
Schmelze wird hierauf unter Stickstoffdruck von 5 Atü durch eine Spinndüse ausgepresst und das derart gesponnene abgekühlte Filament auf eine Spinnspule aufgewickelt. Die entstandenen Fäden zeigen einen ausgezeichneten Aufhell effekt von guter Lichtechtheit.



   Verwendet man anstelle eines aus Hexamethylendiaminadi pat hergestellten Polyamides ein aus   e-Caprolactam    hergestell tes Polyamid, so gelangt man zu ähnlich guten Resultaten.



   Ähnliche Resultate erzielt man mit der Verbindung der Formel (36), (37), (40), (45), (49), (52) bis (57), (61), (67),  (72), (86) oder (91) bis (97).



   Beispiel 5
100 g Polypropylen  Fibre-Grade  werden innig mit 0,8 g der Verbindung der Formel (68) vermischt und bei 280 bis  290   cc    unter Rühren geschmolzen. Die Schmelze wird nach an sich bekannten Schmelzspinnverfahren durch übliche Spinndüsen ausgesponnen und verstreckt.



   Es werden stark aufgehellte Polypropylenfasern erhalten.



   Ähnliche Resultate erzielt man mit den Verbindungen der Formeln (49), (57), (61), (62), (63) oder (92) bis (95).



   Beispiel 6
Eine   13 Xc-ige    Gussmasse aus Acetylcellulose in Aceton die - bezogen auf das Kunststofftrockengewicht   -2%    Anatas   (Titandioxyd) als Mattierungsmittel, sowie 0,04% O/o der Verbin-    dung der Formel (72) enthält, wird auf eine Glasplatte gegosser und mit einem Metallstab zu einer dünnen Folie ausgezogen.



  Nach dem Trocknen zeigt die Folie einen wesentlich höheren Weissgrad als eine ebenso hergestellte Folie, die keinen optischen Aufheller enthält.



   Bei Einsatz der Verbindungen der Formeln (43), (45), (56), (57), (62), (63), (91) bis (94) oder (97) erhält man ähnliche Ergebnisse.



   Beispiel 7
100 Teile Polystyrol und 0,1 Teile der Verbindung der Formel (93) werden unter Ausschluss von Luft während 20 Minuten bei 210   "C    in einem Rohr von 1 cm Durchmesser geschmolzen. Nach dem Erkalten erhält man eine optisch aufgehellte Polystyrol-Masse von guter Lichtechtheit.



   Man erhält ähnliche Aufhellungen bei Verwendung einer Verbindung der Formeln (57), (62), (63), (67), (68) (91), (92) oder (94).



   Beispiel 8
100 Teile Polyäthylen werden auf einem 130   "C    warmen Kalander zu einer homogenen Folie ausgewalzt. In diese Folie werden langsam 0,02 Teile der Verbindung der Formel (61) eingearbeitet. Nachdem sich das optische Aufhellmittel gleichmässig verteilt hat, wird die Folie vom Kalander abgezogen und dann auf einer Heizpresse bei 130 bis 135   "C    zu Platten verpresst.



   Es werden starke Aufhelleffekte erhalten. Ebenso können die Verbindungen der Formeln (62), (63), (68) oder (80) eingesetzt werden.



   Beispiel 9
In eine Polyurethan-Beschichtungsmasse aus
13,3 g isocyanat-modifiziertem Polyester
26,7 g Aethylacetat
2 g Reaktionsbeschleuniger und
2 g   polyfunktionellem    Isocyanat als Vernetzer werden
1,5 g eines Mattierungsmittels,
1 g Titandioxyd (Rutil-Typ) und
0,05 g der Verbindung der Formel (43) eingerührt. Diese Mischung lässt man 2 Stunden stehen und streicht sie danach mit einem Rakel oder einem Filmziehstab auf ein Baumwollgewebe (Nassfilmdicke 1 mm) auf. Danach wird bei Raumtemperatur während 24 Stunden getrocknet. Das so beschichtete Gewebe weist einen starken optischen Aufhelleffekt auf.



   Man erhält ähnliche Resultate bei Verwendung der Verbindungen der Formeln (45), (63), (68), (72), (92) bis (94) oder (97).



   Beispiel 10
Eine innige Mischung aus 100 Teilen Polyvinylchlorid, 3 Teilen Stabilisator (Advastat BD 100; Ba/Cd-Komplex), 2 Teilen Titandioxyd, 59 Teilen Dioctylphthalat und 0,01 bis 0,2 Teilen der Verbindung der Formel (43) wird auf einem Kalander bei 150 bis 155   "C zu einer Folie ausgewalzt. Die so    gewonnene opake Polyvinylchloridfolie besitzt einen wesentlich höheren Weissgehalt als eine Folie, welche den optischen Aufheller nicht enthält.



   Ähnliche Effekte ergeben die Verbindungen der Formeln (45), (49), (53), (56) bis (58), (61) bis   (65),    (67), (68), (72), (91) bis (97).



   Beispiel   11   
In 1400 ml Dimethylformamid werden 7 g Anatas (TiO2) und dann 350 g Polyacrylnitrilpolymerisat (= PAC) in Pulverform gegeben; die Mischung wird mit dem Schnellrührer zu einer dickflüssigen Masse verarbeitet.



   Zu 50 g dieser   20%zeigen    Lösung des PAC werden 5 mg der Verbindung der Formel (56) zugegeben. Diese Mischung wird durch Rühren homogenisiert, und dann 1 Stunde stehen gelassen, um die entstandenen Luftblasen herausdifundieren zu lassen.



   Nachher wird die Masse auf eine Glasplatte gegossen und mit einem Metallstab zu einer gleichmässigen Folie ausgezogen.



   Die PAC-Folie wird dann in einem Trockenschrank ca. 15 Minuten bei 50 "C unter Ventilation (Luftabzug) und dann bei Raumtemperatur unter leichter Ventilation getrocknet. Die PAC-Folie kann dann leicht von der Glasplatte abgenommen werden. Sie besitzt einen wesentlich höheren Weissgehalt als eine gleich hergestellte Folie, welche den optischen Aufheller nicht enthält.



   Zu ähnlichen Ergebnissen gelangt man bein Einsatz der Verbindungen der Formeln (37), (43), (45), (53), (54),   (58),      (62), (72), (86), (91), (92), (94), (96) oder (97).   



   PATENTANSPRUCH 1
Verfahren zum optischen Aufhellen ausserhalb der Textilindustrie von organischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, dass man den optisch aufzuhellenden Materialien Bisstilbenverbindungen der Formel
EMI13.1     
 worin   Rl    und R2 gleich oder verschieden sind und Alkyl mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, substituiertes Alkyl mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine mit Alkylgruppen oder Halogenatomen substituierte Phenylgruppe bedeuten, n für die Zahlen 0 oder 1 steht,   X1    und X2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten,   Y1    und   Y    gleich oder verschieden sind und Wasserstoff,

   Halogen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, und worin a für Wasserstoff, Halogen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, einverleibt oder auf die optisch aufzuhellenden Materialien oberflächlich aufbringt. 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.

Claims

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. 290 cc unter Rühren geschmolzen. Die Schmelze wird nach an sich bekannten Schmelzspinnverfahren durch übliche Spinndüsen ausgesponnen und verstreckt.

Es werden stark aufgehellte Polypropylenfasern erhalten.

Ähnliche Resultate erzielt man mit den Verbindungen der Formeln (49), (57), (61), (62), (63) oder (92) bis (95).

Beispiel 6 Eine 13 Xc-ige Gussmasse aus Acetylcellulose in Aceton die - bezogen auf das Kunststofftrockengewicht -2% Anatas (Titandioxyd) als Mattierungsmittel, sowie 0,04% O/o der Verbin- dung der Formel (72) enthält, wird auf eine Glasplatte gegosser und mit einem Metallstab zu einer dünnen Folie ausgezogen.

Nach dem Trocknen zeigt die Folie einen wesentlich höheren Weissgrad als eine ebenso hergestellte Folie, die keinen optischen Aufheller enthält.

Bei Einsatz der Verbindungen der Formeln (43), (45), (56), (57), (62), (63), (91) bis (94) oder (97) erhält man ähnliche Ergebnisse.

Beispiel 7 100 Teile Polystyrol und 0,1 Teile der Verbindung der Formel (93) werden unter Ausschluss von Luft während 20 Minuten bei 210 "C in einem Rohr von 1 cm Durchmesser geschmolzen. Nach dem Erkalten erhält man eine optisch aufgehellte Polystyrol-Masse von guter Lichtechtheit.

Man erhält ähnliche Aufhellungen bei Verwendung einer Verbindung der Formeln (57), (62), (63), (67), (68) (91), (92) oder (94).

Beispiel 8 100 Teile Polyäthylen werden auf einem 130 "C warmen Kalander zu einer homogenen Folie ausgewalzt. In diese Folie werden langsam 0,02 Teile der Verbindung der Formel (61) eingearbeitet. Nachdem sich das optische Aufhellmittel gleichmässig verteilt hat, wird die Folie vom Kalander abgezogen und dann auf einer Heizpresse bei 130 bis 135 "C zu Platten verpresst.

Es werden starke Aufhelleffekte erhalten. Ebenso können die Verbindungen der Formeln (62), (63), (68) oder (80) eingesetzt werden.

Beispiel 9 In eine Polyurethan-Beschichtungsmasse aus 13,3 g isocyanat-modifiziertem Polyester 26,7 g Aethylacetat 2 g Reaktionsbeschleuniger und 2 g polyfunktionellem Isocyanat als Vernetzer werden 1,5 g eines Mattierungsmittels, 1 g Titandioxyd (Rutil-Typ) und 0,05 g der Verbindung der Formel (43) eingerührt. Diese Mischung lässt man 2 Stunden stehen und streicht sie danach mit einem Rakel oder einem Filmziehstab auf ein Baumwollgewebe (Nassfilmdicke 1 mm) auf. Danach wird bei Raumtemperatur während 24 Stunden getrocknet. Das so beschichtete Gewebe weist einen starken optischen Aufhelleffekt auf.

Man erhält ähnliche Resultate bei Verwendung der Verbindungen der Formeln (45), (63), (68), (72), (92) bis (94) oder (97).

Beispiel 10 Eine innige Mischung aus 100 Teilen Polyvinylchlorid, 3 Teilen Stabilisator (Advastat BD 100; Ba/Cd-Komplex), 2 Teilen Titandioxyd, 59 Teilen Dioctylphthalat und 0,01 bis 0,2 Teilen der Verbindung der Formel (43) wird auf einem Kalander bei 150 bis 155 "C zu einer Folie ausgewalzt. Die so gewonnene opake Polyvinylchloridfolie besitzt einen wesentlich höheren Weissgehalt als eine Folie, welche den optischen Aufheller nicht enthält.

Ähnliche Effekte ergeben die Verbindungen der Formeln (45), (49), (53), (56) bis (58), (61) bis (65), (67), (68), (72), (91) bis (97).

Beispiel 11 In 1400 ml Dimethylformamid werden 7 g Anatas (TiO2) und dann 350 g Polyacrylnitrilpolymerisat (= PAC) in Pulverform gegeben; die Mischung wird mit dem Schnellrührer zu einer dickflüssigen Masse verarbeitet.

Zu 50 g dieser 20%zeigen Lösung des PAC werden 5 mg der Verbindung der Formel (56) zugegeben. Diese Mischung wird durch Rühren homogenisiert, und dann 1 Stunde stehen gelassen, um die entstandenen Luftblasen herausdifundieren zu lassen.

Nachher wird die Masse auf eine Glasplatte gegossen und mit einem Metallstab zu einer gleichmässigen Folie ausgezogen.

Die PAC-Folie wird dann in einem Trockenschrank ca. 15 Minuten bei 50 "C unter Ventilation (Luftabzug) und dann bei Raumtemperatur unter leichter Ventilation getrocknet. Die PAC-Folie kann dann leicht von der Glasplatte abgenommen werden. Sie besitzt einen wesentlich höheren Weissgehalt als eine gleich hergestellte Folie, welche den optischen Aufheller nicht enthält.

Zu ähnlichen Ergebnissen gelangt man bein Einsatz der Verbindungen der Formeln (37), (43), (45), (53), (54), (58), (62), (72), (86), (91), (92), (94), (96) oder (97).

PATENTANSPRUCH 1 Verfahren zum optischen Aufhellen ausserhalb der Textilindustrie von organischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, dass man den optisch aufzuhellenden Materialien Bisstilbenverbindungen der Formel EMI13.1 worin Rl und R2 gleich oder verschieden sind und Alkyl mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, substituiertes Alkyl mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine mit Alkylgruppen oder Halogenatomen substituierte Phenylgruppe bedeuten, n für die Zahlen 0 oder 1 steht, X1 und X2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, Y1 und Y gleich oder verschieden sind und Wasserstoff,

Halogen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, und worin a für Wasserstoff, Halogen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, einverleibt oder auf die optisch aufzuhellenden Materialien oberflächlich aufbringt.

UNTERANSPRÜCHE

1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man Bis-stilbenverbindungen der Formel EMI14.1 worin R2 Alkyl mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl, welches mit niederen Alkylgruppen oder Halogen substituiert ist, oder eine substituierte Alkylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, deren Substituenten Phenyl, Phenyl substituiert mit Niederalkyl oder Halogen, Carboxyl einschliesslich deren Salze, Carbalkoxy oder Carbophenoxy, Carbonamido mit gegebenenfalls substituierter Amidogruppe, Sulfogruppe einschliesslich deren Salze, Cyano, Halogen, Hydroxy, Alkoxy, Alkylamino, Alkanoyl oder Benzoyl, letzteres gegebenenfalls mit Niederalkyl oder Halogen substituiert, sein können, worin ferner X1 für Wasserstoff, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen,

Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y1 für Wasserstoff oder Halogen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.

2. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man Bis-stilbenverbindungen entsprechend der Formel EMI14.2 worin R3 Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte Alkylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, deren Substituenten Phenyl, Phenyl substituiert mit Niederalkyl oder Halogen, Carboxyl einschliesslich deren Salze, Carbalkoxy, Carbonamido mit gegebenenfalls substituierter Amidogruppe, Sulfogruppe einschliesslich deren Salze, Cyano, Halogen, Hydroxy, Alkoxy, Alkylamino, Alkanoyl oder Benzoyl, letzteres gegebenenfalls mit Niederalkyl oder Halogen substituiert, sein können, worin ferner Xl für Wasserstoff, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y3 für Wasserstoff oder Halogen steht.

3. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man Bis-stilbenverbindungen der Formel EMI14.3 worin R4 Carboxyalkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder deren Alkali-, Ammonium- und Aminsalze, Carbonamidoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, N-mono- und N,N-Di- (hydroxyalkyl) -carbonamidoalkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäurealkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder deren Alkali-, Ammonium- und Aminsalze bedeutet, X2 für Wasserstoff, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und Y2 für Wasserstoff, Chlor, Brom, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.

4. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man Bis-stilbenverbindungen der Formel EMI14.4 worin R5 Carboxyalkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder deren Alkalisalze, Carbalkoxyalkyl mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, Sulfoalkyl mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen (als Alkalisalz oder freie Säure), Benzyl, welches mit Chlor oder 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppen substituiert sein kann, oder Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und X3 für Wasserstoff oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, verwendet.

PATENTANSPRUCH II Gemäss Patentanspruch I behandeltes organisches Material.