CH606412A5

CH606412A5 - 5-Chloro 2-(2,4-dichlorophenoxy) phenol compsns

Info

Publication number: CH606412A5
Application number: CH1678573A
Authority: CH
Inventors: Robert Carmello; Barry Arthur Salka; Garland George Corey
Original assignee: American Home Prod
Priority date: 1972-12-06
Filing date: 1973-11-29
Publication date: 1978-10-31
Also published as: JPS5386019A; JPS4986535A; HK30877A; IE38533B1; IE38533L; HK30977A

Description


  
 



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues   antimikrobiel    les bzw. antibakterielles Reinigungsmittel, das zum Reinigen von Toilettenschüsseln speziell geeignet ist, da es bei den ex trem niedrigen Verdünnungen, die bei Verwendung dieser
Produkte gewöhnlich vorliegen, antimikrobielle Eigenschaf ten entwickelt.



   Formulierungen, die automatisch Reinigungsmittel und
Reinigungshilfsmittel in die Toilettenschüssel abgeben, sind seit vielen Jahren im Handel. Die Verhinderung von Wachs tum oder Vermehrung von Mikroorganismen war bei Produk ten dieser Art jedoch nur schwierig zu erreichen. Die Schwie rigkeiten beruhen darauf, dass die meisten antimikrobiellen
Mittel bei den extremen Verdünnungen, bei denen automatische Reinigungsmittel für Toilettenschüsseln verwendet werden, unwirksam sind.



   Kürzlich wurde ein neues antimikrobielles Mittel, nämlich die Verbindung   5-Chlor-242,4-dichlorphenoxy)phenol    durch die US-PS 3 506 720 offenbart. Vom Patentinhaber wurden Daten veröffentlicht ( Irgasan DP-300 , Publikation DC-25), die erkennen lassen, dass die geringste inhibierende
Konzentration an 5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)phenol für S.aureus und P.mirabillis 1 ppm und für E.coli 3 ppm beträgt.



   Es wurde nun gefunden, dass man z. B. bei Verwendung von   5-Chlor-2(2,4-dichlorphenoxy)phenol    als antimikrobiellem Mittel zusammen mit Isopropanol, einem alkoxylierten primären Fettalkohol und/oder einem linearen Alkylarylsulfonat, in Verbindung mit bekannten Farbstoffen und Parfums, ein Reinigungsmittel erhält, welches bei Konzentrationen von nur 0,1 pro Mio bei einem festen Reinigungsmittel und 0,2 pro Mio bei einer flüssigen Formulierung bakteriostatische Eigenschaften gegen S.aureus, P.mirabillis und E.coli aus übt.



   Das erfindungsgemässe antibakterielle bzw. antimikrobielle Reinigungsmittel ist nun dadurch gekennzeichnet, dass es als aktiven Bestandteil   5-Chlor-242,4-dichlorphenoxyfphe-    nol sowie einen alkoxylierten primären Fettalkohol und/oder ein lineares Alkyl-arylsulfonatsalz enthält.



   Das erfindungsgemässe Mittel kann in fester sowie auch in flüssiger Form vorliegen.



   Die in den bevorzugten festen Zusammensetzungen enthaltenen Äthyläther eines Alkohols können durch Umsetzung eines zweckdienlichen Alkohols mit Äthylenoxid erhalten werden.



   Bevorzugte flüssige erfindungsgemässe Formulierungen enthalten: Bestandteil   Gew.-0!o    Isopropanol 10-20   5-Chlor-242,4-dichlorphenoxy)-phenol    0,5-6 alkoxylierter primärer Fettalkohol 0,1-20 Linearalkyl-arylsulfonatsalz 0,5-20 Natriumhydroxyd 0-2 Wasser, Farbstoff, Parfum ausreichend    für 100 /0   
Die bevorzugte Zusammensetzung eines wirksamen flüssigen Reinigungsmittels mit bakteriostatischen Eigenschaften lautet wie folgt: Bestandteil   Gew.-0/ü    Isopropanol 14-16   5-Chlor-22,4dichlorphenoxy)-phenol 1,1 - 1,6    alkoxylierter primärer Fettalkohol 4-17 Linearalkyl-arylsulfonat, Salz 0,5-10 Wasser, Farbstoff, Parfum ausreichend für   10001o   
Bevorzugte feste erfindungsgemässe Formulierungen enthalten:

  : Bestandteil   Gew.plo       5-Chlor-2(2,4-dichlorphenoxyYphenol 1-3 (97% Mindestaktivität)    alkoxylierter primärer Fettalkohol 0,1-10 äthoxylierter Alkohol 20-90 Polyäthylenglycol 0,1-10 Natriumsulfat, Parfum, Farbstoff ausreichend    für 100%   
Eine bevorzugte Formulierung eines wirksamen festen Reinigungs- und bakteriostatischen Mittels lautet wie folgt: Bestandteile   Gew.%       5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)-phenol 1-3 (97% Mindestaktivität)    alkoxylierter primärer Fettalkohol 2-8 äthoxylierter Alkohol 25-35 Polyäthylenglycol 2-8 Natriumsulfat, Parfum, Farbstoff ausreichend für 100
Beispiele für alkoxylierte primäre Alkohole, die in den erfindungsgemässen Mitteln brauchbar sind, sind die alkoxylierten primären Alkohole mit Alkylkettenlängen von 12-18 Kohlenstoffatomen.



   Für die im erfindungsgemässen Mittel einsetzbaren brauchbaren linearen Alkylarylsulfonat-Salze sind z. B. die Salze eines Alkylarylsulfonats mit einer Kettenlänge des Alkylanteils von 1-15 Kohlenstoffatomen. Die festen Formulierungen enthalten bevorzugt einen äthoxylierten Alkohol, bei welchem die Kettenlänge des primären Alkohols 16-20 Kohlenstoffatome aufweist. Neben der Reinigungswirkung und bakteriostatischen Wirkung, die die erfindungsgemässen Mittel ausüben, besitzen sie auch die Fähigkeit zur Herabsetzung der Oberflächenspannung des Wassers.



   Wie aus den folgenden Beispielen ersichtlich, zeigen die erfindungsgemässen flüssigen Formulierungen bakteriostatische Eigenschaften bei Verwendungskonzentrationen von nur 0,2 ppm. Die festen Formulierungen zeigen bakteriostatische Eigenschaften bei Verwendungskonzentrationen von nur 0,1 ppm. Die Beispiele zeigen ferner, dass die bisher vorgeschlagenen antimikrobiellen Mittel entweder unwirksam sind, oder nicht gut oder wirksam beigemischt oder löslich gemacht werden.



   Die in den folgenden Beispielen als Testorganismen verwendeten Bakterien sind für gram-negative und gram-positive Bakterien repräsentativ. Als Testverfahren wurden der Agar-Plattentest und der Agar-Schalen-Plattentest verwendet, siehe U.S.D.A. Zirkular Nr. 198, 1931. Die Ergebnisse sind in Millimetern der Inhibierungszonen wiedergegeben.



  Beispiel 1 Bestandteil   Gew.-%    Isopropanol 15,00   5-Chlor-2-(2,4dichlorphenoxyphenol 1,50 (970/o Mindestaktivität)    50   Gew.- /0    Äthylenoxyd 10   Gew.-O/o    Propylenoxyd
Addukt an linearem Alkohol mit Kettenlänge   Cl2-Cts    12,00 Natriumxylolsulfonat (40%) 2,50 Wasser, Farbstoff, Parfum auf 100%   Mittlere Inhibierungszone (mm), Verdünnung 1:23 000
S.aureus E.coli P.mirabillis Agar-Schalen Platten-Test 10 5 3 Agar-Platten-Test 5 2 1
Eine weitere bevorzugte Formulierung wird durch Beispiel 2 illustriert.



  Beispiel 2 Bestandteil   Gew.-%    Isopropanol 15,00   5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)-phenol    1,50   (970/0    Mindestaktivität) Triäthanolamin-dodecylbenzolsulfonat 15,00   (4Oolo)    Wasser, Farbstoff, Parfum auf 100% Mittlere Inhibierungszone (mm), Verdünnung   1:

  :23    000
S.aureus E.coli P.mirabillis Agar-Schalen/ Platten-Test 7 3 3 Agar-Platten-Test 6 3 3
Beispiel 3 Bestandteil   Gew;olo   
Isopropanol 15,00    5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy phenol    1,50   (970/0    Mindestaktivität) Triäthanolamin-dodecylbenzolsulfonat (40%) 11,25 50   Gew.-0/o    Äthylenoxyd
10   Gew.-0/o    Propylenoxyd
Addukt an linearem Alkohol mit Kettenlänge   C12-Cl5    4,50 Wasser, Farbstoff, Parfum auf 1 100% Mittlere Inhibierungszone (mm), Verdünnung   1:

  :23    000
S.aureus E.coli P.mirabillis Agar-Schalen/ Platten-Test 7 15 2,5 Beispiel 4
Bestandteil Gew.-% Isopropanol 4,50 n-Alkyl (60   0/0      Ct4,      300/0    C16, 5%   C12    und   8%      C,,)-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid    5,00 n-Alkyl (68%   Cz2      320/0      C14Sdimethyl-    äthylbenzyl-ammoniumchlorid 5,00 50 Gew.-% Äthylenoxyd
10 Gew.-% Propylenoxyd
Addukt an linearem Alkohol mit Kettenlänge   Cl2-Cl5    4,00 Wasser, Parfum, Farbstoff auf 100% Mittlere Inhibierungszone (mm), Verdünnung 1:

  :23 000
S.aureus E.coli Agar-Schalen/Platten-Test 2,5 0
Das obige Beispiel illustiert die Verwendung eines anderen antimikrobiellen Mittels in wesentlich höherer Konzentration, das trotzdem gegen E.coli unwirksam bleibt.



  Beispiel 5 Bestandteil Gew.-% 4',5-Dibromsalicylanilid und   3,4,5-Tribromsalicylanilid    (1:1) 6,00 Polyäthylenglycol (Molekulargew.



  etwa 200) 50,00 Octylphenoxypoly (äthylenoxy) äthanol 30,00 Wasser auf 100% Mittlere Inhibierungszone (mm), Verdünnung 1:20 000
S.aureus E.coli Agar-Schalen/Platten-Test 16 11
Beispiel 5 illustriert die Verwendung eines weiteren antimikrobiellen Mittels, welches grosse Mengen an Löslichkeitsvermittlern benötigt und zur Erzielung bakteriologischer Wirkung in höherer Konzentration eingesetzt werden muss.



  Beispiel 6 Bestandteil   Gew.-01o      3,4',5-Tribromsalicylanilid    6,00 Polyäthylenglycol (Molekulargew.

 

  etwa 200) 60,00 Octylphenoxypoly (äthylenoxy)-äthanol 30,00 Wasser 4,00 Mittlere Inhibierungszone (mm), Verdünnung 1:20 000
S.aureus E.coli Agar-Schalen/Platten-Test 10 4 (teilweise)
Dieses Beispiel illustriert die Verwendung eines weiteren antimikrobiellen Mittels, welches hohe Konzentrationen an Löslichkeitsvermittlern benötigt und nur eine partielle Inhibierungszone bei den verwendeten hohen Konzentrationen erzeugt.



  Beispiel 7 Bestandteil   Gew.-%    Alkylpyridinium-5-chlor-2-mercaptobenzothiazol (96%) 12,00 N-Methyl-2-pyrrolidon 60,00 Octylphenoxypoly   (äthylenoxy > äthanol    10,00 Wasser 18,00 Mittlere Inhibierungszone (mm), Verdünnung 1:20 000
S.aureus E.coli Agar-Schalen/Platten-Test 7 0  
Dieses Beispiel illustriert ein weiteres antimikrobielles Mittel, welches trotz Anwendung in höherer Konzentration keine Inhibierungszone bei E.coli bewirkt.



   Beispiel 8
Dieses Beispiel illustriert die Verwendung einer festen Formulierung als Toilettenreinigungsmittel. Die Verwendungsverdünnung mit mikrobiologischer Wirkung liegt bei 0,30 ppm der Formulierung pro 23 000 Teilen Wasser.



  Bestandteil   Gew.-0!o   
100 Mol Äthylenoxyd-Addukt an primärem Alkohol mit Kettenlänge   Ci6-C20    31,00
Polyäthylenglycol (Molekulargew.



   ca. 6000) 5,00 50   Gew.-0/o    Äthylenoxyd
10 Gew.-% Propylenoxyd
Addukt an linearem Alkohol mit Kettenlänge   C12-Cis    5,00   5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxySphenol    (97% Mindestaktivität) 1,25 Natriumsulfat 55,25 Parfum, Farbstoff auf 100% Mittlere Inhibierungszone (mm)
S.aureus E.coli P.mirabillis Agar-Schalen/ Platten-Test 4,5 2 2,5 Beispiel 9
Dieses Beispiel illustriert die Verwendung von 5-Chlor-2   (2.4-dichlorphenoxy)phenol    in folgender flüssigen Formulierung, in der der Wirkstoff in einer Menge von 0,50   Gew.-O/o    vorliegt, bei Verwendungsverdünnungen von 1:23 000 und    1:40 000.   



  Bestandteil   Gew.-0!o   
Isopropanol (99%) 15,00 5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)-phenol (97% Mindestaktivität) 0,50 50   Gew.-0/o    Äthylenoxyd
10   Gew.-O/o    Propylenoxyd
Addukt an linearem Alkohol mit Kettenlänge   Cl2-Cls    12,00 Wasser 67,75 Natriumxylolsulfonat (40%) 2,50
Farbstoff 1,00 Parfum 1,25 Mittlere Inhibierungszone (mm)
S.aureus E.coli P.mirabillis Agar-Schalen/Platten-Test 6 2,5 2 (Verdünnung 1:23 000) Agar-Schalen/Platten-Test 4 1,5 0 (Verdünnung   1:40000)    Beispiel 10 Bestandteil Gew.-% äthoxylierter Alkohol 31,00 Polyäthylenglycol (Mol.gew. ca. 6000) 5,00 oberflächenaktives Mittel (Oxyäthylierter Alkohol) 5,00   4,5-Dibromsalicylanilid,    3,4',5-Tribromsalicylanilid (1:

  :1) 2,50 Natriumsulfat 54,00 Parfum, Farbstoff auf   100%    Mittlere Inhibierungszone (mm)
S.aureus E.coli P.mirabillis   Agar-Schalen/Platten -Test    2,5 0 0
Dieses Beispiel illustriert die Verwendung eines antimikrobiellen Mittels, das in der Formulierung keine Aktivität entwickelt.



  Beispiel 11 Bestandteil   Gew.-0!o    äthoxylierter Alkohol 31,00 Polyäthylenglycol (Mol.-Gew. ca. 6000) 5,00 oberflächenakt. Mittel (oxäthylierter Alkohol) 5,00   3,4:5-Tribromsalicylanilid    2,50 Natriumsulfat 54,00 Parfum, Farbstoff auf 1 100% Mittlere Inhibierungszone (mm)
S.aureus E.coli P.mirabillis Agar-Schalen/Platten-Test   0    0 0
Dieses Beispiel illustriert das vollständige Fehlen einer Wirkung eines antimikrobiellen Mittels in der Formulierung.

 

   Beispiel 12
Die folgenden Daten illustrieren die Fähigkeit der bevorzugten Formulierungen zur Verzögerung der   Fleckenbildung    auf einer Keramikfläche, die in eine ein Eisensalz enthaltende Lösung eingetaucht wird. Die Ergebnisse sind in Einheiten Fleckenaufnahme auf weissen Keramikplatten wiedergegeben. Das unbewaffnete Auge bemerkt einen Unterschied von weniger als einer Einheit.



   Mittel Oberflachen d. Einheiten spannung d.   Eisenfleclçen      din'cm    Formulierung von Beispiel 1 4,1 41,4 Wasser 5,8 72 Formulierung von Beispiel 8 2,5 33 Wasser 6,1 72

Claims

PATENTANSPRUCH Antibakterielles Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktiven Bestandteil 5-Chlor-242,4-dichlorphe- noxyfiphenol sowie einen alkoxylierten primären Fettalkohol und/oder ein lineares Alkyl-arylsulfonatsalz enthält.

UNTERANSPRÜCHE 1. Reinigungsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es in flüssiger Form vorliegt und die folgenden Bestandteile aufweist: Gew.-% Isopropanol 10-20 5-Chlor-2-(2P-dichlorphenoxytphenol 0,5-6 alkoxylierter primärer Fettalkohol 0,1-20 linear-alkyl-arylsulfonat-salz 0,5-20 2. Reinigungsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es in flüssiger Form vorliegt und die folgenden Bestandteile aufweist: Gew.-01o Isopropanol 14-16 5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)-phenol 1,1 - 1,6 alkoxylierter primärer Fettalkohol 4-17 Linear-alkyl-arylsulfonat-salz 0,5-10,0 Wasser, Färbstoff, Parfum Rest bis 100% 3.

Reinigungsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass der alkoxylierte primäre Fettalkohol eine Alkylkettenlänge von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen besitzt.

4. Reinigungsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das lineare Alkyl-arylsulfonat eine Alkylkette mit einer Kettenlänge von 1 bis 15 Kohlenstoffatomen besitzt.

5. Reinigungsmittel nach Unteranspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der alkoxylierte primäre Fettalkohol aus einem 50 Gew.-0/o Äthylenoxyd- 10 Gew.-0/o Propylenoxyd-Addukt eines linearen Alkohols mit einer Kettenlänge von 12 bis 15 Kohlenstoffatomen besteht.

6. Reinigungsmittel nach Unteranspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkylarylsulfonatsalz aus Natriumxylolsulfonat besteht 7. Reinigungsmittel nach Unteranspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkylarylsulfonatsalz aus Triäthanolamin-dodecylbenzolsulfonat besteht.

8. Reinigungsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es in fester Form vorliegt und die folgenden Bestandteile aufweist: Gew.-01o 5-Chlor-242,4-dichlorphenoxy)-phenol 1-3 äthoxylierter Alkohol 20-90 alkoxylierter primärer Fettalkohol 0,1-10 Polyäthylenglycol 0,1 - 10 Natriumsulfat, Parfum, Farbstoff Rest bis 100% 9. Reinigungsmittel nach Unteranspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass es die folgenden Bestandteile aufweist: Gew.- /0 5-Chlor-242,4-dichlorphenoxySphenol 1-3 äthoxylierter Alkohol 25-35 alkoxylierter primärer Fettalkohol 2-8 Polyäthylenglycol 2-8 Natriumsulfat, Parfum, Farbstoff Rest bis 100% 10.

Reinigungsmittel nach Unteranspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der alkoxylierte primäre Fettalkohol eine Kettenlänge von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweist.

11. Reinigungsmittel nach Unteranspruch 8, dadurch gekennzeichnet dass das Polyäthylenglycol ein Molekulargewicht von etwa 6000 besitzt.

12. Reinigungsmittel nach Unteranspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der äthoxylierte Alkohol eines primären Alkohols mit einer Kettenlänge von 16 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten ist.