CH615211A5 - - Google Patents

Description

615 211

PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel

COOR, wobei R eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-gruppe bedeutet,

HN-

VvVX

T | II D I

vv

I I

,'v*\

I A II B I

% /v 'S

Alkyl

5 so2-n

Alkyl, wobei die Alkylgruppe substituiert oder unsub-^ j j stituiert sein kann,

-S02- Alkyl oder CN stehen kann,

X2 für Methoxy, Äthoxy, Methyl oder vorzugsweise Wasser-lo stoff steht,

X3 für Wasserstoff,

Alkyl mit vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoffatomen,

Alkoxy,

Chlor, Brom,

worin die Ringe A, B und D nichtionogene Substituenten tragen 15

können und der Ring D zusätzlich benzannelliert sein kann, ^Alkyl dadurch gekennzeichnet, dass man ein Naphtholaktam der For- S02-N

mei II ^Alkyl, wobei die Alkylgruppe substituiert oder unsub-

stituiert sein kann,

HN — C«0 2» Nitro,

| | S02—Rt, wobei Rj eine substituierte oder unsubstituierte

/*\ Alkyl-oderPhenylgruppebedeutet,

? n • o T und der gestrichelte Ring gegebenenfalls für einen ankon-

! H il li l

\ s \ S • *

(II)

densierten Benzorest steht.

-5 3. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass Xj und X2 Wasserstoffatome oder gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Alkoxyreste sind und X3 ein Wasserstoff atom mit einem methylenaktiven substituierten Essigester der Formel jst

I

H

/NN

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H2C/ V

(III)

4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, -'() dass Xj eine Methylgruppe, eine Niederalkoxygruppe, oder ein Rest der Formel

-o-ch2ch2-o-cor2

35 ist, worin R2 eine Niederalkylgruppe bedeutet.

5. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, ({;0—OR dass man als saures Kondensationsmittel Phosphoroxychlorid verwendet.

worin R Niederalkyl bedeutet, in Gegenwart eines sauren Kon- 6. Die gemäss dem Verfahren gemäss Anspruch 1 erhalte-

densationsmittels in der Wärme umsetzt. 40 nen Farbstoffe.

2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, 7. Farbstoffpräparate, dadurch gekennzeichnet, dass sie dass man ein Naphtholaktam der Formel mindestens einen gemäss Anspruch 1 erhaltenen Farbstoff

_ _ sowie einen Dispergator enthalten.

*} " YS 8. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 7, dadurch gekenn-

/ •. . • v 45 zeichnet, dass sie ausserdem ein organisches Lösungsmittel ent-

+ ' • • halten.

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mit einem Essigester der Formel so Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel (I)

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55

RO- CO-CH

/ v,/ \V

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umsetzt, worin X! für Wasserstoff,

substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, substituiertes oder unsubstituiertes Alkoxy, substituiertes oder unsubstituiertes Phenoxy, substituiertes oder unsubstituiertes Thiophenoxy, substituiertes oder unsubstituiertes Thioalkyl, Halogen,

«ff

» .> v\

I A II B T

VV

V V

(d

65

worin die Ringe A, B und D nichtionogene Substituenten tragen können und der Ring D zusätzlich benzannelliert sein kann, indem man ein Naphtholaktam der Formel II

3

615 211

HN - C =

sl\\

J. * ü M

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(II)

mit einem methylenaktiven substituierten Essigester der Formel III

H,C

S Â /% • • •

i Ii D l

/ vv

(III)

worin Xt für Wasserstoff Alkyl (substituiert oder unsubstituiert)

Alkoxy (substituiert oder unsubstituiert)

Phenoxy (substituiert oder unsubstituiert)

; Thiophenoxy (substituiert oder unsubstituiert)

Thioalkyl (substituiert oder unsubstituiert)

Halogen (vorzugsweise Brom oder Chlor)

COOR (R=Alkyl [substituiert oder unsubstituiert])

î ^Alkyl (substituiert oder unsubstituiert)

so2-n

^ Alkyl (substituiert oder unsubstituiert)

-S02-alkyl oder CN stehen kann,

X2 für Methoxy, Äthoxy, Methyl oder vorzugsweise Wasser-i stoff steht,

X3 für Wasserstoff

Alkyl (mit vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoffatomen),

Chlor, Brom

25

30

35

CO-OR

worin R Niederalkyl bedeutet, in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels, wie Phosphoroxychlorid, in der Wärme umsetzt.

Beispiele für nichtionogene Substituenten an den Ringen A und B sind Alkyl, Alkoxy, Halogen, Nitro, Alkylmercapto, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Acylamino, Cyano, Carbonamid und Sulfonamid, wobei unter Alkyl insbesondere solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methyl, Äthyl, Isopropyl und n-Butyl, unter Alkoxygruppen insbesondere solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methoxy, Äthoxy, n-Propoxy, n-Butoxy und Isopropoxy, unter Halogenresten neben Fluor insbesondere Chlor und Brom, unter Alkylmercapto und Alkylsulfonyl insbesondere solche mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen im Alkylrest wie Methyl-, ß-Hydroxy-äthyl-, Isopropyl- oder n-Butyl-mercapto oder-sulfonyl, unter Arylsulfonyl insbesondere Phenylsulfonyl, unter Aralkylsulfonyl bevorzugt Benzylsulfonyl, unter Acylamino insbesondere C1-C4-Alkylcarbonylamino, wie Acetyl-amino und C1-C4-Alkylsulfonylamino, wie Methylsulfonyl-amino, unter Carbonamid- und Sulfonamid-Resten insbesondere durch ein oder zwei 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylreste wie Methyl, Äthyl, n-Butyl substituierte Carbonamid- oder Sulfonamidreste zu verstehen sind.

Als nichtionogene Substituenten am Ring D seien beispielsweise genannt:

Alkyl, Alkoxy, Alkylmercapto, Halogen, Cyan, Carboalk-oxy, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryloxy, Arylmercapto, Phenyl, Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Sulfonamid, wobei unter Alkyl insbesondere solche mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen wie Methyl, Äthyl- ß-Cyanäthyl, n-Propyl, Isopropyl und n-Butylreste sowie 50 Trifluormethylgruppen verstanden werden, unter Alkoxy-, Halogen-, Alkylsulfonyl- und Sulfonamid-Gruppen insbesondere solche in Betracht kommen, wie sie als geeignet für Ringe A und B genannt worden sind und wobei unter Cycloalkyl insbesondere der Cyclohexylrest und unter Aralkyl insbesondere Phenyl-C1-C3-alkylenreste zu verstehen sind.

Besonders wertvoll sind die Farbstoffe der Formel

SO,-N

Alkyl (substituiert oder unsubstituiert)

■*Alkyl (substituiert oder unsubstituiert)

Nitro

S02-R (R=Alkyl, Phenyl [substituiert oder unsubstituiert]) und Alkoxy und der gestrichelte Ring gegebenenfalls für einen ankondensierten Benzorest steht.

Die in den vorgenannten Gruppen angeführten substituierten oder unsubstituierten Alkoxy-und Alkylgruppen enthalten vorzugsweise nicht mehr als 5 Kohlenstoffatome. Sie werden im folgenden auch als Niederalkyl- bzw. Niederalkoxygruppen bezeichnet.

Die Alkylgruppen, die in den Resten Xls X2 und X3 vorkommen können, sind gegebenenfalls durch C1-C4-Alkoxy, Chlor, Brom, Cyan, Carboxyl, Carb-C1-C4-aIkoxy, Carbonamid oder Acetoxy substituiert, beispielsweise Methyl, Äthyl, ß-Cyanäthyl, ß-Chloräthyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Hydroxypropyl, ß-Hydroxy—chlorpropyl, ß-Carboxyäthyl, ß-Carbomethoxy-, -äthoxy- oder butoxyäthyl, ß-Carbonamidoäthyl, ß-Acetoxy-äthyl substituiert.

Besonders bevorzugte Farbstoffe sind diejenigen der Formel

45

wvx

H I I II I

N J

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Vv

55

HN—C =C

o=c'^v N

IV

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Ov O .Nv ,m.

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CH.

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0 os^ n '

och,

öch,

Freie Carboxylgruppen (-COOH) werden zwar in der Regel unter die wasserlöslich machenden Gruppen gezählt doch bewirken sie Löslichkeit in Wasser in der Regel nur in der Form " ihrer Salze, z.B. der Alkalisalze, sodass ihr Ausschluss nur eine bevorzugte Ausführungsform darstellt. 25

Die Umsetzung des Naphtholactams der Formel II mit dem methylenaktiven Essigester der Formel III erfolgt in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels wie Phosphoroxybromid, Phosphortrichlorid, Phosphortribromid, Phosphorpentachlorid, Thionylchlorid, Phosgen (im Autoklaven) oder Mischungen von 30 Phosphoroxychlorid und Phosphorpentoxid, insbesondere aber in Gegenwart von Phosphoroxychlorid.

Die Umsetzung erfolgt in der Wärme, z.B. bei Temperaturen von 50 bis 200° C, vorzugsweise aber in einem Intervall von 60 bis 130° C. Sie wird zweckmässig in einem inerten organi- 35 sehen Lösungsmittel wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Äthylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff oder Chloroform vorgenommen. Die als Ausgangsprodukte eingesetzten Naphtholactam-Verbindungen der Formel II sind bekannt. Als Beispiele seien genannt: Naphtholactam- 40 (1.8), 4-Methoxy-naphtholactam-(1.8), 4-Brom-naphtholac-tam-(1.8), 4-Chlor-naphtholactam-(1.8), 2,4-Dichlor-naphtho-lactam-(1.8), 4-Nitro-naphtholactam-(1.8), 4-Methylsulfonyl-

0-ch2-ch2-00c-r r - "ch3. -c2h5

naphtholactam-(l .8), 4-Morpholinosulfonyl-naphtholactam-(1.8), 4-Methylmercapto-naphtholactam-(1.8), 4-Sulfo-naph-tholactam-( 1.8), 2-Methyl-naphtholactam-( 1.8).

Die Ausgangsprodukte der Formel III sind durch Kondensation von Phenylendiaminen der Formel (V)

wi xx.

2 \ *

' x3

worin X2 und X3 und der gestrichelte Ring das gleiche wie oben bedeutet, mit Oxalessigestern der Formel (VI)

RO-OC-CO-CH2-CO-COOR (VI)

worin R eine niedere Alkylgruppe bedeutet, erhältlich. Das Kondensationsprodukt kann durch das Formelsystem n ~~~y? 0

ch2-coor h

0

ch-coor dargestellt werden.

Geeignete Diamine sind o-Phenylendiamin 1,2-Diamino-4-methylbenzol l,2-Diamino-3-methylbenzol l,2-Diamino-4,6-dimethylbenzol 1,2-Diamino-4-cyanbenzol l,2-Diamino-4-methoxybenzol 1,2-Diamino-3-methoxybenzol l,2-Diamino-4-acetylaminobenzol l,2-Diamino-(3- oder 4)-äthoxybenzol l,2-Diamino-(3- oder 4)-propoxybenzol l,2-Diamino-3- bzw. 4-(l,2-epoxypropoxy-)benzol l,2-Diamino-4-nitrobenzol l,2-Diamino-4-chlor-5-äthoxybenzol 1,2-Diamino-naphthalin

1,2-Diamino-4-chlorbenzol 1,2-Diamino-4-brombenzol 55 l,2-Diamino-4-N-(äthyl-, ß-hydroxyäthyl)-oder ß-acyloxy-äthyl)-benzol oder l,2-Diamino-4-N,N-diäthylaminobenzol.

Als Oxalylessigester werden die Niederalkylester eingesetzt.

Die Farbstoffe der Fromel I ergeben brillante, leuchtend 60 goldgelbe bis rote Färbungen, die zumeist im UV-Licht fluoreszieren und hervorragende Gebrauchsechtheiten aufweisen, wobei die von wasserlöslich machenden Gruppen freien Farbstoffe besonders wertvoll sind.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben von halb- und 65 vollsynthetischen Fasern, wie Acryl- oder Acrylnitrilfasern, Polyacrylnitrilf asern und Mischpolymeren aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, Mischpoly-

5

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meren aus Dicyanäthylen und Vinylacetat, sowie aus Acrylni- nach dem Thermosolverfahren, d.h. Foulardieren mit anschlies-

tril-BlockmischpoIymeren, Fasern aus Polyurethanen, Polyole- sender Nachbehandlung in der Hitze, z.B. Thermofixierung, bei finen, wie basisch modifiziertem, mit Nickel modifiziertem oder 180 bis 210° C, vorgenommen werden. Cellulose-2 l/2-acetatfa-

unmodifiziertem Polypropylen, Cellulosetri- und 2 '/n-acetat sern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 80 bis und insbesondere Fasern aus Polyamiden, wie Nylon-6, Nylon- ? 85° C, während Cellulose-triacetatfasern mit Vorteil beim Sie-

6,6 oder Nylon 12 und aus aromatischen Polyestern wie solche depunkt des Färbebades gefärbt werden. Beim Färben von aus Terephthalsäure und Äthylenglykol oder 1,4-Dimethylolcy- Cellulose-2 '/2-acetat- oder Polyamidfasern erübrigt sich die clohexan und Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthal- Verwendung von Farbüberträgern. Erfindungsgemäss zugäng-

säure und Äthylenglykol. liehe Farbstoffe können auch zum Bedruckten der genannten

Vorzugsweise erfolgt die Färbung der genannten Faserma- 1 0 Materialien nach üblichen Methoden verwendet werden, terialien mit den erfindungsgemäss zugänglichen, in Wasser Die gemäss vorliegendem Verfahren erhaltenen Färbungen schwerlöslichen Farbstoffen aus wässriger Dispersion. können einer Nachbehandlung unterworfen werden, beispiels-Es ist deshalb zweckmässig, die als Dispersionsfarbstoffe weise durch Erhitzen mit einer wässrigen Lösung eines ionenverwendbaren Vertreter durch Vermählen mit Textilhilfsmit- freien Waschmittels.

teln, wie z.B. Dispergiermitteln und möglicherweise Mahlhilfs- 15 Anstatt durch Imprägnieren können gemäss vorliegendem Stoffen fein zu zerteilen. Durch anschliessende Trocknung erhält Verfahren die angegebenen Verbindungen auch durch Bedruk-

man aus dem Textilhilfsmittel und dem Farbstoff bestehende ken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z.B.

Farbstoffpräparate. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen

Beispielsweise seien als vorteilhaft verwendbare Disperga- Hilfsmitteln wie Netz- und Verdickungsmitteln, den feindisper-

toren der nicht-ionischen Gruppe genannt : Anlagerungspro- -o gierten Farbstoff enthält.

dukte von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Octylphenol, Weiterhin kann man z.B. synthetische Fasern, wie Polyester von 15 bzw. 6 Mol Äthylenoxyd an Rizinusöl, von 20 Mol und Polyamide in organischen Lösungsmittelflotten färben, wie

Äthylenoxyd an den Alkohol C16H33OH, Äthylenoxyd-Anlage- einer Mischung aus Perchloräthylen und Dimethylformamid rungsprodukte an Di[a-phenyläthyl]-phenole, Polyäthylen- oder in reinem Perchloräthylen.

oxyd-tert.-dodecyl-thioäther, Polyamin-Polyglykoläther oder -5 Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man kräftige

Anlagerungsprodukte von 15 bzw. 30 Mol Äthylenoxyd an 1 leuchtende Färbungen und Drucke von ausgezeichneten Echt-

Mol Amin C12H25NH2 oder Ci8H37 NH2. heiten, insbesondere Licht-, Thermofixier-, Sublimier-, Plissier-,

Als anionische Dispergatoren seien genannt: Schwefelsäu- Rauchgas-, Überfärbe-, Trockenreinigungs-, Bügel-, Reib-, reester von Alkoholen der Fettreihe mit 8 bis 20 Kohlenstoff- Chlor- und Nassechtheiten, wie Wasser-, Wasch- und Schweissatomen, von den Äthylenoxydaddukten von den entsprechen- m echtheiten.

den Fettsäureamiden, oder von alkylierten Phenolen mit 8 bis Man kann die neuen wasserunlöslichen Farbstoffe auch zur

12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest ; Sulfonsäureester mit Spinnfärbung von Polyamiden, Polyestern und Polyolefinen

Alkylresten mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen ; Sulfatierungspro- verwenden. Das zu färbende Polymer wird zweckmässig in dukte von ungesättigten Fetten und ölen ; Phosphorsäureester Form von Pulver, Körnern oder Schnitzeln, als fertige Spinnlö-

mit Alkylresten mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen ; Fettsäuresei- 35 sung oder im geschmolzenen Zustand mit dem Farbstoff fen, ferner Alkylarylsulfonate, Kondensationsprodukte des gemischt, welcher im trockenen Zustand oder in Form einer

Formaldehyds mit Naphthalinsulfonsäure und Ligninsulfonate. Dispersion oder Lösung in einem gegebenenfalls flüchtigen

Geeignete kationische Dispergatoren sind quaternäre Lösungsmittel eingebracht wird. Nach homogener Verteilung

Ammoniumverbindungen, welche Alkyl- oder Aralkylreste mit des Farbstoffes in der Lösung oder Schmelze des Polymeren

8 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten. 40 wird das Gemisch in bekannter Weise durch Giessen, Verpres-

Die Farbstoffpräparate können zusätzlich zu den Disperga- sen oder Extrudieren zu Fasern, Garnen, Monofäden, Filmen toren noch organische Lösungsmittel, insbesondere über 100° C etc. verarbeitet.

siedende Lösungsmittel, welche vorzugsweise mit Wasser Die erfindungsgemässen erhaltenen Farbstoffe eignen sich mischbar sind, wie Mono- und Dialkylglykoläther, Dioxan, hervorragend zum Einfärben von ölen der makromolekularen

Dimethylformamid oder -acetamid, Tetramethylensulfon oder 45 Materialien wie Lacken, Filmen, Folien und Formteilen, bei-

Dimethylsulfoxyd enthalten. Man kann vorteilhaft Farbstoff, spielsweise von solchen aus Celluloseestern wie Cellulose-2 V2-

Dispergator und Lösungsmittel miteinander vermählen. und triacetat, Polyvinylverbindungen wie Polyvinylchlorid,

Eine derartige Farbstoffzubereitung wird hergestellt, z.B. Polyvinylacetat ; Polyurethanen, Polystyrol, Polyestern, Poly-

indem man 2 bis 30, vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsprozent des amiden und Polycarbonaten in der Masse. Für diesen Anwen-

Dispergators mit 10 bis 55, vorzugsweise etwa der doppelten bis so dungszweck kommen insbesondere die nichtsalzartigen Verbin-

vierfachen Menge an Farbstoff, etwa 10 bis 20 Teilen eines düngen der Formel I in Betracht.

Glykols oder eines anderen Wasserrückhaltemittels ansteigt.

Anschliessend stellt man z.B. einen pH-Wert von etwa 9 mit Die erfindungsgemäss erhaltenen Farbstoffe besitzen hohe einer verdünnten Säure ein, vorzugsweise mit Schwefelsäure Lichtechtheiten auch in hellen Färbungen und in Kombinatio-

oder Essigsäure, und füllt dann mit Wasser auf 100% auf. Die 55 nen mit anderen Dispersonsfarbstoffen, hohe Brillanz (Fluores-

Mischung wird anschliessend z.B. in einer Glasmühle oder zenz), hohe Sublimationsechtheit, geringe Carrier-Empfindlich-

einem anderen Dispergiergerät auf die nötige Feinheit angerie- keit in Bezug auf die Lichtechtheit und grosse Farbstärke ver-

ben, wobei die Mahltemperatur zwischen 20 und 90° C liegen bunden mit guter Reserve für andere Fasern, z.B. Wollfasern,

kann. Sie besitzen ferner nur geringe pH-Empfindlichkeit und eignen

Die Färbung der Polyesterfasern mit den erfindungsgemäs- &o sich gut insbesondere für das HT- und Thermosol-Verfahren,

sen zugänglichen in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen aus sowie für die Permanent-Press-Ausrüstung («Koratron»-Ver-

wässeriger Dispersion erfolgt nach den für Polyestermaterialien fahren). Sie eignen sich ausserdem für den Druck nach allen

üblichen Verfahren. Polyester aromatischer Polycarbonsäuren üblichen Verfahren, u.a. auch für den Druck von Mischge-

mit mehrwertigen Alkoholen färbt man vorzugsweise bei Tem- weben.

peraturen von über 100° C unter Druck. Die Färbung kann aber m Sie besitzen hohe Lichtechtheit, gute Thermostabilität und auch beim Siedepunkt des Färbebades in Gegenwart von Färb- gute Löslichkeit auch bei Färbungen in der Masse (besonders

Überträgern, beispielsweise Phenylphenole, Polychlorbenzol- Polyesterspinnmassen). Bei hoher Sublimationsechtheit zeigen

Verbindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln durchgeführt oder sie keine Migration an die Oberfläche bei termischen Behand-

L.

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6

lungen der Fasern (z.B. bei der Texturierung) und weisen gute Reibechtheit auf.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

Zu einer Mischung, enthaltend 8,50 g Naphtostyril und 11,60 g der Verbindung der Formel nyo ch2-cooc2h5

in 75 ml Chlorbenzol lässt man bei einer Temperatur von 100° innerhalb von 30 Minuten 8,75 g Phosphoroxychlorid zutrop-fen, worauf man noch während 15 Minuten bei derselben Temperatur rührt. Man lässt hierauf abkühlen, filtriert bei 30° die gebildete Füllung ab und mischt diese mit Chlorbenzol. Man schlämmt nun die Fällung in 100 ml Chlorbenzol an, gibt 4 ml Pyridin zu, sodass das Gemisch neutral reagiert und rührt die

Mischung während 30 Minuten bei Raumtemperatur. Man filtriert hierauf den Farbstoff ab und wäscht ihn zuerst mit Chlorbenzol, dann mit Methanol. Man erhält den Farbstoff der vermutlichen Formel

0 ^ 0 N

15 als ziegelrotes Pulver, welches sich in Dimethylformamid mit blaustichtig-roter Farbe löst. Mit Dispergatoren in der für Dispersfarbstoffe üblichen Weise gemahlen erhält man ein Färbepräparat, mit dessen Hilfe sich auf Polymethylenterephthalat rote Färbungen erzeugen lassen, die sich durch hohe Brillanz, 2o hohe Lichtechtheit und eine gute Sublimationsechtheit auszeichnen.

Verwendet man, bei ansonst gleichem Vorgehen, anstelle der oben aufgeführten heterocyclischen Verbindung eine äquivalente Menge des Gemisches der Verbindungen

2 cooc2h5

h.

P H

nt°

ch2-cooc2h5

(erhalten durch Umsetzung von 4-Methyl-l,2-phenylendiamin mit Oxalessigester) so erhält man ein Gemisch der Farbstoffe der vermutlichen Formeln cil welches, als Dispersfarbstoffe auf Polymethylenglykoltereph-thalat appliziert, brillante rote Färbungen mit guter Licht- und Sublimationsechtheit ergibt.

Verwendet man, bei gleichem Vorgehen, die in der folgenden Tabelle Kolonne I aufgeführten Heterocyclen (aus den entsprechenden 1,2-Phenylen-diaminen und Oxalessigester

45 dargestellt, allenfalls nur einen der möglichen Isomeren aufgeführt), so erhält man die in Kolonne II aufgeführten Farbstoffe (allenfalls nur einen der möglichen Isomeren wiedergegeben), welche, als Dispersfarbstoffe appliziert, auf Polyäthylenglykol-terephthalat ebenfalls brillante rote Färbungen mit guten Licht-50 und Sublimationsechtheiten ergeben.

7

615 211

Tabelle!

Beispiel Nr.

II

Nuance auf

PET

rot rot rot ch2-cooc2h5

^C2H5

615 211

Beispiel Nr.

ci-

h3co

3

h nyo

CH2-COOC2H5

sjy' IM 0

^N^ch2-COOC2H5

11

cl-^n ch2-cooc2h5

II

Nuance auf

PET

blaurot violett-rot rot ch2-cooc2h5

ch2-cooc2h5

ch2-cooc2h5

ch2-cooc2h5

rot ch.

■ö

rot rot

0vnch-n—ch0

rot

615 211

Beispiel Nr.

II

Nuance auf

PET

20

0' ~ N C2H4-0-C00C2H5

ch2-cooc2h5

0^ O^N

ju.Xa

0-C2H4-0-C00C2H5 rot

C^-O-COO-CH

0r

-C00C2H5

H

N-

—r ch3

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CH3 L

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/ch3

0-C„H,-0-C00-CH

rot

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\

ch,

ch2-cooc2h5

C2H4-00C-CH2C1

or

0VN

H

T

N -

—r

rS

L J

rot

0-C2H4-00C-CH2-Cl

615 211

Beispiel Nr.

10

ch2-cooc2h5

vc2h4-ooc-ch3

ch2-cooc2h5

c2h4-00c-c2h5

II

Nuance auf

PET

rot s-c2h4-00c-ch3

rot s-0oh.-00c-coh_ 2 4 2 5

ch2-cooc2h5

c2h4-00c-c2h4-c1

rot

-c2h4-ooc-c2h4-ci ch2-cooc2h5

c2h4-00c-ch2c1

rot s-c2h4-00c-ch2c1

n^ch2-cooc2h5

c2h4-0-c00c2h5

0v 0 ^ n snc2h4-0-c00c2h5

rot h

"jCX"r°

n

\

c0h,-o-coo-ch 2 4

or

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h

l

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2 4

c00-ch w

29

h300c

ch2-c00c2h5

rot c00ch,

11

615 211

Beispiel Nr.

30

h5c2ooc h

Nf 0

<An^CH2-C00C2H5

II

0V 0VN

31

h0c 3 \

h3c hcooc

/

Nuance auf

PET

rot cooc2h5

■^n^CH2-COOC2H5

N—f

/ch3

rot

32

coo-ch \

ch,

0V O^N^^

^N^CH0-COOC0Hc.

oc n 2 25

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34

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h

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hoc00cohc 2 2 p

36

h„c

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h„c00cohc n-

2 2 p

615 211

12

Beispiel Nr.

H

37 H^C H3COv ^ N .0

Ii

0. 0 it y>v och.

Nuance auf

PET

h2c00c2h5 n ?

h2c00c2h5

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hoc00cohc 2 2 5

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615 211

14

Beispiel Nr.

51

CIL

II

W' xCHoC00CoHc; 2 2 5

52

H

N,

,0

^ch2c00c2h5 n-

CH.

53

H

NO

"va n^x5hoc00clhc

2 2 O

Beispiel 54

Man rührt ein Gemisch aus 4 g des Naphtostyrils der Formel

Nuance auf

PET

rot

0 0 n yv j-xX* -

OCH,

OCH,

5 g der Verbindung der Formel

H

H.

n y o

CH„-

2 C00C2H5

3,50 g Phosphoroxychlorid und 30 ml Chlorbenzol während 30 mi Minuten bei einer Temperatur von 100°, worauf man den gebildeten Farbstoff wie im Beispiel 1 beschrieben isoliert. Der so erhaltene Farbstoff der Formel so färbt Polymethylenglykolterephthalat aus einer Dispersion brillant rot mit guter Licht- und Sublimationsechtheit.

Verwendet man, bei ansonst gleichem Vorgehen, anstelle von Methoxy-naphtostyril äquivalente Mengen des entsprechenden Äthoxynaphtostyrils, so erhält man einen Farbstoff mit 55 ähnlichen Eigenschaften.

Ebenso erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften, wenn man in beiden Fällen anstelle der oben aufgeführten heterocyclischen Verbindung äquivalente Mengen der Verbindung der Formel

„5H3CO

rr

0

N^CH2-C00C2H5

einsetzt.

15

615 211

Beispiel 55

Man rührt eine Mischung, bestehend aus 5 g der Verbindung der Formel

8,3 g der Verbindung der Formel

f°2

N CH2-COOC2H5 /CH.

nh(ch9)„-0-ch -z J ^CH,

3,50 g Phosphoroxychlorid und 40 ml Chlorbenzol während 30 Minuten bei einer Temperatur von 100°, worauf man den gebildeten Farbstoff in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise isoliert.

15 Der so erhaltene Farbstoff der Formel s0„-nh

^ i

/ch3

(ch2)3-0-ch ch,

färbt Kunststoffe und Polyäthylenglykolterephthalat in der Masse rot. Die Färbungen sind gut licht- und sublimationsecht, m hn

Verwendet man anstelle von Bromnaphtostyril eine äquivalente Menge Chlornaphtostyril der Formel

15 i / c4h s0o-n h y

2 "C4«9

1 oder so erhält man, bei im übrigen gleichem Vorgehen einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.

Ebenso erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften, wenn man anstelle von Bromnaphtostyril äquivalente Mengen der Naphtostyrile der Formel

/CH3

s02nh-(ch2)3-0-ch^

ch,

oder oder s02-n.

c8h17 c8h17

verwendet.

615 211

16

Beispiel 56

Man rührt ein Gemisch, bestehend aus 3,50 g Naphtostyril, 8,30 g der Verbindung der Formel h

^-N^CHo-C00CoH, s0o 2 25

m-(ch2)3-o-ch ch,

ch,

3,50 g Phosphoroxychlorid und 40 ml Chlorbenzol während 30 Minuten bei einer Temperatur von 100°, worauf man den î s gebildeten Farbstoff der Formel oder h

rxNr0

ch„-

3,50 g Phosphoroxychlorid und 30 ml Chlorbenzol während 30 Minuten bei 100° , worauf man den gebildeten Farbstoff der Formel so,

n

2 cooc2h5

c8h17 c8h17

so erhält man Farbstoffe, welche Kunststoffe oder Polyäthy- 6» lenglykolterephthalat in der Masse rot färben. Die Färbungen zeigen gute Echtheiten.

Beispiel 57

Man rührt eine Mischung bestehend aus 7 g der Verbindung t>s der Formel s02-nh-(ch2)3-0-ch ch,

ch,

in der in Beispiel 1 geschilderten Weise isoliert. Der Farbstoff färbt Acetatseide in der Masse rot, die Färbungen sind farbstark und weisen eine gute Lichtechtheit auf.

Beispiel 58

2 g des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes der Formel (Gemisch zweier Isomeren, nur eines davon aufgeführt)

17

615 211

!_ïX'Ci och,

werden in 4 000 g Wasser dispergiert. Zu dieser Dispersion gibt man als Quellmittel 12 g des Natriumsalzes von o-Phenylphenol sowie 12 g Diammoniumphosphat und färbt 100 g Garn aus Polyäthylenglykolterephthalat 1 'A Stunden lang bei 95-98° . Die Färbung wird gespült und mit wässriger Natronlauge und einem Dispergator nachbehandelt.

Man erhält so eine wasch-, licht- und sublimierechte rote Färbung.

Ersetzt man im obigen Beispiel die 100 g Polyäthylenglykol-terephthalatgarn durch 100 g Cellulosetriacetatgewebe, färbt unter den angegebenen Bedingungen und spült anschliessend in 4000 g Wasser, das 4 g Oleylpolyglykoläther enthält, fein suspendiert. Der pH-Wert des Färbebades wird mit Essigsäure auf 4 bis 5 gestellt.

Man geht nun mit 100 g Gewebe aus Polyäthylenglykolte-s rephthalat bei 50° ein, erhitzt das Bad innerhalb 30 Minuten auf 140° und färbt 50 Minuten bei dieser Temperatur. Die Färbung wird anschliessend mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter Einhaltung dieser Bedingungen eine wasch-, schweiss-, licht- und sublimierechte Scharlach- rote io Färbung.

Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.

15 Beispiel 60

Polyäthylenglykolterephthalatgewebe wird auf einem Foulard bei 40° mit einer Flotte folgender Zusammensetzung imprägniert:

20 g des gemäss Beispiel erhaltenen Farbstoffes der Formel

50

C

2 Blatt Zeichnungen