CH597754A5

CH597754A5 - Insecticidal and acaricidal 2-phenoxy-methyl 1,4-benzodioxanes

Info

Publication number: CH597754A5
Application number: CH854274A
Authority: CH
Inventors: Friedrich Dr Karrer
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1974-06-21
Filing date: 1974-06-21
Publication date: 1978-04-14
Also published as: BE830458A; ZA753981B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Komponente neue 2-Phen oxymethylen-1,4-benzodioxan-Derivate, und seine Verwendung in der Schädlingsbekämpfung.

Die in den erfindungsgemässen Mitteln enthaltenen.2 Phenoxymethylen- 1 ,4,6-benzodioxan-Derivate haben die Formel
EMI1.1
worin
R1 Wasserstoff oder Methyl und
Y -O-, -CH2-, S oder -C=O bedeuten.

Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Verfahren z. B. wie folgt hergestellt werden:
EMI1.2

<tb> 1) <SEP> R <SEP> 8, <SEP> pl" <SEP> 0+ <SEP> x-cH·)iQ
<tb> <SEP> +
<tb> <SEP> 1) <SEP> R143 <SEP> to <SEP> Me <SEP> + <SEP> X <SEP> CH2
<tb> <SEP> (II) <SEP> (sII)
<tb> <SEP> ,O <SEP> Y-13 <SEP> wassserabspaltendes
<tb> 2) <SEP> R1 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> + <SEP> HO-CH2- <SEP> Mittel
<tb> <SEP> (1V) <SEP> (V)
<tb>
In den Formeln II bis V haben R, und Y die unter Formel I angegebene Bedeutung, X steht für ein Halogenatom, insbesondere für Chlor oder Brom, und Me für ein Metall der I. oder II. Hauptgruppe des Periodensystems, insbesondere für Natrium, Kalium oder Kalzium.

Als wasserabspaltendes Mittel für Verfahren 2 kommen beispielsweise Carbodiimide, insbesondere N,N-Dicyclohexylcarbodiimid, und als Katalysator z. B. Kupfer-(I)chlorid in Frage.

Die Verfahren 1 und 2 werden im allgemeinen bei einer Reaktionstemperatur zwischen +10 bis 1500 C, bevorzugt bei +50 bis 1300 C, bei normalem Druck und gegebenenfalls in Anwesenheit von inerten Lösungs- und/oder Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B. Äther, wie 1,2-Dimethoxyäthan, Dioxan, Tetrahydrofuran; N,N-dialkylierte Carbonsäureamide wie Dimethylformamid; Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon oder Cyclohexanon, sowie Hexamethylphosphorsäuretriamid, Dimethylsulfoxid. Die Ausgangsstoffe der Formeln II bis V sind bekannte Verbindungen bzw. können analog bekannten in der Literatur beschriebenen Methoden hergestellt werden.

Verbindungen der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen. Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Insekten der Familien:
Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae,
Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae sowie zur Bekämpfung von Akariden der Familen: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae.

Die insektizide und akarizide Wirkung lässt sich durch Zu satz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.

Als Zusätze eignen sich z. B.: organische Phosphorverbindungen,
Nitrophenole und Derivate,
Formamidine, Harnstoffe,
Carbamate oder chlorierte Kohlenwasserstoffe.

Die Verbindungen der Formel I können zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen formuliert werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.

Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden.

Die Herstellung der erfindungsgemässen Mittel kann in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln, erfolgen. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranu late, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.

Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt im Bereich von 0,1 bis 95 Gew. %.

Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.

Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).

Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.

Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40 %igen, b) und c) 25 %igen, d) 10 %igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:

1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden sat,
82 Teile Kaolin.

Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.

Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10 %igen und b) 25 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.

Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.

Sprühmittel:
Zur Herstellung eines 5 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-1900C).

Beispiel 1
Eine Mischung aus 18,6 g 4-Phenoxyphenol, 20,7 g 2 Hydromethyl-1,4-benzodioxan, 22,9 g N,N'-Dicyclohexylcarbodiimid und 0,03 g Kupfer-(I)-chlorid wird 48 Stunden auf 105-110" C erhitzt, wobei sich eine Schmelze bildet. Nach dieser Zeit kühlt man auf Raumtemperatur ab, versetzt das Reaktionsgemisch mit 300 ml Diäthyläther, filtriert vom Kupfer-(I)-chlorid und ausgefallenen N,N'-Dicyclohexylharnstoff ab und wäscht das Filtrat wiederholt mit 10 O/oiger Kalilauge und anschliessend mit Wasser sowie gesättigter Natriumchlorid-Lösung.

Die Ätherlösung wird über Natriumsulfat getrocknet, der Äther abdestilliert und der Rückstand an Kieselgel chromatographisch weiter gereinigt (Eluierungsmittel: Diäthyläther/Hexan 1 :4), wodurch reines 2-(4 Phenoxy)-phenoxymethyl-1,4-benzodioxan vom Smp. 71 bis 73 C erhalten wird.

Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI2.1

EMI3.1

Beispiel 2
A. Kontaktwirkung auf Dysdercus fasciatus-Larven
Eine bestimmte Menge einer 0,1 %igen acetonischen Wirk stofflösung (entsprechend 10 mg Wirkstoff/m2) wurde in eine Aluminium-Schale pipettiert und gleichmässig verteilt.

Nach dem Verdunsten des Acetons wurden in die behandelte Schale, welche Futter und feuchte Watte enthielt, 10 Larven des 5. Stadiums von Dysdercus fasciatus gegeben. Die Schale wurde dann mit einem Sieb deckel abgedeckt. Nach ca. 10 Tagen, d. h., sobald die Kontrolltiere die Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere bezüglich der Anzahl der Normaladulten untersucht.

Die Verbindungen gemäss Formel I zeigten gute Wirkung im obigen Test.

B. Kontaktwirkung auf Aëdes-aegypti-Larven
In einem Becher, enthaltend eine Lösung der Aktivsubstanz (Konzentration 5 ppm), wurden 20 2tägige Larven der Gelbfiebermücke (Aedes aegypti) angesetzt. Der Becher wurde dann mit einem Sieb deckel zugedeckt. Nachdem die Kontrolltiere ihre Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere untersucht und die prozentuale Zahl der normalen Adulten im Vergleich zur Kontrolle bestimmt.

Die Verbindungen gemäss Formel I zeigten gute Wirkung im obigen Test.

C. Kontaktwirkung auf Tenebrio-molitor-Puppen
Eine bestimmte Menge einer 0,1 %igen acetonischen Wirk stofflösung, entsprechend 10 mg Wirkstoff/m2, wurde in eine Aluminium-Schale pipettiert und gleichmässig verteilt.

Nach dem Verdunsten des Acetons wurden 10 frisch gehäutete Puppen auf die behandelte Fläche gelegt. Die Schale wurde mit einem Siebdeckel abgedeckt.

Nachdem die Kontrolltiere die Puppenhülle als Imgagines verlassen hatten, wurden die Versuchstiere hinsichtlich der Anzahl der Normaladulten untersucht.

Die Verbindungen gemäss Formel I zeigen gute Wirkung im obigen Test.

Beispiel 3
Wirkung gegen Ephestia kühniella
50 g Weizenmehl wurden in zwei Becher mit einer bestimmten Menge Wirkstoff (formuliert als 5 %iger Staub) vermischt, so dass die Wirkstoffkonzentration 0,05 % betrug.

Pro Becher (25 g Mehl) wurden 10 Larven von Ephestia kühniella angesetzt. Im Verlauf von 8 Wochen wurde der Populationsverlauf festgehalten und die Anzahl der entwickelten Falter festgestellt.

Die Verbindungen gemäss Formel I zeigten gute Wirkung in diesem Test.

Beispiel 4
Wirkung gegen Spinnmilben
Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor diesem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten in einer Konzentration von 0,04% besprüht, so dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulten und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen untersucht und das Bewertungsergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei25 C.

Die Verbindungen gemäss Formel I zeigten gute Wirkung im obigen Test gegen Eier, Larven und Adulte von Tetranychus urticae.

PATENTANSPRUCH 1
Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Komponente mindestens eine Verbindung der Formel
EMI3.2
worin
R1 Wasserstoff oder Methyl und
Y -O-, -CH2-, + oder C=O bedeuten.

UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel nach Patentanspruch I, enthaltend die Verbindung der Formel
EMI3.3

2. Mittel nach Patentanspruch I, enthaltend die Verbindung der Formel
EMI3.4

3. Mittel nach Patentanspruch I, enthaltend die Verbindung der Formel
EMI3.5

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.

Claims

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. EMI3.1 Beispiel 2 A. Kontaktwirkung auf Dysdercus fasciatus-Larven Eine bestimmte Menge einer 0,1 %igen acetonischen Wirk stofflösung (entsprechend 10 mg Wirkstoff/m2) wurde in eine Aluminium-Schale pipettiert und gleichmässig verteilt.

Nach dem Verdunsten des Acetons wurden in die behandelte Schale, welche Futter und feuchte Watte enthielt, 10 Larven des 5. Stadiums von Dysdercus fasciatus gegeben. Die Schale wurde dann mit einem Sieb deckel abgedeckt. Nach ca. 10 Tagen, d. h., sobald die Kontrolltiere die Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere bezüglich der Anzahl der Normaladulten untersucht.

Die Verbindungen gemäss Formel I zeigten gute Wirkung im obigen Test.

B. Kontaktwirkung auf Aëdes-aegypti-Larven In einem Becher, enthaltend eine Lösung der Aktivsubstanz (Konzentration 5 ppm), wurden 20 2tägige Larven der Gelbfiebermücke (Aedes aegypti) angesetzt. Der Becher wurde dann mit einem Sieb deckel zugedeckt. Nachdem die Kontrolltiere ihre Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere untersucht und die prozentuale Zahl der normalen Adulten im Vergleich zur Kontrolle bestimmt.

Die Verbindungen gemäss Formel I zeigten gute Wirkung im obigen Test.

C. Kontaktwirkung auf Tenebrio-molitor-Puppen Eine bestimmte Menge einer 0,1 %igen acetonischen Wirk stofflösung, entsprechend 10 mg Wirkstoff/m2, wurde in eine Aluminium-Schale pipettiert und gleichmässig verteilt.

Nach dem Verdunsten des Acetons wurden 10 frisch gehäutete Puppen auf die behandelte Fläche gelegt. Die Schale wurde mit einem Siebdeckel abgedeckt.

Nachdem die Kontrolltiere die Puppenhülle als Imgagines verlassen hatten, wurden die Versuchstiere hinsichtlich der Anzahl der Normaladulten untersucht.

Die Verbindungen gemäss Formel I zeigen gute Wirkung im obigen Test.

Beispiel 3 Wirkung gegen Ephestia kühniella 50 g Weizenmehl wurden in zwei Becher mit einer bestimmten Menge Wirkstoff (formuliert als 5 %iger Staub) vermischt, so dass die Wirkstoffkonzentration 0,05 % betrug.

Pro Becher (25 g Mehl) wurden 10 Larven von Ephestia kühniella angesetzt. Im Verlauf von 8 Wochen wurde der Populationsverlauf festgehalten und die Anzahl der entwickelten Falter festgestellt.

Die Verbindungen gemäss Formel I zeigten gute Wirkung in diesem Test.

Beispiel 4 Wirkung gegen Spinnmilben Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor diesem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten in einer Konzentration von 0,04% besprüht, so dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulten und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen untersucht und das Bewertungsergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei25 C.

Die Verbindungen gemäss Formel I zeigten gute Wirkung im obigen Test gegen Eier, Larven und Adulte von Tetranychus urticae.

PATENTANSPRUCH 1 Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Komponente mindestens eine Verbindung der Formel EMI3.2 worin R1 Wasserstoff oder Methyl und Y -O-, -CH2-, + oder C=O bedeuten.

UNTERANSPRÜCHE 1. Mittel nach Patentanspruch I, enthaltend die Verbindung der Formel EMI3.3 2. Mittel nach Patentanspruch I, enthaltend die Verbindung der Formel EMI3.4 3. Mittel nach Patentanspruch I, enthaltend die Verbindung der Formel EMI3.5

PATENTANSPRUCH II Verwendung des Mittels nach Patentanspruch I zur Bekämpfung von Schädlingen.

UNTERANSPRUCH 4. Verwendung gemäss Patentanspruch II zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.