CH593610A5 - 1,1-Diphenyl-2-nitro-pentane (hexane, or heptane) derivs. - as pesticides prepd. by condensn. of 1-phenyl-2-nitro-alkanol and benzene deriv. - Google Patents
1,1-Diphenyl-2-nitro-pentane (hexane, or heptane) derivs. - as pesticides prepd. by condensn. of 1-phenyl-2-nitro-alkanol and benzene deriv.Info
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente ein l,l-Diphenyl2-nitro-pentan-, -hexan- resp. -heptan-Derivat der Formel
EMI1.1
<tb> <SEP> Z-CllR1 <SEP> (I >
<tb> enthält, <SEP> R2
<tb> worin
<tb>
R1 C1--Alkyl,
R2 p-(Cl-C3-Alkoxy)-phenyl, p-(C1-Q-Alkylmer kapto)-phenyl, 3,4-Methylendioxyphenyl oder p-Propargyloxyphenyl,
Z 02N-CH-R3 und
R3 C3-C5-Alkyl bedeuten.
Die für R1 bis R3 stehenden Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylmerkaptogruppen können verzweigt oder geradkettig sein.
Diese Gruppen sind: Methyl, Methoxy, Methylmerkapto, Äthyl, Äthoxy, Äthylmerkapto, Propyl, Propoxy, Propylmerkapto, Isopropyl, Isopropoxy, Isopropylmerkapto, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl und dessen Isomere. Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin
R, C1-C3-Alkyl,
R2 p-(C1-C3-Alkoxy)-phenyl, Z O2N-CH-R3 und
R3 n-Propyl oder n-Butyl bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I können z. B. analog folgenden bekannten Methoden hergestellt werden:
EMI1.2
<tb> <SEP> (2elH;Z <SEP> + <SEP> R2H
<tb> (II)
<tb> <SEP> (11)
<tb> <SEP> Kondensationsmittel
<tb> <SEP> -H2O
<tb> <SEP> T
<tb> b) <SEP> R <SEP> -C11-Z <SEP> + <SEP> oR
<tb> <SEP> 21
<tb> <SEP> (v)
<tb> <SEP> ( <SEP> in) <SEP> Kondensationsmittel
<tb> <SEP> -H2O
<tb> <SEP> t
<tb>
In den Formeln II bis V haben R1, R2 und Z die für die Formel I angegebene Bedeutung.
Als Kondensationsmittel kommen anorganische Säuren wie Schwefelsäure; organische Säuren wie Essigsäure; Lewis Säuren wie Aluminiumchlorid oder Bortrifluorid in Form der Komplexe mit anorganischen oder organischen Säuren wie Phosphorsäure, Essigsäure usw. in Frage.
Die Reaktion wird bei normalem Druck, bei einer Temperatur zwischen -30 bis 100" C, vorzugsweise zwischen 0-40 C, und gegebenenfalls in Lösungsmitteln, wie z. B. Essigsäure, Nitroalkanen oder Methylenchlorid, durchgeführt.
Die Ausgangsstoffe der Formel II sind teilweise bekannt oder können analog bekannten z. B. in der US-Patentschrift Nr. 2 516 186 beschriebenen Methoden hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen eingesetzt werden.
Die Verbindungen der Formel I weisen gegenüber analogen Verbindungen eine überraschend bessere insektizide Wirkung, insbesondere gegenüber Vorratsschädlingen und Mükken, eine für die Anwendung geeignetere Toxizität und eine bessere Abbaubarkeit auf.
Die Wirkung der erfindungsgemässen Verbindungen erstreckt sich daneben auch auf alle Entwicklungsstadien, wie Eier, Larven, Nymphen, Puppen und Adulte von Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae sowie Akariden der Familien: Ixodidae, Argasidae, Dermanyssidae.
Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich z. B. folgende Wirkstoffe: organische Phosphorverbindungen;
Nitrophenole und ihre Derivate;
Formamidine; Harnstoffe; Carbamate und chlorierte
Kohlenwasserstoffe.
Mit besonderem Vorteil werden die Verbindungen der Formel I auch mit Substanzen kombiniert, welche einen synergistischen oder verstärkenden Effekt ausüben.
Beispiele solcher Verbindungen sind die Pyrethrin-Synergisten wie Piperonyl-butoxid oder Z-(3,4-Methylendioxyphenoxy)-3,6,9-trioxa-undexan (Sesoxane).
Die Verbindungen der Formel I werden zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Bindeund/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Disper sionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehöhren, verarbeitet werden. Ferner sind cattle dips , d. h. Viehbäder, und Spray races , d. h.
Sprühgänge, in denen wässrige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.
Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranu late, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver, Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 %, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5 % eingesetzt werden können.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulats werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40 %igen, b) und c) 25 %igen d) 10 %igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1: 1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1 :
1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fett alkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10 %igen und b) 25 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel:
Zur Herstellung eines 5 % resp. 95 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190" C) oder
95 Teile Wirkstoff,
5 Teile Epichlorhydrin.
Beispiel 1
Herstellung von l-p-Äthoxyphenyl-1-p-äthylphenyl-2-nitro- n-hexan
25,1 g 1-p-Äthylphenyl-2-nitro-1-hexanol und 14,6 g Äthoxybenzol werden in 80 ml Methylenchlorid gelöst und bei 0 C unter kräftigem Rühren zu 90 g konz. Schwefelsäure und 10 ml Wasser getropft. Nach zweistündigem Rühren bei Raumtemperatur wird das Gemisch auf 400 ml Eiswasser gegossen. Das Produkt wird in Methylenchlorid aufgenommen und mit gesättigter Natriumbikarbonat-Lösung gewaschen.
Nach dem Eindampfen des Lösungsmittels wird das zurückbleibende Öl im Hochvakuum bei 60 C während 2 Stunden getrocknet. Man erhält die Verbindung der Formel
EMI2.1
als dickflüssiges, dunkelgelbes Öl mit einer Refraktion von nD22 =1,5452.
Auf analoge Weise können auch folgende Verbindungen hergestellt werden:
EMI2.2
EMI3.1
<tb> R1 <SEP> R2 <SEP> Z <SEP> Physikalische <SEP> Daten
<tb> wH3 <SEP> oOCH3 <SEP> (n) <SEP> n <SEP> = <SEP> 1,5535
<tb> CH <SEP> OCH3 <SEP> No2 <SEP> 20
<tb> H5 <SEP> OCil3 <SEP> cII¸c;o3H7 <SEP> (kl) <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1,5473
<tb> <SEP> 2
<tb> -c3H7(n) <SEP> oOCHD <SEP> cfII7 <SEP> (n) <SEP> und20= <SEP> 1,5360
<tb> <SEP> 2
<tb> -CH3 <SEP> C2H5 <SEP> - <SEP> CtI < <SEP> 3 <SEP> 7 <SEP> ( <SEP> ) <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1,5475
<tb> <SEP> - <SEP> 5 <SEP> (n)
<tb> -{22Hs <SEP> \/OC2fi5 <SEP> --C) <SEP> '7 <SEP> ( <SEP> ) <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1,5404
<tb> <SEP> 3 <SEP> 7( <SEP> )
<tb> -C3H7(n) <SEP> < )-OC <SEP> H <SEP> - <SEP> CIi < <SEP> nn2o <SEP> = <SEP> 1,5309
<tb> -CH3 <SEP> < --OCH3 <SEP> < N 2 <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1,5457
<tb> <SEP> 2
<tb> -c2H5 <SEP>
NOCH3 <SEP> -C <SEP> nu20 <SEP> = <SEP> 1,5378
<tb> <SEP> 2
<tb> -C3H7(n) <SEP> yÖ/OOH3 <SEP> aH9(n) <SEP> nD20= <SEP> 1,5375
<tb> -CH3 <SEP> < <SEP> < 0ssHg(ll) <SEP> Smp.: <SEP> 53-55 c
<tb> <SEP> 2
<tb> -c3H,(n) <SEP> -oc <SEP> IT <SEP> -CB\NC <SEP> nn20 <SEP> = <SEP> 9 <SEP> und20= <SEP> 1,5280
<tb> <SEP> NO2
<tb> -CiH5 <SEP> OO <SEP> 2115 <SEP> 9 <SEP> SHll(n) <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1,5343
<tb> <SEP> 2
<tb> -GiH5 <SEP> OO2H5 <SEP> //C3R7(I)
<tb> CH\0
<tb> <SEP> 2
<tb> -c2H5 <SEP> oOC <SEP> H <SEP> - <SEP> CHt4 <SEP> 9 <SEP> ( <SEP> )
<tb> <SEP> 2
<tb>
Beispiel 2
A. Insektizide Frassgift-Wirkung Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,1 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera litoralis- bzw. Heliothis virescens Larven L3 und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektzide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera-, Heliothis- und Leptinotarsadecemlineata-Larven.
B. Kontaktwirkung gegen Adulte Jedes aegypti
In Petrischalen wurden mittels einer acetonischen Lösung je 1; 0,1; 0,01 und 0,001 mg Wirkstoff/Schale appliziert.
Jeder Versuch wurde zweimal mit 10 Mücken pro Konzentration durchgeführt. Für die Bewertung wurden sowohl die Wirkungsgeschwindigkeit als auch die Aufwandmenge für eine 100 %ige Mortalität berücksichtigt.
Im obigen Test zeigten Verbindungen gemäss Beispiel 1 eine günstige Wirkung gegen Adulte Jedes aegypti.
Beispiel 3
Wirkung gegen Zecken
A. Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100,
10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefern 2 Wiederholungen.
B. Amblyomma hebraeum
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 Larven Versuche durchgeführt.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und Larven von Amblyomma hebraeum.
PATENTANSPRUCH 1
Ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Kom ponente ein 1,1 -Diphenyl-2-nitro-pentan-, -hexan- resp.
-heptan-Derivat der Formel
EMI4.1
enthält, worin
R1 C1-C3-Alkyl,
R2 p-(Cl-C3-Alkoxy)-phenyl, p-(C1-C3-Alkylmerkapto)phenyl, 3,4-Methylendioxyphenyl oder p-Propargyloxyphenyl,
Z O2N-CH-R3 und Rs C3-C5-Alkyl bedeuten.
UNTERANSPRÜCHE
1. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente ein 1,1-Diphenyl-2nitropentan-, -hexan- resp. -heptan-Derivat der Formel
EMI4.2
enthält, worin
R1 C1-C3-Alkyl,
R2 p- (C1-C3-Alkoxy) -phenyl,
Z O2N-CH-R3 und
R3 n-Propyl oder n-Butyl bedeuten.
2. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI4.3
enthält.
3. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI4.4
enthält.
4. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI4.5
enthält.
5. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI4.6
enthält.
PATENTANSPRUCH II
Verwendung eines Schädlingsbekämpfungsmittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
Claims (1)
- **WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. Beispiel 2 A. Insektizide Frassgift-Wirkung Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,1 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera litoralis- bzw. Heliothis virescens Larven L3 und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektzide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera-, Heliothis- und Leptinotarsadecemlineata-Larven.B. Kontaktwirkung gegen Adulte Jedes aegypti In Petrischalen wurden mittels einer acetonischen Lösung je 1; 0,1; 0,01 und 0,001 mg Wirkstoff/Schale appliziert.Jeder Versuch wurde zweimal mit 10 Mücken pro Konzentration durchgeführt. Für die Bewertung wurden sowohl die Wirkungsgeschwindigkeit als auch die Aufwandmenge für eine 100 %ige Mortalität berücksichtigt.Im obigen Test zeigten Verbindungen gemäss Beispiel 1 eine günstige Wirkung gegen Adulte Jedes aegypti.Beispiel 3 Wirkung gegen Zecken A. Rhipicephalus bursa Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefern 2 Wiederholungen.B. Amblyomma hebraeum Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 Larven Versuche durchgeführt.Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und Larven von Amblyomma hebraeum.PATENTANSPRUCH 1 Ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Kom ponente ein 1,1 -Diphenyl-2-nitro-pentan-, -hexan- resp.-heptan-Derivat der Formel EMI4.1 enthält, worin R1 C1-C3-Alkyl, R2 p-(Cl-C3-Alkoxy)-phenyl, p-(C1-C3-Alkylmerkapto)phenyl, 3,4-Methylendioxyphenyl oder p-Propargyloxyphenyl, Z O2N-CH-R3 und Rs C3-C5-Alkyl bedeuten.UNTERANSPRÜCHE 1. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente ein 1,1-Diphenyl-2nitropentan-, -hexan- resp. -heptan-Derivat der Formel EMI4.2 enthält, worin R1 C1-C3-Alkyl, R2 p- (C1-C3-Alkoxy) -phenyl, Z O2N-CH-R3 und R3 n-Propyl oder n-Butyl bedeuten.2. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI4.3 enthält.3. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI4.4 enthält.4. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI4.5 enthält.5. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI4.6 enthält.PATENTANSPRUCH II Verwendung eines Schädlingsbekämpfungsmittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.
Priority Applications (14)
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|---|---|---|---|
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| PL | Patent ceased | ||
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