CH581435A5

CH581435A5 - Pesticidal 1,2,3-Triazol-4-yl-(thiono)phosph(on)ates - prepd. by reacting 4-hydroxy-1,2,4-triazoles with (thiono)phosphor(on)yl halides

Info

Publication number: CH581435A5
Application number: CH1296173A
Authority: CH
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1973-09-10
Filing date: 1973-09-10
Publication date: 1976-11-15
Also published as: DD114338A5; BE819685A; TR18454A; ZA745716B

Description


  
 



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI1.1     
 enthält, worin
R1 Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxyalkylthio, Amiho, Monoalkylamino oder Dialkylamino,
R2 Alkoxy, Alkylthio, Amino, Monoalkylamino oder Dialkylamino,
R3 gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
Y Wasserstoff, Chlor oder Brom, n die Zahlen 0 oder 1 und
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.



   Die für R1 und R2 stehenden Alkyl-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Alkoxy-, Alkylthio- und Alkoxyalkylthio-Gruppen können verzweigt oder geradkettig, substituiert oder unsubstituiert sein und haben in der Kette 1 bis 18, insbesondere aber 1 bis 5, Kohlenstoffatome. Als Substituenten an diesen Gruppen kommen bevorzugt in Frage: Fluor, Chlor, Methoxy, Methylthio und/oder Nitro.



   Beispiele solcher Gruppen sind u. a.: Methyl, Methoxy, Äthyl, Äthoxy, Äthylthio, Methylaminp, Dimethylamino, Methoxymethylthio, Methoxyäthylthio, Äthoxyäthylthio, n Propyl, n-Propoxy, n-Propylthio, Isopropyl, Isopropoxy, Isopropylthio, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl und dessen Isomere, n-Pentoxy, n-Pentylthio, Chlormethyl.



   Als Substituenten der Phenylgruppen bei R3 kommen beispielsweise ein oder mehrere, gleiche oder verschiedene Fluor-, Chlor-, Brom- und/oder Jodatome, Alkyl-, Halogenalkyl-, Cyano-, Alkoxy-, Nitro-,   Alkoxycarbonyl-,    Alkylthio-, Alkylsulfonyl-, Alkylsulfinyl-, Acetylamino-, Amino-, Monoalkylamino-, Dialkylamino-, Phenoxy- und/oder Phenylsulfonylgruppen in Betracht.



   Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin
R1   Cl-Cs-Alkyl,      Cl-Cs-Alkoxy,      C3-Cs-Alkylthio,    Methylamino oder Dimethylamino,
R2   C1-Cs-Alkoxy    oder Dimethylamino,
R3 gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod oder einfach durch Methyl oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl,
Y Wasserstoff, Chlor oder Brom, n die Zahlen 0 oder 1 und
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.



   Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I,   wonn   
R1 Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy,   C3-C5-Alkylthio,    Methylamino oder Dimethylamino,
R2 Methoxy, Äthoxy oder Dimethylamino,
R3 unsubstituiertes oder ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder einfach durch Methyl oder   Tri-    fluormethyl substituiertes Phenyl,
Y Wasserstoff, Chlor oder Brom, n die Zahlen 0 oder 1 und
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.



   Insbesondere bevorzugt sind aber Verbindungen der For   mehl 1,    worin
R1 Methoxy, Äthoxy oder n-Propylthio,
R2 Methoxy oder Äthoxy,
R3 unsubstituiertes oder ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder einfach durch Methyl oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl,
Y Wasserstoff, Chlor oder Brom, n die Zahlen 0 oder 1 und
X Schwefel bedeuten.



   Die Verbindungen der Formel I können nach folgenden an sich bekannten Methoden hergestellt werden:
EMI1.2     


<tb>  <SEP> x
<tb> ia) <SEP> =I
<tb> la) <SEP> + <SEP> II <SEP> I- <SEP> Y <SEP> C-Y <SEP> Mittel
<tb>  <SEP> R <SEP> / <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> Mittel <SEP> 1
<tb>  <SEP> 2(11) <SEP> N- > (o)n
<tb>  <SEP> \ <SEP> N/
<tb>  <SEP> I <SEP> (IIL)
<tb>  <SEP> li:

  :1
<tb> 
EMI1.3     
  
EMI2.1     


<tb>  <SEP> x
<tb>  <SEP> x
<tb> 2a) <SEP> RiXÄlHal <SEP> + <SEP> HO-C---C-)I
<tb>  <SEP> säurebindendes
<tb>  <SEP> Hal <SEP> N <SEP> N-(O)n <SEP> Mittel
<tb>  <SEP> (v)
<tb>  <SEP> (iii)
<tb>  <SEP> 3 <SEP> )ei
<tb>  <SEP> x
<tb>  <SEP> R1yIf
<tb> 2b) <SEP> P-Hal <SEP> + <SEP> I\leO-C
<tb>  <SEP> 11 <SEP> 11
<tb>  <SEP> II <SEP> II
<tb>  <SEP> (v) <SEP> flal <SEP> N <SEP> wV)
<tb>  <SEP> (IV)
<tb>  <SEP> R3
<tb>  <SEP> x
<tb>  <SEP> R <SEP> \ <SEP> 1I <SEP> säurebindendes
<tb>  <SEP> 1 <SEP> \yu > C <SEP> ¯ <SEP> tt <SEP> R2 <SEP> I <SEP> Mittel
<tb>  <SEP> 11 <SEP> II <SEP> (VII)
<tb>  <SEP> flal <SEP> N <SEP> tI (O)n <SEP> %
<tb>  <SEP> (ei) <SEP> + <SEP> R2Ne
<tb>  <SEP> R <SEP> (V <SEP> I1:

  :I <SEP> )
<tb>  <SEP> 3
<tb> 
In den Formeln II bis VIII haben die Symbole R1 bis R3, X, Y und n die für die Formel I angegebene Bedeutung, Hal steht für Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere aber für Fluor, Chlor oder Brom,   R'2    für Alkoxy oder Alkylthio und Me stellt ein einwertiges Metall, vorzugsweise ein Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium, dar.



   Als säurebindendes Mittel kommen beispielsweise folgende Basen in Betracht: tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Dimethylanilin, Pyridin, anorganische Basen, wie Hydroxide und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen, vorzugsweise Natrium- und Kaliumkarbonat.



   Die Reaktionen la,   lb,    2a und 2b werden bei normalem Druck, einer Temperatur von   0-150     C und vorzugsweise in gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich beispielsweise: aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Benzine; Halogenkohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Polychlorbenzole, Brombenzol; chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; Äther wie Dioxan, Tetrahydrofuran; Ester wie Essigsäureäthylester; Ketone wie Methyläthylketon, Diäthylketon; Nitrile usw.



   Von den als Ausgangsmaterialien zu verwendenden Verbindungen der Formel III bzw. IV ist lediglich das 2-Phenyl-4hydroxy-1,2,3-triazol bekannt. Zu seiner Herstellung führt man zunächst Glyoxal durch Umsetzung mit Phenylhydrazin in Glyoxal-diphenylhydrazon über und kondensiert dieses in Gegenwart von Kupfersulfat zu 2-Phenyl-1,2,3-triazol [vgl.



  J. L. Riebsomer, J. Org. Chem. 13 (1948), 815]. Dieses führt man dann mit Fluorsulfonsäuremethylester in das 2-Phenyl   3-methyl-1 ,2,3-triazoliumfluorsulfonat    über, das durch Behandeln mit   N-Brom-succinimid    und Natronlauge das 2 Phenyl-3-methyl-1,2,3-triazolin-4-on [vgl. M. Begtrup et al, Acta Chem. Scand, 25 (1971), 2097] liefert. Die letztgenannte Verbindung wird dann durch Umsetzung mit Benzoylchlorid in das 2-Phenyl-4-benzoyloxy-1,2,3-triazol übergeführt, welches bei der alkalischen Hydrolyse 2-Phenyl-4-hydroxy-1,2,3triazol liefert [vgl. M. Begtrup, Acta Chem. Scand. 26 (1972), 715]. Analog diesem Verfahren können weitere Verbindungen der Formel III, die im Phenylrest entsprechend der obigen Definition für den Rest R3 substituiert sind, ausgehend von entsprechend substituierten Phenylhydrazinen hergestellt werden.

  Die so erhaltenen Verbindungen können in 4-Stellung chloriert oder bromiert werden. Die Einführung von Chlor bzw. Brom in der 4-Stellung erfolgt durch Einwirkung von elementaren Chlor bzw. Brom in gegen diese Agentien inerten Lösungsmitteln, wie halogenierten Kohlenwasserstoffen. Weiterhin sind zur Einführung von Chlor bzw.



  Brom N-Chlorsuccinimid und N-Brom-succinimid geeignet.

 

  Bei Verwendung dieser Halogenierungsmittel arbeitet man in den vorgenannten halogenierten Kohlenwasserstoffen, insbesondere Kohlenstofftetrachlorid.



   Die so erhaltenen Verbindungen der Formel III, in denen n = 0 ist, können weiterhin in üblicher Weise durch Einwirkung von Wasserstoffperoxyd oder organischen Persäuren, wie z. B. Perbenzoesäure oder m-Chlor-perbenzoesäure, in Eisessig in die entsprechenden 1-Oxide übergeführt werden.



   Die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel III, in denen n = 1 und Y = Wasserstoff ist, können ferner vorteilhaft hergestellt werden, indem man ein Oxim-hydrazon der Formel
EMI2.2     
 in Gegenwart einer niederen aliphatischen Carbonsäure auf Temperaturen zwischen 15 und   100"    C erwärmt.



   Die Verbindungen der Formel I weisen eine bereits biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von verschieden  artigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen eingesetzt werden. Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Insekten der Familien: Acarididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Nelphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae sowie Akariden der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae. Besonders vorteilhaft ist ihre Verwendung gegen Blattinsekten. Einige Verbindungen der Formel I weisen auch eine Wirkung gegen pflanzenpathogene Nematoden auf.



   Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen. Als Zusätze eignen sich z. B. organische Phosphorverbindungen, Nitrophenole und ihre Derivate, Formamidine, Harnstoffe,   pyrethrinartige    Derivate, Carbamate oder chlorierte Kohlenwasserstoffe.



   Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.



   Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind  cattle dips , d. h. Viehbäder, und  spray races , d. h. Sprühgänge, in denen wässrige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.



   Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranu late und Homogengranulate); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.



   Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 %.



   Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäube mittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.



   Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.



  Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulats werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).



   Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.



  Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a)   40 %igen,    b) und c) 25 %igen, d)   10%igen    Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil   Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,   
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile   Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-   
Gemisch   (1:1),   
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch   (1:1),   
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin;

   d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile   Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden    sat,
82 Teile Kaolin.



   Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.



  Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a)   10%igen    und b)   25 %igen    emulgierbaren Konzentrats werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol  äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.



   Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.  



  Sprühmittel:
Zur Herstellung eines 5 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen   160-190     C).



   Beispiel 1 A. Herstellung von   O,O-Diäthyl-O-[2 -p-Chlorphenyl-l ,2,3-      triazox-(2)-yl-(4)]-thiophosphat   
Zu einer Lösung von 21,1 g 2-p-Chlorphenyl-4-hydroxy   1,2,3 -triazol- 1 -oxid    und 19,0 g Diäthylthiophosphorsäurechlorid in 300 ml Acetonitril werden 12 ml Triäthylamin zugetropft. Nach 6stündigem Erhitzen zum Rückfluss wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und das entstandene Triäthylamin-Hydrochlorid abfiltriert. Das Filtrat wird im Vakuum eingeengt und anschliessend mit Äther/Wasser ausgeschüttelt. Die Ätherphase wird abgetrennt und mit Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Entfernen des Trockenmittels wird der Äther abdestilliert. Der Rückstand wird über Kieselgel mit 5 % Methanol in Chloroform als Laufmittel gereinigt.



   Nach dem Abdestillieren des Laufmittels erhält man die Verbindung der Formel
EMI4.1     
 als Öl mit einer Refraktion von nD20 = 1,5728.



  B. Herstellung von   O,O-Diäthyl-O-[2-phenyl-1,2,3-triazolyl-    (4)] -thiophosphat
16,1 g   2-Phenyl-4-hydroxy-1,2,3-triazol    und 18,9 g Di äthylthiophosphorsäurechlorid werden mit 13,8 ml Triäthylamin in 300 ml Acetonitril 5 Stunden zum Rückfluss erhitzt.



  Das Reaktionsgemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt und Triäthylamin-Hydrochlorid abfiltriert. Das Filtrat wird im Vakuum eingeengt und anschliessend mit   Äther/Wasser    ausgeschüttelt. Die Ätherphase wird abgetrennt und mit Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Entfernen des Trockenmittels wird der Äther abdestilliert. Der Rückstand wird über Kieselgel mit Chloroform als Laufmittel gereinigt. Nach dem Abdestillieren des Laufmittels erhält man die Verbindung der Formel
EMI4.2     
 als gelbes Öl mit einer   Refraktion    von nD20 = 1,5480.

 

   Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI4.3     

EMI4.4     

  <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> x <SEP> Y <SEP> n <SEP> die <SEP> Physikalische
<tb>  <SEP> Zahl <SEP> Daten
<tb> -OC2H5 <SEP> -OC2H5 <SEP>  < ) <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1,563
<tb> -N(CH3)2 <SEP> -N(CH3)2 <SEP> O <SEP>   <SEP> H <SEP> 0 <SEP> nD20: <SEP> 1,6689
<tb> -OCH3 <SEP> -OCH3 <SEP>  < ) <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1,5765
<tb> -SC3H7(n) <SEP> -OC2H5 <SEP> - <SEP> 5 <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1,590
<tb> -SC3H7(n) <SEP> -OC2Hs <SEP> 5 <SEP> S <SEP> H <SEP> 0 <SEP> nn20:1,58O0
<tb> -NHCH3 <SEP> -OC2H5 <SEP>  < ) <SEP> 5 <SEP> H <SEP> und20 <SEP> 1 <SEP> n20:1,5720
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP> zu <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20:

  <SEP> 1,5171
<tb>  <SEP> CF3
<tb>   
EMI5.1     


<tb> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> X <SEP> Y <SEP> n <SEP> die <SEP> Physikalische
<tb>  <SEP> Zahl <SEP> Daten
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2H5 <SEP> 4 <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20:l,S7S3
<tb>  <SEP> C1
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2H5 <SEP> 5 <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1,6625
<tb>  <SEP> C1
<tb> C,H5 <SEP> -OC2Hs <SEP> " <SEP> C1 <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> Smp: <SEP> 56-57"C
<tb> -OCHS <SEP> -OC,H,
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP>  < ) <SEP> S <SEP> Cl <SEP> 0 <SEP> nD20: <SEP> 1,5552
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2H5 <SEP> 5 <SEP> S <SEP> Br <SEP> 0 <SEP> nn20:1,5667
<tb> -SC3H7(n) <SEP> -OC2H5 <SEP> OC1 <SEP> s <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nn20:l,S894
<tb> -SC3H,(n) <SEP> -OC2Hs <SEP> NC1 <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1,6043
<tb> -OC2H5 <SEP> -OC2Hs <SEP> ¯ <SEP> 5 <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20:

  <SEP> 1,5509
<tb>  <SEP> CH3
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2H5 <SEP> - < D-CH3 <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1,5629
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP> L) <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1,5542
<tb>  <SEP> OCH3
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP> -G-OCH3 <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1,5634
<tb> -oc2H5 <SEP> -oc2H5 <SEP> -43 <SEP> -Br <SEP> 5 <SEP> H <SEP> 1 <SEP> Smp.: <SEP> 60-63"C
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2H5 <SEP> 5 <SEP> F <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1,5511
<tb> -C2H5 <SEP> -OC2Hs <SEP> 5 <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20:

  <SEP> 1,5709
<tb>  <SEP> Cl
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP> O <SEP> F <SEP> 5 <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nn20:l,SSS8
<tb> -OCH3 <SEP> -OCH3 <SEP> zu <SEP> S <SEP> H <SEP> 0
<tb> -C2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP>  < ) <SEP> s <SEP> H <SEP> 1
<tb>   
EMI6.1     


<tb> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> x <SEP> Y <SEP> n <SEP> die <SEP> Physikalische
<tb>  <SEP> Zahl <SEP> Daten
<tb> -C2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP> 5 <SEP> S <SEP> H <SEP> 0
<tb> -NHCH3 <SEP> -OC2Hs <SEP> 5 <SEP> S <SEP> H <SEP> 0
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP> O <SEP> O <SEP> H <SEP> 1
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP> zu <SEP> O <SEP> H <SEP> 0
<tb> -SC3H7(n) <SEP> -OC2Hs <SEP> 4 <SEP> O <SEP> H <SEP> 1
<tb> -SC3H7 < 0) <SEP> -OCiH5 <SEP> O <SEP> O <SEP> H <SEP> 0
<tb> -OC2H5 <SEP> -OC2H5 <SEP> 43 <SEP> S <SEP> H <SEP> 0
<tb>  <SEP> CF3
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<tb> -OC2H5 <SEP> -OC2H,

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<tb>  <SEP> Cl
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP> 4 <SEP> S <SEP> Br <SEP> 1
<tb> -OC2Hs <SEP> -OCiH5 <SEP> 43 <SEP> S <SEP> Cl <SEP> 1
<tb> 
Beispiel 2
Insektizide Frassgift-Wirkung
Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem   10%igen    emulgierbaren Konzentrat) besprüht.



   Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera-littoralis- bzw. Heliothis-virescens Larven   5    und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei   24     C und   60%    relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera-littoralis-, Heliothis-virescens- und Leptinotarsadecemlineata-Larven.



   Beispiel 3
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfe, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo-suppressalis-Larven   (L1;    3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulats.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.



   Beispiel 4
Wirkung gegen Zecken A. Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen  und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.



   Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.



  B. Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon.)
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.



   Beispiel 5
Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis sieben Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der  Haltezeit  standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei   25     C.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.



   Beispiel 6
Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät.



   Zur Beurteilung der nematiziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.



   In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.



   PATENTANSPRUCH 1
Ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI7.1     
 enthält, worin
R1 Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxyalkylthio, Amino, Monoalkylamino oder Dialkylamino,
R2 Alkoxy, Alkylthio, Amino, Monoalkylamino oder Dialkylamino,
R3 gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
Y Wasserstoff, Chlor oder Brom, n die Zahlen 0 oder 1 und
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.



   UNTERANSPRÜCHE
1. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI7.2     
 enthält, worin
R1   Cl-Cs-Alkyl,      Cl-Cs-Alkoxy,      C3-Cs-Alkylthio,    Methylamino oder Dimethylamino,
R2   C1-Cs-Alkoxy    oder Dimethylamino,
R3 gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod oder einfach durch Methyl oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl,
Y Wasserstoff, Chlor oder Brom, n die Zahlen 0 oder 1 und
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.

 

   2. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI7.3     
 enthält.



   3. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI7.4     
 enthält.



   4. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI7.5     
 enthält.



   5. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI7.6     
 enthält. 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.

Claims

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.

Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.

B. Boophilus microplus (Larven) Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon.) Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.

Beispiel 5 Akarizide Wirkung Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis sieben Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25 C.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.

Beispiel 6 Wirkung gegen Bodennematoden Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät.

Zur Beurteilung der nematiziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.

In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.

PATENTANSPRUCH 1 Ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel EMI7.1 enthält, worin R1 Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxyalkylthio, Amino, Monoalkylamino oder Dialkylamino, R2 Alkoxy, Alkylthio, Amino, Monoalkylamino oder Dialkylamino, R3 gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Y Wasserstoff, Chlor oder Brom, n die Zahlen 0 oder 1 und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.

UNTERANSPRÜCHE 1. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel EMI7.2 enthält, worin R1 Cl-Cs-Alkyl, Cl-Cs-Alkoxy, C3-Cs-Alkylthio, Methylamino oder Dimethylamino, R2 C1-Cs-Alkoxy oder Dimethylamino, R3 gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod oder einfach durch Methyl oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl, Y Wasserstoff, Chlor oder Brom, n die Zahlen 0 oder 1 und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.

2. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel EMI7.3 enthält.

3. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel EMI7.4 enthält.

4. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel EMI7.5 enthält.

5. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel EMI7.6 enthält.

PATENTANSPRUCH II

Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.

UNTERANSPRUCH 6. Verwendung gemäss Patentanspruch II zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.