CH572472A5 - Quinazoline cpds - useful as analgesics and antipyretics - Google Patents

Quinazoline cpds - useful as analgesics and antipyretics

Info

Publication number
CH572472A5
CH572472A5 CH1557271A CH1557271A CH572472A5 CH 572472 A5 CH572472 A5 CH 572472A5 CH 1557271 A CH1557271 A CH 1557271A CH 1557271 A CH1557271 A CH 1557271A CH 572472 A5 CH572472 A5 CH 572472A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
general formula
quinazolinone
radical
reaction
compound
Prior art date
Application number
CH1557271A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP9630470A external-priority patent/JPS4821953B1/ja
Priority claimed from JP11446170A external-priority patent/JPS4821956B1/ja
Priority claimed from JP11068970A external-priority patent/JPS4821955B1/ja
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of CH572472A5 publication Critical patent/CH572472A5/de

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/78Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 2
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/78Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 2
    • C07D239/80Oxygen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/78Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 2
    • C07D239/80Oxygen atoms
    • C07D239/82Oxygen atoms with an aryl radical attached in position 4

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description


  
 



   Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 1,4-disubstituierten 2(1H)-Chinazolinen. Die erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen zeigen vorzügliche pharmakologische Wirkungen und dienen als entzündungshemmende Mittel, Analgetika und als Mittel zur Beeinflussung des   Zentral-    nervensystems.



   Aufgabe der Erfindung war es, ein neues, in grossem Massstab durchführbares Verfahren zur Herstellung neuer   1,4 disubstituierter      2(1H)-Chinazolinone    mit vorzüglichen pharmakologischen Wirkungen zur Verfügung zu stellen.



  Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.



   Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von 2(1H)-Chinazolinonen der allgemeinen   For-    mel:
EMI1.1     
 in der   Rl    und R2 gleich oder verschieden sind und   Wasser-    stoffatome, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxyreste, Nitrooder Trifluormethylgruppen, niedere Alkylthio- oder niedere Alkylsulfonylreste, Aminogruppen oder Halogenatome   be-       deuten, R zu eine Phenylgruppe, ein Halogenphenylrest, ein    niederer Alkylphenyl- oder ein niederer Alkoxyphenylrest, eine Trifluormethylphenylgruppe ein niederer Cycloalkyl oder ein niederer Cycloalkenylrest, eine   Pyridyl-,    Pyrrolyl-, 2,4-Dimethylpyrrolyl-, Furyl-, Thienyl-, 5-Methylthienyl- oder Naphthylgruppe, R ein niederer Cycloalkyl-, niederer Alkoxy-,

   niederer Alkylthio- oder Trihalogenmethylrest und n eine ganze Zahl mit Werten von 1 bis 3 bedeutet, das   da-    durch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel:
EMI1.2     
 in der R1, R2, Rs, R und n die vorstehend angegebene   Be-    deutung haben und R4 ein niederer Alkylrest ist, mit Ammoniak oder einem Ammoniumsalz umsetzt.



   Die erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen der allgemeinen Formel I können als niedere Alkylreste,   z.B.    die Methyl-,   Äthyl-,    n-Propyl-, Isopropyl-,   n-Butyl-,    Isobutyloder tert.-Butylgruppe, als niedere Alkoxyreste z.B. die   Me-      thoxy,    Äthoxy-, n-Propoxy-, Isopropoxy-, n-Butoxy-,   Iso-    butoxy- und tert.-Butoxygruppe, als nie'dere Cycloalkylreste z.B. die Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclopropyl- und Dimethylcyclopropylgruppe, als   nie-    dere Alkylthioreste z.B. die Methylthio- und Äthylthiogruppe, als   Trihalogenmethyfreste    z.B. die Trifluormethyl-, Trichlormethyl- und Chlordifluormethylgruppe, als Cycloalkenylreste z.B.

   die Cyclopentenyl- und Cyclohexenylgruppe und als Halogenatome Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatome enthalten.



  Die Alkylenreste der allgemeinen Formel   -CnH2n-    können z.B. die Methylen-,   Äthylen-,    l-Methyläthylen-, 2-Methyl äthyen- und Trimethylengruppe sein.



   Die Umsetzung wird vorzugsweise in einem Lösungsmittel oder einem Lösungsmittelgemisch durchgeführt. Spezielle Beispiele solcher Lösungsmittel sind Methanol, Äthanol,   Iso-    propanol, tert.-Butanol, Mono- und Dialkyläther von Äthylenglykol und ihre Derivate, Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Dioxan, Aceton, Pyridin, Benzol, Toluol, Xylol, Dimethylsulfoxid und Dimethylformamid. Diese Lösungsmittel können einzeln oder als Gemische verwendet werden. Der Ammoniak kann in die Umsetzung gasförmig, als Lösung in einem Alkohol, z.B. in Methanol oder Äthanol, als flüssiger Ammoniak oder als Ammoniumsalz, z.B. Ammoniumacetat,   Am-    moniumformiat,   Ammoniumcarbamat,    Ammoniumphosphat oder Ammoniumcarbonat, aus dem während der Umsetzung Ammoniak freigesetzt wird, eingebracht werden.

  Wenn ein Ammoniumsalz eingesetzt wird, kann die Umsetzung in   Ge-    genwart oder in Abwesenheit einer Base, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriummethylat, Natriumäthylat, Kaliumäthylat, Triäthylamin oder Pyridin, durchgeführt werden. Die Umsetzung kann auch durch Erhitzen einer Verbindung der allgemeinen Formel II in flüssigem Ammoniak oder durch Umsetzen einer Verbindung der allgemeinen Formel II mit einem Ammoniumsalz in der Schmelze durchgeführt werden. Nach vollständiger Umsetzung wird das Reaktionsgemisch vorzugsweise eingeengt oder mit Wasser verdünnt, und der so erhaltene   Nieder-    schlag wird mit Vorteil mit einem Lösungsmittel, wie einem Äther oder einem Alkohol gewaschen, wobei ein   1 ,4-disubsti-    tuiertes 2(1H)-Chinazolinon der allgemeinen Formel I erhalten wird.



   Die als Ausgangsverbindungen eingesetzten Verbindungen der allgemeinen Formel II, unter denen sich neue   Ver-    bindungen befinden, können in einfacher Weise sowohl durch Umsetzen eines entsprechenden 2-N-monosubstituierten   Ami-    nophenylketons mit einem niederen Halognameisensäurealkylester in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels und eines basischen Kondensationsmittels als auch durch Umsetzen eines entsprechenden   2-Alkoxycarbonylaminophe-    nylketons mit einem Halogenwasserstoffsäure oder einem Sulfonsäureester der allgemeinen Formel
R-CnH2n-OH in der R und n die vorstehend angegebene Bedeutung haben, in einem Lösungsmittel hergestellt werden.



   Nachstehend sind spezielle Beispiele erfindungsgemäss hergestellter Verbindungen zusammengestellt: 1-Cydopropylmethyl-4-phenyl-2(1H)-chinazolinon, Fp. 154 bis 1550C, 1   -Cyclopropylmethyl-4-phenyl-6-fluor-2(1H    Fp. 168 bis   169"C,    1   -CyclopropylarnetImyI-4-phenyl-6-brom-2(    Fp. 163 bis   l640C,    1   .Cyclopropylmethyl.4.phenyl.8-chlor-2(1H)-chinazolinon,    Fp. 163 bis 164 C, 1   .Cyclopropylmethyl-4-phenyl.6,7.dichlor-2(lH)-chinazollnon,    Fp. 206 bis   2070C,       I-Cyclopropylmethyl-4-phenyl-6.g-dichlor    Fp.   158 bis 1590C,       l-Cyclopropylmethyl-4-pherayl-6-methyl-2    Fp.

   162 bis 163 C, 1   -Cyclopropylmethyl-4-phenyI-6-methoxy-2(1H)-chinazolinon,    Fp. 115 bis 116 C, 1 -Cyclopropylmethyl-4-phenyl-6-nitro-2(1H)-chinazolinon, Fp. 172 bis 173 C,     1 -Cyclopropylmethyl-4-phenyl-6-methylsulfonyl-2(1H)-china-    zolinon, Fp.   186    bis   1870C,    1   -Cyclopropylmethyl-4-phenyl-6-trifluormethyl-2(1H)-china-    zolinon, Fp. 166 bis 167 C, 1 -Cyclopropylmethyl-4-(o-fluorphenyl)-6-chlor-2(1 H)-chinazolinon, Fp. 168 bis   1690C,    1   -Cyclopropylmethyl-4- (o-chlorphenyl)- 6-chlor-2( 1 H)-china-    zolinon,   Fp.    202 bis 203 C, 1 -Cyclopropylmethyl-4-(m-chlorphenyl)-6-chlor-2(1H)-chinazolinon, Fp.

   144,5 bis   145,50C,    1-Cyclopropylmethyl-4-(p-tolyl)-2(1H)-chinazolinon, Fp. 159 bis   160 C,    1   -Cyclopropylmethyl-4- (p-methoxyphenyl)- 6-chlor- 2- (1 H)-    -chinazolinon, Fp. 169,5 bis   1700C,       1 - Cyclopropylmethyl- 4. (2-pyridyl)6-chlor-2(l H)-chinazoli-      non, Fp.    120 bis   121"C,    1   -Cyclopropylmethyl-4cyclohexyl-6-chlor-2(1H)-chinazoli-    non, Fp.   í56    bis   157 C,       1 -Cydopropylmethyl-4-(2-thienyl)-6-chlor-2(1 H)-chinazoli-    non,   Fp.    134,5 bis   135,5 C,    1 -Cyclobutylmethyl-4-phenyl-6-chlor-2(1H)-chinazolinon, Fp.

   115 bis   116 C,    1   -Cvclopentylmethyl-4-phenyl-6-chlor-2(lH)-chinazolinon,      Fp.    222 bis   23 C,    1   -Cyclohexylmethyl-4-phenyl-6-chlor-2(lH)-chinazolinon,    Fp. 224 bis   225 C,    1-Cyclohexyläthyl-4-phenyl-6.chlor.2(1H)-chinazolinon, Fp.   115 bis 116 C,      B -(2-Äthoxyäthyl)-4-phenyl-6-chlor-2(1H)-chinazolinon,    Fp. 129 bis   1300C,    1 -Methoxymethyl-4-phenyl-6-chlor-2(1H)-chinazolinon, Fp. 165 bis   166 C,      1 -(2-Äthoxyäthyl)-4-phenyl- 6-nitro-2(lH)-chinazolinon,      Afp.

   128    bis   1290C,    1 -(2-   Methy1thioäthyl)-4-phenyl-6-nitro-2(1H)-chinazolinon,    Fp.   í40,5    bis   14l,50C,    1-(2,2,2-Trfiluoräthyl)-4-phenyl-6-chlor-2(1H)-chinazolinon, Fp. 140,5 bis   141,5 C,    1   -Cyclopropylmethyl-4-phenyl-6-chlor-2(1H)-chinazolinon,    Fp.   174 bis      175 C,    1   -Cyclopropylmethyl-4-phenyl-7-chlor-2(1H)-chinazolinon,    Fp. 169 bis   1700C,    1-Cyclopropylmethyl-4-(2-furyl)-6-chlor-2(1 H)-chinazolinon, Fp. 160 bis   161 C.   



   Die erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen der allgemeinen Formel   1    sind neu und weisen sowohl ausgezeichnete entzündungshemmende und analgetische Wirkungen als auch vorzügliche Wirkungen auf das Zentralnervensystem bei geringer Toxizität auf. Die erfindungsgemäss hergestellten   Verbindungen    sind daher wertvolle ArzneimitteL Sie können ferner als Zwischenprodukte zur Herstellung anderer Arzneimittel dienen.

  So zeigt z.B.   l-Cyclopropylmethyl-      -4-phenyl- 6-chlor-2(1 H)-chinazolinon    eine bemerkenswerte   EIemnwirkung    auf das durch Carragenin induzierte   modem    der Ratte, wobei keine toxischen Symptome beobachtet werden und nach oraler Verabreichung von 1000 mg/kg an Rat   tell    keine okkulte Blutung in den Faeces festgestellt wird.



  Die erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen weisen eine stärkere entzündungshemmende Wirkung als   1,2-Diphe-      nyl-3,5-dioxo-4n-butylpyrazolidin    auf, und die akute, subakute und chronische Toxizität der erfindungsgemäss hergestellten   Verbindungen    ist viel geringer als die Toxizität von   1 ,2-Diphenyl-3 ,5-dioxo-4-n-butylpyrazolidin.    Die erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen können parenteral oder oral in üblichen Dosierformen, d.h., in fester oder flüssiger   Forst,    wie in Form von Tabletten, Dragees, Kapseln, Suspensionen, Lösungen und Elixieren, verabreicht werden, wobei die Dosierung den jeweiligen Erfordernissen angepasst wird.



   Das Beispiel erläutert die Erfindung.



   Beispiel
Ein Gemisch aus 3,2 g   2.(2-Äthoxyäthylamino)-5-chlor-    -2'-fluorbenzophenon und 10 ml Chlorameisensäureäthylester wird 5 Stunden auf   110 C    erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird unter vermindertem Druck eingedampft, wobei 2-[N-(2    -Äthoxyäthyl)-äthoxycarbonylamino] -5-chlor-2'-fluorbenzo-    phenon als braunes   ö1    erhalten wird. Diese Verbindung wird in 50 ml Dimethylsulfoxid gelöst. Die so erhaltene Lösung wird mit 8 g Ammoniumacetat und 1,2 g Kaliumhydroxid versetzt. Das erhaltene Gemisch wird 20 Stunden auf einem Ölbad bei einer Badtemperatur von 1300C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch unter Rühren in 300 ml Wasser gegossen. 

  Der   Niederschlag    wird abfiltriert, mit Di äthyläther und anschliessend mit Wasser gewaschen und   ge-    trocknet, wobei 1-(2-Äthoxyäthyl)-4-(o.fluorphenyl)-5-chor-   -2(1H)-chinazolinon    in Form blassgelber Nadeln vom Fp. 146 bis   147"C    erhalten wird. 

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH
    Verfahren zur Herstellung von 2(1H)-Chinazolinonen der allgemeinen Formel: EMI2.1 in der R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxyreste, Nitro- oder Trifluormethylgruppen, niedere Alkylthio- oder niedere Alkylsulfonyfreste, Aminogruppen oder Halogenatome bedeuten, R3 eine Phenylgruppe, ein Halogenphenylrest, ein niederer Alkylphenyl- oder ein niederer Alkoxyphenyfrest, eine Trifluormethylphenylgruppe, ein niederer Cycloalkyloder ein niederer Cycloalkenylrest, eine Pyridyl-, Pyrrolyl-, 2,4-Dimethylpyrrolyl-, Furyl-, Thienyl-, 5-Methylthienyl- oder Naphthylgruppe, R ein niederer Cycloalkyl-, niederer Alk oxy-,
    niederer Alkylthio- oder Trihalogenmethylrest und n eine ganze Zahl mit Werten von 1 bis 3 bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel: EMI2.2 in der R1, R2, R3, R und n die vorstehend angegebene Bedeu tung haben und R4 ein niederer Alkylrest ist, mit Ammoniak oder einem Ammoniumsalz umsetzt.
    UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man durch Umsetzen einer Verbindung der allgemeinen Forrnel II mit Ammoniak oder einem Ammoniumsalz in einem Lösungsmittel oder einem Lösungsmittelgemisch ein Chinazolinon der allgemeinen Formel: EMI3.1 in der R1, R2, R8, R und n obige Bedeutung haben, herstellt.
    2. Verfahren nach Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Methanol, Äthanol, Isopropanol, tert.-Butanol, einem Mono- oder Dialkyläther von Äthylenglykol oder deren Derivaten, Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Dioxan, Aceton, Pyridin, Benzol, Toluol, Xylol, Dimethylsulfoxid oder Dimethylformamid durchführt.
    3. Verfahren nach Patentanspruch oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung der Verbindung der allgemeinen Formel II mit einem Ammoniumsalz in Gegenwart einer Base, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriummethylat, Natriumäthylat, Kaliumäthylat, Triäthylamin oder Pyridin, durchführt.
    4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung der Verbindung der allgemeinen Formel II mit einem Ammoniumsalz in der Schmelze durchführt.
CH1557271A 1970-10-30 1971-10-26 Quinazoline cpds - useful as analgesics and antipyretics CH572472A5 (en)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9630470A JPS4821953B1 (de) 1970-10-30 1970-10-30
JP9630570 1970-10-30
JP9630670 1970-10-30
JP11446170A JPS4821956B1 (de) 1970-12-11 1970-12-11
JP11068970A JPS4821955B1 (de) 1970-12-11 1970-12-11
JP12996570 1970-12-28
JP640071 1971-02-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH572472A5 true CH572472A5 (en) 1976-02-13

Family

ID=27563354

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH1557271A CH572472A5 (en) 1970-10-30 1971-10-26 Quinazoline cpds - useful as analgesics and antipyretics

Country Status (3)

Country Link
CH (1) CH572472A5 (de)
DD (1) DD95382A5 (de)
HU (1) HU163176B (de)

Also Published As

Publication number Publication date
HU163176B (de) 1973-06-28
DD95382A5 (de) 1973-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0266558A2 (de) 5-Alkylbenzimidazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel
DE2165056C3 (de) Verfahren zur Herstellung von CMnazollnonen
DE2319278A1 (de) Diuretisches und antihypertensives mittel
EP0047328A1 (de) 1H- und 2H-Indazolderivate und diese enthaltendes Arzneimittel
DE2713933A1 (de) Benzoguanamin-derivate
DE1023039B (de) Verfahren zur Herstellung von 5-Piperazino-pyridazon-(6)-verbindungen
DE2118315C3 (de) 2-(1H)-Chinazolinonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Arzneimittel
EP0094038B1 (de) 3-Amino-6-aryl-1,2,4-triazolo(4,3-b)-pyridazine, ihre Herstellung und ihre Verwendung
CH572472A5 (en) Quinazoline cpds - useful as analgesics and antipyretics
DE2730467A1 (de) Benzylpyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende arzneimittel
AT312615B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen 2(1H)-Chinazolinonen
EP0121490B1 (de) Substituierte 6-Aryl-1,2,4-triazolo[4,3-b]pyridazine, ihre Herstellung und Verwendung
DE2746550A1 (de) Im benzolring gegebenenfalls substituierte eckige klammer auf (5-phenyl- 2-oxyzolyl)-methylenamino eckige klammer zu -imidazolin-2,4-dione
CH634069A5 (en) Process for preparing novel 7-substituted 7H-pyrrolo[3,2-f]quinazoline-1,3-diamines
EP0007438A1 (de) Neue substituierte 2-Phenylamino-imidazoline-(2), deren Säureadditionssalze, diese enthaltende Arzneimittel und Verfahren zur Herstellung derselben
DE2265242C2 (de) Verfahren zur Herstellung von tautomeren 4-Phenyl-1,3-dihydro-2H-1,5-benzodiazepin-2-thionen
DE2319280A1 (de) 1-substituierte pyrazolone-(5), verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
DE2319281A1 (de) Diuretisches und antihypertensives mittel
DE2019719C3 (de) 1,3,4-Substituierte 5-Dimethylaminouracile und Verfahren zu ihrer Herstellung
CH574418A5 (en) 3, 4- dihydro-2 (1h)-quin azolinones - anti-inflammatories and analge
DE1695092B2 (de) N-(4-Sulfonamidophenyl)-a-alkylsuccinimide und deren Salze mit Basen, Verfahren zu ihrer Herstellung und pharmazeutische Zusammensetzungen
DE1695849A1 (de) Verfahren zur Herstellung neuer Pyrimidinderivate
AT301557B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Chinazolinderivaten bzw. von Säureadditionssalzen hievon
DE2230792A1 (de) 3-amino-pyrazolone-(5), verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
DE3121137A1 (de) Neue pyridazino(4,5-b)indole, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung sowie pharmazeutische praeparate auf basis dieser verbindungen, zwischenprodukte und deren herstellung"

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased
PL Patent ceased