CH570763A5

CH570763A5 - Azobenzene organophosphorus esters - useful as insecticides and acaricides

Info

Publication number: CH570763A5
Application number: CH1021072A
Authority: CH
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1972-07-07
Filing date: 1972-07-07
Publication date: 1975-12-31
Also published as: BE802019A; HU169178B; SU671703A3; CS171182B2; ZA734587B; AU471437B2; AU5701173A; AT320350B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel enthaltend als aktive Komponente eine Phosphorsäureester und seine Verwendung zur Schädlingsbekämpfung.

Die Phosphorsäureester haben die Formel (I)
EMI1.1
worin
R1 und R2 je einen Cl-Cs-Alkylrest,
R3 und R4 je ein Wasserstoff- oder Halogenatom bzw.

einen C1-C5-Alkylrest,
X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, n die Zahlen 1 bis 4 und m die Zahlen 1 bis 5 bedeuten.

Unter Halogen sind Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere aber Chlor oder Brom, zu verstehen.

Die bei R1 bis R4 stehende Alkylgruppe kann geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Gruppen sind u. a.: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl und dessen Isomere.

Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel 1, worin
R1 einen Methyl-, Äthyl- oder n-Propylrest,
R2 einen Äthylrest,
R3 und R4 je ein Wasserstoff- oder Chloratom und n und m je die Zahl 1 bedeuten.

Die Verbindungen der Formel I werden nach folgenden an sich bekannten Methoden hergestellt:
EMI1.2

<tb> <SEP> R1S <SEP> X
<tb> ia <SEP> R1S\X1 <SEP> säurebindendes
<tb> P-Hal <SEP> + <SEP> 1, <SEP> I
<tb> <SEP> R20
<tb> <SEP> (R3)n <SEP> (R4)m
<tb> <SEP> (11)
<tb> <SEP> (III)
<tb> <SEP> R1SX <SEP> -
<tb> lb) <SEP> /= <SEP> p"-Hal <SEP> + <SEP> MeO
<tb> <SEP> R <SEP> 0'
<tb> <SEP> 2
<tb> <SEP> (R3) <SEP> (R3) <SEP> n <SEP> (R4)m
<tb> <SEP> n <SEP> m
<tb> <SEP> < 1V)
<tb>
In den Formeln II, III und IV haben R1 bis R4, n und m die für die Formel I angegebene Bedeutung, Hal steht für ein Halogenatom, insbesondere für Chlor, und Me steht für ein Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium. eine Ammonium- oder eine Alkylammoniumgruppe.
EMI1.3

<tb>

<SEP> R20\" <SEP> /==\ <SEP> säurebindendes <SEP> > <SEP> VI
<tb> 2) <SEP> H <SEP> 1/ <SEP> + <SEP> wo <SEP> 9 <SEP> Hai <SEP> V <SEP> Mittel
<tb> <SEP> (V) <SEP> (R3)n <SEP> (R4)m
<tb> <SEP> (III)
<tb> O <SEP> X <SEP> HSR <SEP> säurebindendes
<tb> <SEP> R2 <SEP> up <SEP> O <SEP> < <SEP> N=N <SEP> 9
<tb> Hai <SEP> t <SEP> Mittel
<tb> <SEP> (R3) <SEP> (R4)m
<tb> <SEP> (VI) <SEP> + <SEP> MEHR, <SEP> - <SEP> >
<tb> <SEP> (IIIb)
<tb>
In den Formeln III, lila, Illb, V und VI haben R, bis R4. n und m die für die Formel I angegebene Bedeutung, Hal steht für ein Halogenatom, insbesondere für Chlor, und Me steht für ein Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium, eine Ammonium- oder Alkylammoniumgruppe.

Als säurebindende Mittel kommen in Frage: tertiäre Amine, z. B. Trialkylamine, Pyridin, Dialkylaniline; anorganische Basen, wie Hydride, Hydroxide; Karbonate und Bikarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen. Bei den Umsetzungen ist es manchmal zweckmässig, Katalysatoren, wie z. B. Kupfer oder Kupferchlorid, zu verwenden. Die Verfahren la, lb und 2 werden bei einer Reaktionstemperatur zwischen -2 bis 130"C, bei normalem Druck und in Lösungsoder Verdünnungsmitteln durchgeführt.

Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B.

Äther und ätherartige Verbindungen, wie Diäthyläther, Dipropyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Amide, wie N,N-dialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylole, Chloroform, Chlorbenzol; Nitrile wie Aceto nitrile; DMS0, Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Wasser.

Die Ausgangsstoffe der Formeln II, III, IIIa, IIIb, IV, V und VI lassen sich analog bekannten Methoden herstellen.

Die Verbindungen der Formel I können zur Bekämpfung der verschiedenartigsten tierischen und pflanzlichen Schädlinge eingesetzt werden.

Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung aller Entwicklungsstadien wie z. B. Eiern, Larven, Puppen, Nymphen und Adulte von Insekten z. B. der Familien: Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Culicidae, Tripulidae, Stomeoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae, sowie Akariden z. B. der Familien Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae und Dermanyssidae.

Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.

Als Zusätze eignen sich z. B. organische Phosphorverbindungen. Nitrophenole und deren Derivate, Formamidine, Harnstoffe, pyrethrinartige Verbindungen, Carbamate oder chlorierte Kohlenwasserstoffe.

Ausserdem besitzen einzelne Verbindungen der Formel I nematizide Eigenschaften und können beispielsweise zur Bekämpfung folgender pflanzenparasitärer Nematoden eingesetzt werden: Meloidogyne Arten, Heterodera Arten, Ditylenchus Arten, Pratylenchus Arten, Paratylenchus Arten, Anguina Arten, Helicotylenchus Arten, Tylenchorhynchus Arten, Radopholus Arten, Belonolaismus Arten, Trichodorus Arten, Longidorus Arten, Aphelenchoides Arten, Xiphinema Arten.

Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.

Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet werden. Ferner sind cattle dips , d. h. Viehbäder, und spray races , d. h.

Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.

Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel 1 mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.

Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungs granulate, Imprägnierungsgranulate und Homogen granulate); flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen
Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt.

Als Trägerstoffe kommen-zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgries, Attapulgit, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium - und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextrakten, Aktivkohle usw., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.

Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z. B. Attapulgit, SiO2, Granicalcium, Bentonit usw.

aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.

Es können auch Polymerengranulate dadurch hergestellt werden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden (Harnstoff/Formaldehyd; Dicyandiamid/Formaldehyd; Melamin/Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Polymerengranulate (Harnstoff/Formaldehyd, Polyacryl - nitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus bestimmbarem Adsorptions-/Desorptionsverhältnis mit den Wirkstoffen z. B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen.

Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewichten von vorzugsweise 300 bis 600 g/Liter auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.

Granulate sind auch durch Kompaktieren des Trägermaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessendem Zerkleinern erhältlich.

Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.

Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein-/ Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5-15 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze. Poly äthylenglykoläther (Carbowachs), Fettalkoholpolyglykol - äther mit 5-20 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8 bis 18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationspro dukte von Äthylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff/ Formaldehyd sowie Latex-Produkte.

In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d. h.

Spritzpulver (wettable powders), Pasten und Emulsionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln wie z. B. Siliconöle und gegebenenfalls Lösungsmitteln.

Die Spritzpulver (wettable powders) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden.

Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatierten Fettalkoholglykoläthern, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertiäre Äthylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.

Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermahlen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis 350 C siedende Mineral ölfraktionen in Frage. Die Lösungsmittel sollen nichtphytotoxisch und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.

Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der a!lgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe. deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineral öle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden.

Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 O/o, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5% oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können.

Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.

Granulat: Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).

Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.

Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25%igen, d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure -Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure -Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne -Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natriumdibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin;

c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy -polyoxyäthylen -äthanol,
1,7 Teile Champagne -Kreide/Hydroxyäthylcellulose-
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd
Kondensat,
82 Teile Kaolin.

Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den
Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden
Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver. die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Kon zentration verdünnen lassen.

Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a)
10 %igen und b) 25 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat Calcium-Saiz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat-Fettalkoholpoly- glykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid.

57,5 Teile Xylol.

Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit
Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration her gestellt werden.

Sprühmittel: Zur Herstellung eines 56Xcigen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190" C).

Beispiel 1
Zu einer Lösung von 11,6 g 4-Hydroxy4' -chlor-azobenzol und 5,1 g Triäthylamin in 150 ml abs. Äther werden bei Raumtemperatur 10,1 g O-ÄthylS(n) -propyl-thionyl- phosphorsäurechlorid in 25 ml abs. Äther zugetropft. Die Salzausscheidung wird abfiltriert und das Gemisch unter Rühren mit 200 ml Eiswasser versetzt. Die organische Phase wird abgetrennt, einmal mit Wasser gewaschen und zweimal mit eiskalter 5 %iger Natronlauge geschüttelt und dann mit Wasser neutral gewaschen. Nun behandelt man die Ätherphase mit Aktivkohle, filtriert, trocknet und dampft das Lösungsmittel ab. Der Rückstand wird drei Stunden bei 70" C und 0,1 Torr getrocknet.

Man erhält die Verbindung der Formel
EMI4.1
mit einer Refraktion von nD20 = 1,6185.
EMI4.2

R1 R2 R3 R4 X m n Physikalische
Daten (n)C3H7 C2H5 H H O 1 1 nD20: 1,6142 (n)C3H7 C2H5 3-C1 4-C1 0 1 1 nD20: 1,6251 (n)C3H7 C2H5 H 4-Cl S 1 1 nD20: 1,6345 (n)C3H7 C2H5 3-Cl 4-C1 S 1 1 nD20: 1,6495 (n)C3H7 C2H5 H H S 1 1 nD20: 1,6348 (i)C4H9 C2H5 H H O 1 1 nD20: 1,6082 (i)C4H9 C2H5 H 4-Cl 0 1 1 nD20: 1,6078 (n)C3H7 C2H5 H 3.4-Cl 0 2 1 nD20: 1,6300 (n)C3H7 C2H5 H 4-CH3 0 1 1 nD20: 1,6132 (n)C3H7 C2H5 H 4-CH3 S 1 1 nD20: 1,6336
Beispiel 2
A.

Insektizide Frassgift-Wirkung
Tabak- und Kartoffelstauden wurden mit einer 0.05 FOigen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.

Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Tabak pflanzen mit Eulenraupen (Spodoptera littoralis) und die
Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera littoralis und Leptinotarsa decemlineata.

B. Systemisch-insektizide Wirkung
Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,01 Pige wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem 10obigen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wurde bei 24 C und 70apo relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

In den obigen Versuchen zeigten die Verbindungen gemäss Beispiel 1 insektizide Frassgift-Wirkung und systemischinsektizide Wirkung.

Beispiel 3
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfe, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die
Infestation mit Chilo suppressalis Larven (L1; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das
Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.

Beispiel 4
Sterilisierte Komposterde wurde homogen mit einem Spritzpulver enthaltend 25 O/c Wirkstoff gemischt, so dass eine Aufwandmenge von 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare resultierte.

Mit der behandelten Erde wurden junge Zucchettipflanzen (Cucumis pepo) in Plastiktöpfe eingetopft (drei Pflanzen pro Topf mit einem Durchmesser von 7 cm). Jeder Topf wurde unmittelbar nachher mit 5 Aulacophora femoralis Larven resp. Pachmoda- oder Chortophila Larven infestiert.

Die Kontrolle wurde 4, 8. 16 und 32 Tage nach Einsetzen der Larven durchgeführt.

Bei 80-100 O/o Abtötung nach der ersten Kontrolle erfolgte eine neue Infestation mit je 5 Larven in das gleiche Erdmuster mit 3 neuen Zucchettipflanzen. Wenn die Wirkung geringer als 80% war, verblieben die restlichen Tiere in der Testerde bis zur nächstfolgenden Kontrolle. Bewirkte eine Substanz bei einer Aufwandmenge von 8 kg/ha 100% Abtötung, dann erfolgte eine Nachprüfung mit 4 resp. 2 kg Aktivsubstanz/ha.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test Wirkung gegen Aulacophora femoralis-, Pachnoda- und Chlortophila -Larven.

Beispiel 5
Wirkung gegen Zecken
A. Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 und 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.

Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.

B. Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon.)
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.

Beispiel 6
Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25 C.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.

Beispiel 7
Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in der jeweils angegebenen Konzentration in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne Avenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach
8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät.

PATENTANSPRUCH I Schädlingsbekämpfungsmittel enthaltend als aktive Komponente eine Verbindung der Formel (I)
EMI5.1
worin R1 und R2 je einen C1-C5-Alkylrest,
R3 und R4 je ein Wasserstoff- oder Halogenatom bzw.

einen Cl-Cs-Alkylrest,
X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, n die Zahlen 1 bis 4 und m die Zahlen 1 bis 5 bedeuten.

UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch I enthaltend eine Verbindung der Formel (1), worin
R, einen Methyl- Äthyl- oder n-Propylrest,
R2 einen Äthylrest
R3 und R4 je ein Wasserstoff- oder Chloratom und n und m je die Zahl l bedeuten.

2. Mittel gemäss Unteranspruch 1 enthaltend die Verbindung der Formel
EMI5.2
3. Mittel gemäss Unteranspruch 1 enthaltend die Verbindung der Formel
EMI5.3

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.

Claims

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. Test Wirkung gegen Aulacophora femoralis-, Pachnoda- und Chlortophila -Larven.

Beispiel 5 Wirkung gegen Zecken A. Rhipicephalus bursa Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 und 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.

Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.

B. Boophilus microplus (Larven) Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon.) Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.

Beispiel 6 Akarizide Wirkung Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25 C.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.

Beispiel 7 Wirkung gegen Bodennematoden Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in der jeweils angegebenen Konzentration in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne Avenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät.

PATENTANSPRUCH I Schädlingsbekämpfungsmittel enthaltend als aktive Komponente eine Verbindung der Formel (I) EMI5.1 worin R1 und R2 je einen C1-C5-Alkylrest, R3 und R4 je ein Wasserstoff- oder Halogenatom bzw.

einen Cl-Cs-Alkylrest, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, n die Zahlen 1 bis 4 und m die Zahlen 1 bis 5 bedeuten.

UNTERANSPRÜCHE 1. Mittel gemäss Patentanspruch I enthaltend eine Verbindung der Formel (1), worin R, einen Methyl- Äthyl- oder n-Propylrest, R2 einen Äthylrest R3 und R4 je ein Wasserstoff- oder Chloratom und n und m je die Zahl l bedeuten.

2. Mittel gemäss Unteranspruch 1 enthaltend die Verbindung der Formel EMI5.2 3. Mittel gemäss Unteranspruch 1 enthaltend die Verbindung der Formel EMI5.3

4. Mittel gemäss Unteranspruch 1 enthaltend die Verbindung der Formel EMI6.1 PATENTANSPRUCH II Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.

UNTERANSPRUCH 5. Verwendung gemäss Patentanspruch II zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.