Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI1.1
worin entweder
A) R1 für einen niederen Alkylrest und a) R2 für einen niederen Alkyl-, Alkoxy- oder Alkenylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest und
R3 für einen gegebenenfalls substituierten Phenyl- oder Phenyl-nieder-alkylrest, einen niederen Halogenalkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest oder einen durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenen Alkylrest oder b) R2 für einen niederen Alkyl-, Alkenyl- oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest und
R3 für eine niedere Alkylgruppe stehen, und
X für Sauerstoff oder Schwefel stehen, oder aber
B) R1 für Methyl,
R2 für Methoxy und
R3 für tert.-Butyl und
X für Sauerstoff stehen, enthält.
Die für R1 und R2 genannten niederen Alkylreste sind verzweigt oder unverzweigt und weisen 1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 4, Kohlenstoffatome auf. Beispiele solcher Reste sind u. a.: Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl. Die unter R2 genannten niederen Alkoxyreste entsprechen im Alkylteil den für R1 und R2 definierten niederen Alkylresten; die niederen Alkylreste sind verzweigt oder unverzweigt und weisen 2 bis 5 Kohlenstoffatome auf. Beispiele solcher Alkenyle sind u. a.: der Vinyl-, Propenyl-, iso-Propenyl-, Allyl-, Methylallylrest oder die verschiedenen Butenyl- und Pentenylreste.
Der für R2 und R3 genannte Phenylrest sowie der Phenylteil des für R3 genannten Phenylniederalkylrestes ist substituiert oder unsubstituiert. Als Substituenten kommen Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom oder Jod, niedere Alkyl- und Alkoxyreste, wie sie oben definiert wurden, die Nitro oder die Cyanogruppe in Betracht. Dabei kann der Phenylkern einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei sich die Substituenten bei Mehrfachsubstitution nicht entsprechen müssen.
Der für R3 genannte Phenylniederalkylrest weist in Alkylteil 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, Kohlenstoffatome auf.
Beispiele solcher Alkylenreste sind u. a.: die Methylen-, Äthylen- und Äthylidengruppe. Die niederen Alkyl- und Halogenalkylreste, die für R3 in Betracht kommen, weisen 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf und sind verzweigt oder unverzweigt. Geeignete Alkylreste sind u. a.: Methyl, Äthyl, n Propyl, iso-Propyl, n-Butyl oder iso-Butyl. Als Halogensubstituenten kommen Fluor, Chlor, Brom und Jod in Betracht.
Die weiterhin für R3 genannten niederen Alkenyl- und Alkinylreste weisen 2 bis 4 Kohlenstoffatome auf und sind verzweigt oder unverzweigt. Geeignete Beispiele solcher Reste sind u. a.: Vinyl, n-Propenyl, iso-propenyl, Allyl oder n Butenyl bzw. Äthinyl, Propinyl oder Butinyl.
Die ein- oder mehrfach durch Sauerstoff unterbrochenen Alkylreste, die ebenfalls für R3 stehen können, weisen 2 bis 8 Kohlenstoffatome auf. Sie sind ebenfalls verzweigt, vorzugsweise aber unverzweigt, und ein- bis fünfmal, vorzugsweise ein- bis dreimal durch Sauerstoff unterbrochen.
Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Verfahren hergestellt. Beispielsweise kann man so vorgehen, dass man ein Alkalisalz eines Formylpropionsäureesters der Formel
EMI1.2
worin R3 die oben angegebene Bedeutung hat und Me für ein Alkalimetall, wie z. B. Natrium oder Kalium steht, mit einem Esterhalogenid der Formel
EMI1.3
worin R1, R2 und Y die angegebene Bedeutung haben und Hal für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom steht, umsetzt.
Die Umsetzung erfolgt bei Temperaturen zwischen 0 und 1500 C, vorzugsweise zwischen 10 und 80" C, in An- oder Abwesenheit eines Lösungsmittels. Geeignete Lösungsmittel sind vorzugsweise inerte organische Lösungsmittel wie z. B. Benzol, Toluol, Xylole, Mono- oder Polychlorbenzole, Acetonitril oder Ketone (Aceton, Methyläthylketon). Die Verbindungen der Formel I haben eine pestizide Wirkung und können zur Bekämpfung der verschiedenartigsten Schädlinge des Tierund Pflanzenreiches eingesetzt werden. Besonders zu erwähnen ist ihre insektizide und akarizide Wirkung.
Sie wirken beispielsweise gegen saugende und beissende Insekten, wie Dipteren und Vertreter der Ordnung Akarina, wie z. B. Zecken und Milben. Zu den saugenden Insekten gehören zur Hauptsache Blattläuse (Aphidae) z. B. Myzus persicae, Doralis fabae, Rhopalisiphum padi, Macrosiphum pisi, Macrosiphum solanifolli, Cryptomyzus korschelti, Sappahis mali, Hyalopterus arundinis, Myzus cerasi; dann weiter Schild- und Wolläuse (Coccina) z. B. Aspidiotus hederae, Lecanium hesperidum, Pseudococcus maritimus; Thripsarten (Thysanoptera) z. B. Hercinothrips femoralis; Wanzen z. B. Piesma quadrata, Rhodnius propixus, Triatome infestans; Zikaden z. B. Euscelis bilobratus Nephotettix bipunctatus.
Unter den beissenden Insekten seien beispielsweise erwähnt: Plutella maculipennis, Lymantria dispar, Käfer wie Sitophilus granarius, Kartoffelkäfer (Leptinotarsa decemlineata), im Boden lebende Sorten wie Drahtwürmer (Agriotes sp.), Engerlinge, z. B. Melolontha melolontha, Orthopteren z. B. Acheta domesticus, Termiten z. B. Leucotermes reticulitermes sp.; Hymenopteren usw., dann ostländische Arten wie Prodenia litura, die Mehlmotte (Ephestia kühniella) die grosse Wachsmotte (Galleria mellonella), dann Schädlinge der Vorratshaltung (Dermestes frischii); Trogoderma granarius, Tribolium castaneum, Calandra und Sitophilus zea mais usf., Stegobium paniceum, Tenebrio molitor, Aryzaephilus surinamensis, Agriotes, Blatella germanica, Periplaneta americana, Blatta orientalis, Blaberus gigantus, Blaberus fuscus, Gryllus domesticus.
Die Dipteren umfassen hauptsächlich die Fliegen (Drosophila melanogaster, Ceratitis capitata, Musca domestica), Mücken z. B. Stechmücken (Aedes aegypti, Culex pipiens, Anopheles), Schmeissfliegen wie Lucilia sericata usf.
Unter den Milben sind als grosse Schädlinge die Spinnmilben (Tetranychidae) hervorzuheben z. B. Tetranychus telarius, T. althaeae, T. urticae, Paratetranychus pilosus, Panonychus ulmi, dann Gallmilben (Eriophyes ribis), Tarsonemiden z. B. Hemitarsonemus latus, Tarsonemus pallidus.
Unter die Ordnung Akarina fallen auch die Zecken, d. h.
Ektoparasiten, wie Boophilus microplus, Dermanyssus gallinae, Ornithonyssus bacoti, Ornithonyssus sylviarium, Rhipicephalus bursa, Pneumonyssus caninum, Lealaps nutalli, Acrapis woodi, Psorergates ovis usf.
Zu erwähnen ist auch die gute Wirkung der Verbindungen der Formel I gegen Reisstengelbohrer, wie Chilo suppressalis, Chilo plejadellus Zinck, Chilolotraea polychrysa, Diatraea saccharalis, Niphadoses palleucus Common, Tryporyza incertuals, Tryporyza innotata, Ostrinia nubilalis, Elasmopalpus lignosellus, Busseola fusca, Sesamia calamistis, Sesamia inferens usw.
Die obige Zusammenstellung von Schädlingen erhebt keinerlei Anspruch auf Vollständigkeit.
Die Wirkstoffe der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln. Den Wirkstoffen der Formel I können weitere bekannte insektizid und/oder akarizid wirksame Verbindungen zugesetzt werden.
In vielen Fällen erhält man durch diese Massnahme eine Verbreitung des Wirkungsspektrums der Aktivsubstanzen der Formel I in anderen Fällen können echte synergistische Effekte erzielt werden.
Beispielsweise können
Phosphorsäurederivate,
Carbamate, chlorierte Kohlenwasserstoffe,
Nitrophenole und Derivate oder
Formamidine zugesetzt werden.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel (I) zu Stäubemitten, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet werden.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen der Verbindungen der Formel (I) kommen z. B. Mineralölfraktionen von hohem bis mittlerem Siedebereich, wie Dieselöl oder Kerosen, Kohlenteeröle und Öle pflanzlicher oder tierischer Herkunft, sowie Kohlenwasserstoffe, wie alkylierte Naphthaline, Tetrahydronaphthalin, in Betracht, gegebenenfalls unter Verwendung von Xylolgemischen, Cyclohexanolen, Ketonen, ferner chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Trichloräthan und Tetrachloräthan, Trichloräthylen oder Triund Tetrachlorbenzolen. Mit Vorteil werden organische Lösungsmittel verwendet, deren Siedepunkt über 100" C liegt.
Wässerige Applikationsformen werden besonders zweckmässig aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Spritzpulvern (wettable powder) durch Zusatz von Wasser bereitet. Als Dispergiermittel kommen nichtionogene Produkte in Betracht, z. B. Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen, Aminen oder Carbonsäuren mit einem langkettigen Kohlenwasserstoffrest von etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und Äthylenoxyd, wie das Kondensationsprodukt von Octadecylalkohol und 25 bis 30 Mol Äthylenoxyd, oder dasjenige von Sojafettsäure und 30 Mol Äthylenoxyd oder dasjenige von technischem Oleylamin und 15 Mol Äthylenoxyd oder dasjenige von Dodecylmerkaptan und 12 Mol Äthylenoxyd. Unter den anionaktiven Dispergiermitteln, die herangezogen werden können, seien z.
B. erwähnt; das Natriumsalz des Dodecylalkoholschwefelsäureesters, das Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, das Kalium- oder Triäthanolaminsalz der Ölsäure oder der Abietinsäure oder von Mischungen dieser Säuren, oder das Natriumsalz einer Petroleumsulfonsäure. Als kationaktive Dispergiermittel kommen quaternäre Ammoniumverbindungen, wie z. B. das Cetylpyridiniumbromid oder das Dioxyäthylbenzyldodecylammoniumchlorid in Betracht.
Zur Herstellung von Stäube- und Streumitteln können als feste Trägerstoffe Talkum, Kaolin, B entonit, Calciumcarbonat, Calciumphosphat, aber auch Kohle, Korkmehl, Holzmehl, und andere Materialien pflanzlicher Herkunft herangezogen werden. Sehr zweckmässig ist auch die Herstellung von Präparaten in granulierter Form. Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit oder das Eindringungsvermögen verbessern, versehen sein; solche Stoffe sind z. B. Fettsäuren, Harze, Leim, Casein oder Alginate.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 %, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels andern geeigneten Applikationsgeräten Konzentrationen bis zu 99,5 % eingesetzt werden.
Die Applikation dieser Mittel im Veterinärsektor erfolgt nach den üblichen Verfahren z. B. nach dem Spritz-, Giess-, Stäube- und Räucherverfahren. Wirksam ist auch das sogenannte Tauchverfahren, bei dem das Vieh durch eine Lösung bzw. Dispersion des Mittels durchgetrieben wird.
Die Applikationszubereitungen beim Spritz-, Giess- und Tauchverfahren enthalten vorzugsweise 0,05 bis 0,5% Aktivsubstanz.
Beispiel 1
A) 21,4 g Natriumsalz des Formylpropionsäurebenzylesters, dessen Herstellung unter B) beschrieben wird, wurden in 100 ml Acetonitril auf 40-50 C erhitzt. Man liess in ca.
15 Minuten 17 g Dimethylthiochlorphosphat zutropfen und hielt die Temperatur noch während 4 Stunden bei 40-50" C.
Dann nutschte man die Salze ab, entfernte das Lösungsmittel im Vakuum und nahm den Rückstand in 100 ml Methylenchlorid auf. Man wusch die Methylenchloridlösung zweimal mit je 30 ml normaler Natronlauge aus und entfernte das Methylchlorid in Vakuum bei 50 C Badtemperatur. Als Rückstand erhielt man 22,5 g eines gelben Öles (nu25 1,4932) der Formel
EMI2.1
Verbindung Nr. 1 In analoger Weise wurden folgende Verbindungen hergestellt:
EMI3.1
Verbindung <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> Rs <SEP> x <SEP> Physikalische <SEP> Daten
<tb> Nr.
<tb>
<SEP> 2 <SEP> H5 <SEP> C2Hs <SEP> CH2 <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1,4851
<tb> <SEP> 3 <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> CII2 <SEP> zu <SEP> 0 <SEP> nD25 <SEP> 1,4685
<tb> <SEP> L
<tb> <SEP> 4 <SEP> C2H5 <SEP> C2HsO <SEP> CH2 <SEP> o <SEP> nD25 <SEP> 1,4671
<tb> <SEP> 5 <SEP> C2Hs <SEP> C2H5 <SEP> Cif2 < <SEP> s <SEP> nD19 <SEP> 1,5041
<tb> <SEP> 6 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> C(CHs)3 <SEP> S <SEP> nDt9 <SEP> 1,4883
<tb> <SEP> 7 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1,5125
<tb> <SEP> 8 <SEP> C2Hs <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> S <SEP> n024 <SEP> 1,4945
<tb> <SEP> 9 <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> S <SEP> nD24 <SEP> 1,4907
<tb> 10 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> S <SEP> nD24 <SEP> 1,4928
<tb> 11 <SEP> n-C3H7 <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> S <SEP> nD24 <SEP> 1,4909
<tb> 12 <SEP> n-C4Hg <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> S <SEP> nD24 <SEP> 1,4871
<tb> 13 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP>
C2H5 <SEP> S <SEP> nD22 <SEP> 1,4919
<tb> 14 <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> S <SEP> nr22 <SEP> 1,4919
<tb> 15 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> s <SEP> nD22 <SEP> 1,4839
<tb> 16 <SEP> n-c3H7 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> s <SEP> nD22 <SEP> 1,4859
<tb> 17 <SEP> n-C4H9 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> S <SEP> nD22 <SEP> 1,4756
<tb> 18 <SEP> CH3 <SEP> 4;;2 <SEP> C2H5 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1,5487
<tb> 19 <SEP> C2H5 <SEP> 4 <SEP> C2H5 <SEP> s <SEP> nD23 <SEP> 1,5426
<tb> <SEP> .
<tb>
20 <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> zu <SEP> 5 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1,5277
<tb> 21 <SEP> C2Hs <SEP> C2H5O <SEP> < <SEP> und23 <SEP> 1,5121
<tb> 22 <SEP> CH3 <SEP> CHaO <SEP> 11D23 <SEP> 1,4988
<tb> 23 <SEP> C2H5 <SEP> c2H5O <SEP> O <SEP> <SEP> nD23 <SEP> 1,5065
<tb> 24 <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> 6?1Hff¸3/\ <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1,4966
<tb> 25 <SEP> C2H5 <SEP> C2H50 <SEP> Çt3e <SEP> s <SEP> nD23 <SEP> 1,4889
<tb> 26 <SEP> CH3 <SEP> C2Hs <SEP> C6H1 <SEP> s <SEP> nD23 <SEP> 1,5051
<tb> 27 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> Ç > <SEP> 5 <SEP> und23 <SEP> l,5032
<tb> 28 <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> " <SEP> C <SEP> O <SEP> und23 <SEP> 1,4752
<tb> 29 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5O <SEP> o <SEP> nD3 <SEP> 1,4749
<tb> 30 <SEP> CH3 <SEP> < > <SEP> 8f > 3 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1,5468
<tb> 31 <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> C2H4OCH3 <SEP> S <SEP> und23 <SEP> 1,4765
<tb> 32 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5O <SEP>
C2H4OCH3 <SEP> s <SEP> nD23 <SEP> l,4709
<tb> 33 <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C2H40CH3 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1,4904
<tb> 34 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> C2H4OCH3 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1,4876
<tb> 35 <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> C2H40CH3 <SEP> 0 <SEP> nD23 <SEP> 1,4461
<tb> 36 <SEP> C2H5 <SEP> C2Hs <SEP> C2H4OCH3 <SEP> 0 <SEP> nu23 <SEP> 1,4469
<tb> 37 <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> CiH4OCM4OCH3 <SEP> S <SEP> nD20 <SEP> 1,4709
<tb> 38 <SEP> C2H5 <SEP> c2HSo <SEP> C2H4OC2154OCH3 <SEP> s <SEP> nD20 <SEP> 1,4662
<tb> 39 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> CiH4OC,H4OCH3 <SEP> S <SEP> nD20 <SEP> l,4799
<tb> 40 <SEP> n-C,H7 <SEP> C2H5 <SEP> C2H4OC2H4OCH3 <SEP> s <SEP> nD20 <SEP> 1,4789
<tb> 41 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> C2H40C2H40CH3 <SEP> 0 <SEP> nD20 <SEP> 1,4360
<tb>
EMI4.1
<tb> Verbindung <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> X <SEP> Physikalische <SEP> Daten
<tb> Nr.
<tb>
42 <SEP> CH3 <SEP> < 3 <SEP> C2H40C2H40CH3 <SEP> S <SEP> nD20 <SEP> 1,5431
<tb> 43 <SEP> C2H5 <SEP> 43 <SEP> C2H4OC2H4OCH3 <SEP> S <SEP> nD20 <SEP> 1,5315
<tb> 44 <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> CH2C=CH <SEP> S <SEP> dunkle <SEP> Flüssigkeit
<tb> 45 <SEP> C2H5 <SEP> C2HsO <SEP> CH2CCH <SEP> S <SEP> dunkle <SEP> Flüssigkeit
<tb> 46 <SEP> n-C4H9 <SEP> C2H5 <SEP> CH2CaaCH <SEP> S <SEP> dunkle <SEP> Flüssigkeit
<tb> 47 <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> C2H4Cl <SEP> S <SEP> nD22 <SEP> 1,4835
<tb> 48 <SEP> n-C4H9 <SEP> C2H5 <SEP> C2H4Cl <SEP> S <SEP> nD22 <SEP> 1,4868
<tb> 49 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1,4892
<tb> 50 <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> S <SEP> und23 <SEP> 1,4859
<tb> 51 <SEP> n-C4H9 <SEP> CH3 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1,4811
<tb> 52 <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1,4899
<tb> 53 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP>
CH(CH3)2 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1,4831
<tb> 54 <SEP> n-C3H7 <SEP> C2H5 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1,4812
<tb> 55 <SEP> n-C4H9 <SEP> C2H5 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1,4821
<tb> 56 <SEP> C2H5 <SEP> < <SEP> CH(CH3)2 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1,5348
<tb> 57 <SEP> CH3 <SEP> zu <SEP> CH(CH3)2 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1,5448
<tb> 58 <SEP> C2Hs <SEP> CH3 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> O <SEP> nD24 <SEP> 1,4521
<tb> 59 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH2CH-C2H5 <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1,4858
<tb> <SEP> CH3
<tb> 60 <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> CHz-CH-C2Hs <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1,4819
<tb> <SEP> CH3
<tb> 61 <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CH2-CH-C2H5 <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1,4845
<tb> <SEP> CH3
<tb> 62 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> CH2-CH-C2Hs <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1,4785
<tb> <SEP> CH3
<tb> 63 <SEP> n-C3H7 <SEP> C2H5 <SEP> CH2-lCH-C2Hs <SEP> S <SEP> nn25 <SEP> 1,4756
<tb> <SEP>
CH3
<tb> 64 <SEP> n-C4Hg <SEP> C2H5 <SEP> CH2-lCH-C2Hs <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1,4791
<tb> <SEP> CH3
<tb> 65 <SEP> CH3 <SEP> < <SEP> CH2-CH-C2H5 <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1,5316
<tb> <SEP> CH
<tb> 66 <SEP> C2H5 <SEP> zu <SEP> CH2-CH-C2H5 <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1,5271
<tb> <SEP> CH
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<tb> 69 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> n-C4Hg <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1,4829
<tb> 70 <SEP> n-C3H7 <SEP> C2H5 <SEP> n-C4H9 <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1,4809
<tb> 71 <SEP> n-C4Hg <SEP> C2H5 <SEP> n-C4H9 <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1,4829
<tb> 72 <SEP> CH3 <SEP> e <SEP> n-C4Hg <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1,5413
<tb> 73 <SEP> C2H5 <SEP> zu <SEP> n-C4Hg <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1,5339
<tb> 74 <SEP> C2H5 <SEP> 43 <SEP> CH3 <SEP> 0 <SEP> nD24 <SEP> 1,5072
<tb> 75 <SEP> CH3
<SEP> CH3O <SEP> CH2-CH=CH2 <SEP> S <SEP> nD26 <SEP> 1,4782
<tb> 76 <SEP> C2H5 <SEP> C2HsO <SEP> CH2-CH=CHz <SEP> S <SEP> nD26 <SEP> 1,4711
<tb> 77 <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> C(CH3)3 <SEP> O <SEP> nD26 <SEP> 1,4451
<tb>
B) Natriumsalz des Formylpropionsäurebenzylesters
23 g Natrium in 250 g Methanol wurden in einem Druckgefäss auf 60 C erhitzt. Man presste mit 10 atü Kohlenmonoxyd ein und liess die Temperatur auf Raumtemperatur absinken. Nach beendeter Kohlenmonoxydaufnahme, gab man 164 g Propionsäurebenzylester zu.
Bei Raumtemperatur presste man nun mit 40 atü Kohlenmonoxyd ein, bis der Druck konstant blieb. Die halbfeste Masse, bestehend zur Hauptsache aus dem Natriumsalz des Formylpropionsäurebenzylesters, wurde im Vakuum bei 30 bis 40 C getrocknet. Ausbeute: 208 g Rohprodukt.
In analoger Weise lassen sich die folgenden Natriumformylpropionsäureester herstellen:
EMI5.1
EMI5.2
Beispiel 2
Wirkung gegen Zecken, Fliegen und Mücken Zecken
A. Rhipicephalus bursa (Adulte). Die Versuchstiere werden kurz mit wässrigen Lösungen einer Verdünnungsreihe der Wirksubstanz behandlet. Auswertung nach 2 Wochen.
B. Rhipicephalus bursa (Larven). Methode wie unter A.
Auswertung nach 3 Tagen.
C. Boophilus microplus (Larven). Methode wie unter B.
Auswertung nach 3 Tagen.
Fliegen und Mücken
D. Lucilia sericata (Larven). Den Larven der Schmeissfliege (Blow fly) wird gehacktes Pferdefleisch als Nahrung gereicht, das mit Verdünnungskonzentrationen eines Wirkstoffs vermischt wurde. Auswertung nach 24 Stunden.
E. Aedes aegypti (Larven). Die Larven der Gelbfiebermücke werden in einer sehr verdünnten wässrigen Wirk stofflösung gehalten. Auswertung nach 24 Stunden.
Mindestkonzentration für vollständige Abtötung: Wirkstoff A B C D E Nr. ppm ppm ppm ppm ppm
2 10 10 1 12 0,02
3 50 100 10 1,5 0,05
4 10 50 50 1,5 0,05
5 10 10 0,1 3 0,01
6 1 10 0,1 3 0,006
8 10 100 10 3
9 10 100 5 3 0,05 10 5 10 0,1 3 0,006 11 1 5 0,1 3 0,006 12 10 5 0,1 3 0,006 Wirkstoff A B C D E Nr.
ppm ppm ppm ppm ppm 14 1 10 1 1 0,006 15 1 1 0,5 3 0,008 16 10 10 1 3 0,003 17 1 1 0,5 6 0,001 21 100 100 50 6 0,012 24 100 100 50 6 0,025 25 10 10 5 6 0,05 26 10 10 1 6 0,05 27 10 10 1 3 0,05 28 10 100 100 3 0,05 32 10 10 1 6 0,012 33 10 10 1 3 0,02 34 10 10 0,1 6 0,02 36 100 100 10 1,5 0,02 38 1 10 0,1 12 0,05 39 1 10 0,1 - 0,01 40 10 5 0,1 6 0,025 41 1 100 50 1,5 0,025 45 10 10 1 24 0,1 46 100 10 10 48 0,25 47 100 100 50 48 0,5 50 10 10 5 4 0,025 51 5 0,1 0,1 3 0,0125 52 10 10 5 3 0,05 53 10 1 1 3 0,01 54 10 10 0,1 3 0,01 55 10 10 10 6 0,01 57 100 10 100 - 0,5 60 10 10 10 6 0,012 61 5 100 1 6 0,025 62 10 10 1 6 0,012 Wirkstoff A B C D E Nr.
ppm ppm ppm ppm ppm 63 10 10 0,1 12 0,005 64 10 5 0,1 24 0,005 65 100 100 100 24 0,25 67 10 10 10 1,5 69 10 10 5 1,5 70 1 0,1 1 6 71 10 0,1 1 6 72 10 100 50 48 77 10 - 10 0,75 0,003 - - nicht getestet
Beispiel 3
5 Gewichtsteile eines der Wirkstoffe Nr. 6, 11, 14 und 15 und 5 Gewichtsteile Talkum wurden gemischt und fein vermahlen. Durch Zumischen von weiteren 90 Gewichtsteilen Talkum erhielt man ein 5 %iges Stäubepulver, das als Ausgangsmischung für eine Verdünnungsreihe des entsprechenden Wirkstoffs zur Prüfung gegen Vorratsschädlinge verwendet werden kann.
Versuchstiere wurden in Glasschalen auf Filterpapier gesetzt, das mit 2 g der 5 %igen Formulierung behandelt worden war. Die Wirkstoffmenge betrug dabei 100 mg AS/m2.
Durch weitere 1: 1-Verdünnungen des 5 %igen Stäubepulvers erhielt man Verdünnungen von 2,5, 1,25, 0,62, 0,31, 0,16 und 0,08%, die einer Wirkstoffmenge von 50; 25; 12,5; 6,2; 3,1 und 1,5 mgAS/m2 entsprechen, wenn 2 g der jeweiligen Staubformulierung pro Glasschale verwendet werden.
Die Auswertungen erfolgten nach 24 Stunden. Im vorliegenden Falle wurde folgende Mindestwirkstoffmengen zur vollständigen Abtötung der Schädlinge ermittelt.
Wirkstoff Mindestwirkstoffmenge, die 100%ige Abtötung in 24 Stunden Expositionszeit (mg Aktivsubstanz pro m2) bewirkt bei Nr.
Phyllodronia Periplaneta Blatta Tenebrio Dermestes Attagenus Acheta Sitophilus germanica americana orientalis molitor frischii piceus domesticus granaris deutsche amerikanische russische Mehlkäfer Speckkäfer Pelzkäfer Hausgrille Kornkäfer
Küchenschabe Küchenschabe Küchenschabe
Adult Larve Larve Imago Larve Imago Larve Larve Larve Imago
5-Stadium 5-Stadium
6 25 100 100 50 - 50 50 50 25 100 11 25 100 100 50 - 50 50 50 50 25 14 25 100 100 50 - 50 50 25 25 50 15 50 100 100 50 - 50 50 25 25 50 77 6 - - 12 12 12 12 12 25 12
Beispiel 4
Sterilisierte Komposterde wurde homogen mit einer wettable powder enthaltend 25% der Wirkstoffe Nr. 2 und 5 gemischt so dass eine Aufwandmenge von 8 kg Aktivsubstanz pro ha resultierte.
Mit der behandelten Erde wurden junge Zucchettipflanzen (3 Pflanzen pro Topf), in Plastictöpfe ( 7 cm) eingetopft. Jeder Topf wurde unmittelbar nachher mit 5,2 Wochen alten Larven von Aulacophora femoralis (melon leaf beetle) infestiert.
4 Tage nach dem Ansatz der Larven wurde die erste Wirksamkeitskontrolle durchgeführt und bei 80-100% Abtötung erfolgte eine neue Infestation in das gleiche Erdmuster mit 3 neuen Zucchettipflanzen und 5 Aulacophoralarven.
Wenn die Wirkung geringer als 80% war, verblieben die restlichen Tiere in der Testerde bis zur nächstfolgenden Kontrolle, die nach 8 Tagen erfolgte. Zwei weitere Kontrollen wurden nach 16 und 32 Tagen wie oben durchgeführt. Bewirkte eine Substanz bei 8 kg Aktivsubstanz/ha immer noch 100% Abtötung, dann erfolgte eine Nachprüfung auf 4 resp.
2 kg Aktivsubstanz/ha.
Folgende Abtötungen bei den Wirkstoffen Nr. 2 und 5 wurden in Prozenten festgestellt: Wirkstoff 8 kg/ha 4 kg/ha 2 kg/ha
Mortalität in % nach Mortalität in % nach Mortalität in % nach 2 4 Tage 100 4 Tage 100 4 Tage 80
8 Tage 100 8 Tage 60 8 Tage 80
16 Tage 100 16 Tage 100 16 Tage 80
32 Tage 100 32 Tage 100 32 Tage 100 5 4 Tage 80 4 Tage 80 4 Tage 60
8 Tage 100 8 Tage 80 8 Tage 60
16 Tage 80 16 Tage 100 16 Tage 60
32 Tage 100 32 Tage 60 32 Tage 100
The present invention relates to a pesticide which, as an active component, is a compound of the formula
EMI1.1
in either
A) R1 for a lower alkyl radical and a) R2 for a lower alkyl, alkoxy or alkenyl radical or an optionally substituted phenyl radical and
R3 represents an optionally substituted phenyl or phenyl-lower-alkyl radical, a lower haloalkyl, alkenyl or alkynyl radical or an alkyl radical interrupted by one or more oxygen atoms, or b) R2 represents a lower alkyl, alkenyl or an optionally substituted phenyl radical and
R3 stand for a lower alkyl group, and
X stand for oxygen or sulfur, or else
B) R1 for methyl,
R2 for methoxy and
R3 for tert-butyl and
X stand for oxygen contains.
The lower alkyl radicals mentioned for R1 and R2 are branched or unbranched and have 1 to 5, preferably 1 to 4, carbon atoms. Examples of such residues are u. a .: methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl. The lower alkoxy radicals mentioned under R2 correspond in the alkyl part to the lower alkyl radicals defined for R1 and R2; the lower alkyl radicals are branched or unbranched and have 2 to 5 carbon atoms. Examples of such alkenyls are u. a .: the vinyl, propenyl, iso-propenyl, allyl, methylallyl radical or the various butenyl and pentenyl radicals.
The phenyl radical mentioned for R2 and R3 and the phenyl part of the phenyl lower alkyl radical mentioned for R3 are substituted or unsubstituted. Halogen, such as fluorine, chlorine, bromine or iodine, lower alkyl and alkoxy radicals, as defined above, the nitro or the cyano group, are suitable as substituents. The phenyl nucleus can be substituted one or more times, the substituents not having to correspond in the case of multiple substitution.
The phenyl lower alkyl radical mentioned for R3 has 1 to 4, preferably 1 or 2, carbon atoms in the alkyl part.
Examples of such alkylene radicals are u. a .: the methylene, ethylene and ethylidene group. The lower alkyl and haloalkyl radicals which are suitable for R3 have 1 to 4 carbon atoms and are branched or unbranched. Suitable alkyl radicals are u. a .: methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl or iso-butyl. Fluorine, chlorine, bromine and iodine are suitable as halogen substituents.
The lower alkenyl and alkynyl radicals also mentioned for R3 have 2 to 4 carbon atoms and are branched or unbranched. Suitable examples of such radicals are u. a .: vinyl, n-propenyl, iso-propenyl, allyl or n-butenyl or ethynyl, propynyl or butynyl.
The alkyl radicals interrupted one or more times by oxygen, which can also stand for R3, have 2 to 8 carbon atoms. They are also branched, but preferably unbranched, and interrupted one to five times, preferably one to three times, by oxygen.
The compounds of the formula I are prepared by processes known per se. For example, one can proceed in such a way that an alkali metal salt of a formylpropionic acid ester of the formula
EMI1.2
wherein R3 has the meaning given above and Me is an alkali metal, such as. B. sodium or potassium, with an ester halide of the formula
EMI1.3
where R1, R2 and Y have the meaning given and Hal is halogen, in particular chlorine or bromine, is converted.
The reaction takes place at temperatures between 0 and 1500 C, preferably between 10 and 80 "C, in the presence or absence of a solvent. Suitable solvents are preferably inert organic solvents such as benzene, toluene, xylenes, mono- or polychlorobenzenes, Acetonitrile or ketones (acetone, methyl ethyl ketone). The compounds of the formula I have a pesticidal effect and can be used to control a wide variety of pests in the animal and plant kingdom. Their insecticidal and acaricidal effect should be mentioned in particular.
They act, for example, against sucking and biting insects, such as diptera and representatives of the order Akarina, such as. B. ticks and mites. The sucking insects mainly include aphids (Aphidae) z. B. Myzus persicae, Doralis fabae, Rhopalisiphum padi, Macrosiphum pisi, Macrosiphum solanifolli, Cryptomyzus korschelti, Sappahis mali, Hyalopterus arundinis, Myzus cerasi; then further shield and lice (Coccina) z. B. Aspidiotus hederae, Lecanium hesperidum, Pseudococcus maritimus; Thrips species (Thysanoptera) z. B. Hercinothrips femoralis; Bugs z. B. Piesma quadrata, Rhodnius propixus, Triatome infestans; Cicadas z. B. Euscelis bilobratus Nephotettix bipunctatus.
Among the biting insects that may be mentioned are, for example: Plutella maculipennis, Lymantria dispar, beetles such as Sitophilus granarius, Colorado potato beetle (Leptinotarsa decemlineata), varieties living in the ground such as wireworms (Agriotes sp.), Grubs, e.g. B. Melolontha melolontha, Orthopter z. B. Acheta domesticus, termites e.g. B. Leucotermes reticulitermes sp .; Hymenoptera etc., then Eastern species such as Prodenia litura, the flour moth (Ephestia kühniella), the large wax moth (Galleria mellonella), then pests of storage (Dermestes frischii); Trogoderma granarius, Tribolium castaneum, Calandra and Sitophilus zea mais etc., Stegobium paniceum, Tenebrio molitor, Aryzaephilus surinamensis, Agriotes, Blatella germanica, Periplaneta americana, Blatta orientalis, Blaberus gigantus, Blaberus fuscus., Gryllus domesticus., Gryllus domesticus.
The dipteras mainly include flies (Drosophila melanogaster, Ceratitis capitata, Musca domestica), mosquitoes z. B. mosquitoes (Aedes aegypti, Culex pipiens, Anopheles), blowflies such as Lucilia sericata etc.
Among the mites, the spider mites (Tetranychidae) should be emphasized as major pests z. B. Tetranychus telarius, T. althaeae, T. urticae, Paratetranychus pilosus, Panonychus ulmi, then gall mites (Eriophyes ribis), tarsonemids z. B. Hemitarsonemus latus, Tarsonemus pallidus.
The order Akarina also includes ticks, i. H.
Ectoparasites such as Boophilus microplus, Dermanyssus gallinae, Ornithonyssus bacoti, Ornithonyssus sylviarium, Rhipicephalus bursa, Pneumonyssus caninum, Lealaps nutalli, Acrapis woodi, Psorergates ovis etc.
Mention should also be made of the good action of the compounds of formula I against rice stem burrs, such as Chilo suppressalis, Chilo plejadellus Zinck, Chilolotraea polychrysa, Diatraea saccharalis, Niphadoses palleucus Common, Tryporyza incertuals, Tryporyza innotata, Ostrosinia nubilusca nubilusigni, Elamosasmellalistoli , Sesamia inferens etc.
The above list of pests does not claim to be complete.
The active ingredients of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology, such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers. Further known insecticidally and / or acaricidally active compounds can be added to the active ingredients of the formula I.
In many cases, this measure spreads the spectrum of action of the active substances of the formula I, in other cases real synergistic effects can be achieved.
For example, can
Phosphoric acid derivatives,
Carbamates, chlorinated hydrocarbons,
Nitrophenols and derivatives or
Formamidine can be added.
For application, the compounds of the formula (I) can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in a customary formulation which is part of general knowledge in application technology.
For the preparation of directly sprayable solutions of the compounds of formula (I) come, for. B. mineral oil fractions of high to medium boiling range, such as diesel oil or kerosene, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, and hydrocarbons, such as alkylated naphthalenes, tetrahydronaphthalene, possibly using xylene mixtures, cyclohexanols, ketones, and also chlorinated hydrocarbons such as trichloroethane and tetrachloroethane, trichlorethylene or tri and tetrachlorobenzenes. Organic solvents with a boiling point above 100 ° C. are advantageously used.
Aqueous application forms are particularly expediently prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders by adding water. Non-ionic products can be used as dispersants, e.g. B. condensation products of aliphatic alcohols, amines or carboxylic acids with a long-chain hydrocarbon radical of about 10 to 20 carbon atoms and ethylene oxide, such as the condensation product of octadecyl alcohol and 25 to 30 moles of ethylene oxide, or that of soy fatty acid and 30 moles of ethylene oxide or that of technical oleylamine and 15 Moles of ethylene oxide or that of dodecyl mercaptan and 12 moles of ethylene oxide. Among the anionic dispersants that can be used are e.g.
B. mentioned; the sodium salt of dodecyl alcohol sulfuric acid ester, the sodium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, the potassium or triethanolamine salt of oleic acid or abietic acid or mixtures of these acids, or the sodium salt of petroleum sulfonic acid. As cationic dispersants, quaternary ammonium compounds, such as. B. the cetylpyridinium bromide or the Dioxyäthylbenzyldodecylammoniumchlorid into consideration.
Talc, kaolin, entonite, calcium carbonate, calcium phosphate, but also coal, cork flour, wood flour and other materials of vegetable origin can be used as solid carriers for the production of dust and grit. The production of preparations in granulated form is also very useful. The various application forms can be provided in the usual way by adding substances which improve the distribution, the adhesive strength, the rain resistance or the penetration capacity; such substances are e.g. B. fatty acids, resins, glue, casein or alginates.
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%, it should be mentioned that concentrations of up to 99.5% are used for application from an aircraft or other suitable application devices.
The application of these funds in the veterinary sector is carried out according to the usual methods, for. B. by spraying, pouring, dusting and smoking processes. The so-called immersion method, in which the cattle is driven through a solution or dispersion of the agent, is also effective.
The application preparations in the spraying, pouring and dipping process preferably contain 0.05 to 0.5% active substance.
example 1
A) 21.4 g of the sodium salt of benzyl formylpropionate, the preparation of which is described under B), were heated to 40-50 ° C. in 100 ml of acetonitrile. In approx.
17 g of dimethylthiochlorophosphate were added dropwise for 15 minutes and the temperature was maintained at 40-50 ° C. for 4 hours.
The salts were then suction filtered, the solvent was removed in vacuo and the residue was taken up in 100 ml of methylene chloride. The methylene chloride solution was washed twice with 30 ml of normal sodium hydroxide solution each time and the methyl chloride was removed in vacuo at a bath temperature of 50 ° C. The residue obtained was 22.5 g of a yellow oil (nu25 1.4932) of the formula
EMI2.1
Compound No. 1 The following compounds were prepared in an analogous manner:
EMI3.1
Connection <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> Rs <SEP> x <SEP> physical <SEP> data
<tb> No.
<tb>
<SEP> 2 <SEP> H5 <SEP> C2Hs <SEP> CH2 <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1.4851
<tb> <SEP> 3 <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> CII2 <SEP> to <SEP> 0 <SEP> nD25 <SEP> 1.4685
<tb> <SEP> L
<tb> <SEP> 4 <SEP> C2H5 <SEP> C2HsO <SEP> CH2 <SEP> o <SEP> nD25 <SEP> 1.4671
<tb> <SEP> 5 <SEP> C2Hs <SEP> C2H5 <SEP> Cif2 <<SEP> s <SEP> nD19 <SEP> 1.5041
<tb> <SEP> 6 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> C (CHs) 3 <SEP> S <SEP> nDt9 <SEP> 1.4883
<tb> <SEP> 7 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1.5125
<tb> <SEP> 8 <SEP> C2Hs <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> S <SEP> n024 <SEP> 1.4945
<tb> <SEP> 9 <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> S <SEP> nD24 <SEP> 1.4907
<tb> 10 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> S <SEP> nD24 <SEP> 1.4928
<tb> 11 <SEP> n-C3H7 <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> S <SEP> nD24 <SEP> 1.4909
<tb> 12 <SEP> n-C4Hg <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> S <SEP> nD24 <SEP> 1.4871
<tb> 13 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP>
C2H5 <SEP> S <SEP> nD22 <SEP> 1.4919
<tb> 14 <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> S <SEP> nr22 <SEP> 1.4919
<tb> 15 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> s <SEP> nD22 <SEP> 1.4839
<tb> 16 <SEP> n-c3H7 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> s <SEP> nD22 <SEP> 1.4859
<tb> 17 <SEP> n-C4H9 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> S <SEP> nD22 <SEP> 1.4756
<tb> 18 <SEP> CH3 <SEP> 4 ;; 2 <SEP> C2H5 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1.5487
<tb> 19 <SEP> C2H5 <SEP> 4 <SEP> C2H5 <SEP> s <SEP> nD23 <SEP> 1.5426
<tb> <SEP>.
<tb>
20 <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> to <SEP> 5 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1.5277
<tb> 21 <SEP> C2Hs <SEP> C2H5O <SEP> <<SEP> and 23 <SEP> 1,5121
<tb> 22 <SEP> CH3 <SEP> CHaO <SEP> 11D23 <SEP> 1.4988
<tb> 23 <SEP> C2H5 <SEP> c2H5O <SEP> O <SEP> <SEP> nD23 <SEP> 1.5065
<tb> 24 <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> 6? 1Hff¸3 / \ <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1.4966
<tb> 25 <SEP> C2H5 <SEP> C2H50 <SEP> Çt3e <SEP> s <SEP> nD23 <SEP> 1.4889
<tb> 26 <SEP> CH3 <SEP> C2Hs <SEP> C6H1 <SEP> s <SEP> nD23 <SEP> 1.5051
<tb> 27 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> Ç> <SEP> 5 <SEP> and23 <SEP> l, 5032
<tb> 28 <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> "<SEP> C <SEP> O <SEP> and 23 <SEP> 1.4752
<tb> 29 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5O <SEP> o <SEP> nD3 <SEP> 1.4749
<tb> 30 <SEP> CH3 <SEP> <> <SEP> 8f> 3 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1.5468
<tb> 31 <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> C2H4OCH3 <SEP> S <SEP> and 23 <SEP> 1.4765
<tb> 32 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5O <SEP>
C2H4OCH3 <SEP> s <SEP> nD23 <SEP> l, 4709
<tb> 33 <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C2H40CH3 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1.4904
<tb> 34 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> C2H4OCH3 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1.4876
<tb> 35 <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> C2H40CH3 <SEP> 0 <SEP> nD23 <SEP> 1.4461
<tb> 36 <SEP> C2H5 <SEP> C2Hs <SEP> C2H4OCH3 <SEP> 0 <SEP> nu23 <SEP> 1.4469
<tb> 37 <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> CiH4OCM4OCH3 <SEP> S <SEP> nD20 <SEP> 1.4709
<tb> 38 <SEP> C2H5 <SEP> c2HSo <SEP> C2H4OC2154OCH3 <SEP> s <SEP> nD20 <SEP> 1.4662
<tb> 39 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> CiH4OC, H4OCH3 <SEP> S <SEP> nD20 <SEP> l, 4799
<tb> 40 <SEP> n-C, H7 <SEP> C2H5 <SEP> C2H4OC2H4OCH3 <SEP> s <SEP> nD20 <SEP> 1.4789
<tb> 41 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> C2H40C2H40CH3 <SEP> 0 <SEP> nD20 <SEP> 1.4360
<tb>
EMI4.1
<tb> Connection <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> X <SEP> Physical <SEP> data
<tb> No.
<tb>
42 <SEP> CH3 <SEP> <3 <SEP> C2H40C2H40CH3 <SEP> S <SEP> nD20 <SEP> 1.5431
<tb> 43 <SEP> C2H5 <SEP> 43 <SEP> C2H4OC2H4OCH3 <SEP> S <SEP> nD20 <SEP> 1.5315
<tb> 44 <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> CH2C = CH <SEP> S <SEP> dark <SEP> liquid
<tb> 45 <SEP> C2H5 <SEP> C2HsO <SEP> CH2CCH <SEP> S <SEP> dark <SEP> liquid
<tb> 46 <SEP> n-C4H9 <SEP> C2H5 <SEP> CH2CaaCH <SEP> S <SEP> dark <SEP> liquid
<tb> 47 <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> C2H4Cl <SEP> S <SEP> nD22 <SEP> 1.4835
<tb> 48 <SEP> n-C4H9 <SEP> C2H5 <SEP> C2H4Cl <SEP> S <SEP> nD22 <SEP> 1.4868
<tb> 49 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH (CH3) 2 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1.4892
<tb> 50 <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> CH (CH3) 2 <SEP> S <SEP> and 23 <SEP> 1.4859
<tb> 51 <SEP> n-C4H9 <SEP> CH3 <SEP> CH (CH3) 2 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1.4811
<tb> 52 <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CH (CH3) 2 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1.4899
<tb> 53 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP>
CH (CH3) 2 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1.4831
<tb> 54 <SEP> n-C3H7 <SEP> C2H5 <SEP> CH (CH3) 2 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1.4812
<tb> 55 <SEP> n-C4H9 <SEP> C2H5 <SEP> CH (CH3) 2 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1.4821
<tb> 56 <SEP> C2H5 <SEP> <<SEP> CH (CH3) 2 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1.5348
<tb> 57 <SEP> CH3 <SEP> to <SEP> CH (CH3) 2 <SEP> S <SEP> nD23 <SEP> 1.5448
<tb> 58 <SEP> C2Hs <SEP> CH3 <SEP> CH (CH3) 2 <SEP> O <SEP> nD24 <SEP> 1.4521
<tb> 59 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH2CH-C2H5 <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1.4858
<tb> <SEP> CH3
<tb> 60 <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> CHz-CH-C2Hs <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1.4819
<tb> <SEP> CH3
<tb> 61 <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CH2-CH-C2H5 <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1.4845
<tb> <SEP> CH3
<tb> 62 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> CH2-CH-C2Hs <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1.4785
<tb> <SEP> CH3
<tb> 63 <SEP> n-C3H7 <SEP> C2H5 <SEP> CH2-1CH-C2Hs <SEP> S <SEP> nn25 <SEP> 1.4756
<tb> <SEP>
CH3
<tb> 64 <SEP> n-C4Hg <SEP> C2H5 <SEP> CH2-1CH-C2Hs <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1.4791
<tb> <SEP> CH3
<tb> 65 <SEP> CH3 <SEP> <<SEP> CH2-CH-C2H5 <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1.5316
<tb> <SEP> CH
<tb> 66 <SEP> C2H5 <SEP> to <SEP> CH2-CH-C2H5 <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1.5271
<tb> <SEP> CH
<tb> 67 <SEP> C2H3 <SEP> CH3 <SEP> n-C4H9 <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1.4857
<tb> 68 <SEP> CH3 <SEP> C2Hs <SEP> n-C4H9 <SEP> S <SEP> and 25 <SEP> 1.4872
<tb> 69 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> n-C4Hg <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1.4829
<tb> 70 <SEP> n-C3H7 <SEP> C2H5 <SEP> n-C4H9 <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1.4809
<tb> 71 <SEP> n-C4Hg <SEP> C2H5 <SEP> n-C4H9 <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1.4829
<tb> 72 <SEP> CH3 <SEP> e <SEP> n-C4Hg <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1.5413
<tb> 73 <SEP> C2H5 <SEP> to <SEP> n-C4Hg <SEP> S <SEP> nD25 <SEP> 1.5339
<tb> 74 <SEP> C2H5 <SEP> 43 <SEP> CH3 <SEP> 0 <SEP> nD24 <SEP> 1.5072
<tb> 75 <SEP> CH3
<SEP> CH3O <SEP> CH2-CH = CH2 <SEP> S <SEP> nD26 <SEP> 1.4782
<tb> 76 <SEP> C2H5 <SEP> C2HsO <SEP> CH2-CH = CHz <SEP> S <SEP> nD26 <SEP> 1.4711
<tb> 77 <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> C (CH3) 3 <SEP> O <SEP> nD26 <SEP> 1.4451
<tb>
B) Sodium salt of the formylpropionic acid benzyl ester
23 g of sodium in 250 g of methanol were heated to 60 ° C. in a pressure vessel. Carbon monoxide was injected with 10 atmospheres and the temperature was allowed to drop to room temperature. After the uptake of carbon monoxide was complete, 164 g of benzyl propionate were added.
At room temperature, carbon monoxide was then injected with 40 atmospheres until the pressure remained constant. The semi-solid mass, consisting mainly of the sodium salt of the formylpropionic acid benzyl ester, was dried at 30 to 40 ° C. in vacuo. Yield: 208 g of crude product.
The following sodium formylpropionic acid esters can be prepared in an analogous manner:
EMI5.1
EMI5.2
Example 2
Effect against ticks, flies and mosquitoes ticks
A. Rhipicephalus bursa (adults). The test animals are briefly treated with aqueous solutions of a dilution series of the active substance. Evaluation after 2 weeks.
B. Rhipicephalus bursa (larvae). Method as under A.
Evaluation after 3 days.
C. Boophilus microplus (larvae). Method as under B.
Evaluation after 3 days.
Flies and mosquitoes
D. Lucilia sericata (larvae). The blow fly larvae are given chopped horse meat as food, which has been mixed with dilute concentrations of an active ingredient. Evaluation after 24 hours.
E. Aedes aegypti (larvae). The larvae of the yellow fever mosquito are kept in a very dilute aqueous active substance solution. Evaluation after 24 hours.
Minimum concentration for complete destruction: Active ingredient A B C D E No. ppm ppm ppm ppm ppm
2 10 10 1 12 0.02
3 50 100 10 1.5 0.05
4 10 50 50 1.5 0.05
5 10 10 0.1 3 0.01
6 1 10 0.1 3 0.006
8 10 100 10 3
9 10 100 5 3 0.05 10 5 10 0.1 3 0.006 11 1 5 0.1 3 0.006 12 10 5 0.1 3 0.006 Active ingredient A B C D E No.
ppm ppm ppm ppm ppm 14 1 10 1 1 0.006 15 1 1 0.5 3 0.008 16 10 10 1 3 0.003 17 1 1 0.5 6 0.001 21 100 100 50 6 0.012 24 100 100 50 6 0.025 25 10 10 5 6 0.05 26 10 10 1 6 0.05 27 10 10 1 3 0.05 28 10 100 100 3 0.05 32 10 10 1 6 0.012 33 10 10 1 3 0.02 34 10 10 0.1 6 0, 02 36 100 100 10 1.5 0.02 38 1 10 0.1 12 0.05 39 1 10 0.1 - 0.01 40 10 5 0.1 6 0.025 41 1 100 50 1.5 0.025 45 10 10 1 24 0.1 46 100 10 10 48 0.25 47 100 100 50 48 0.5 50 10 10 5 4 0.025 51 5 0.1 0.1 3 0.0125 52 10 10 5 3 0.05 53 10 1 1 3 0.01 54 10 10 0.1 3 0.01 55 10 10 10 6 0.01 57 100 10 100 - 0.5 60 10 10 10 6 0.012 61 5 100 1 6 0.025 62 10 10 1 6 0.012 active ingredient ABCDE no.
ppm ppm ppm ppm ppm 63 10 10 0.1 12 0.005 64 10 5 0.1 24 0.005 65 100 100 100 24 0.25 67 10 10 10 1.5 69 10 10 5 1.5 70 1 0.1 1 6 71 10 0.1 1 6 72 10 100 50 48 77 10 - 10 0.75 0.003 - - not tested
Example 3
5 parts by weight of one of the active ingredients Nos. 6, 11, 14 and 15 and 5 parts by weight of talc were mixed and finely ground. By adding a further 90 parts by weight of talc, a 5% dust powder was obtained, which can be used as a starting mixture for a series of dilutions of the corresponding active ingredient for testing against stored pests.
Test animals were placed in glass dishes on filter paper which had been treated with 2 g of the 5% formulation. The amount of active ingredient was 100 mg AS / m2.
Further 1: 1 dilutions of the 5% dust powder gave dilutions of 2.5, 1.25, 0.62, 0.31, 0.16 and 0.08%, which corresponded to an amount of active ingredient of 50; 25; 12.5; 6.2; 3.1 and 1.5 mgAS / m2 correspond if 2 g of the respective dust formulation are used per glass bowl.
The evaluations were made after 24 hours. In the present case, the following minimum amounts of active ingredient were determined to completely kill the pests.
Active ingredient Minimum amount of active ingredient, which causes 100% destruction in 24 hours of exposure time (mg active ingredient per m2) in No.
Phyllodronia Periplaneta Blatta Tenebrio Dermestes Attagenus Acheta Sitophilus germanica americana orientalis molitor frischii piceus domesticus granaris German American Russian meal beetle Bacon beetle Fur beetle House cricket Corn beetle
Cockroach Cockroach Cockroach
Adult larva larva imago larva imago larva larva larva imago
5 stage 5 stage
6 25 100 100 50 - 50 50 50 25 100 11 25 100 100 50 - 50 50 50 50 25 14 25 100 100 50 - 50 50 25 25 50 15 50 100 100 50 - 50 50 25 25 50 77 6 - - 12 12 12 12 12 25 12
Example 4
Sterilized compost soil was mixed homogeneously with a wettable powder containing 25% of the active ingredients No. 2 and 5 so that an application rate of 8 kg of active ingredient per hectare resulted.
Young zucchetti plants (3 plants per pot) were potted in plastic pots (7 cm) with the treated soil. Immediately thereafter, each pot was infested with 5.2 week old larvae of Aulacophora femoralis (melon leaf beetle).
The first efficacy control was carried out 4 days after the larvae had been set up, and when 80-100% had been killed, a new infestation took place in the same soil pattern with 3 new courgette plants and 5 aulacophore larvae.
If the effect was less than 80%, the remaining animals remained in the test soil until the next control, which took place after 8 days. Two further controls were performed as above after 16 and 32 days. If a substance still caused 100% destruction at 8 kg of active substance / ha, then a check was made for 4 resp.
2 kg active ingredient / ha.
The following killings in active ingredients No. 2 and 5 were found in percentages: active ingredient 8 kg / ha 4 kg / ha 2 kg / ha
Mortality in% after mortality in% after mortality in% after 2 4 days 100 4 days 100 4 days 80
8 days 100 8 days 60 8 days 80
16 days 100 16 days 100 16 days 80
32 days 100 32 days 100 32 days 100 5 4 days 80 4 days 80 4 days 60
8 days 100 8 days 80 8 days 60
16 days 80 16 days 100 16 days 60
32 days 100 32 days 60 32 days 100