CH615940A5 - Stoving enamel systems containing melamine resins, benzoguanamine resins or urea resins - Google Patents
Stoving enamel systems containing melamine resins, benzoguanamine resins or urea resins Download PDFInfo
- Publication number
- CH615940A5 CH615940A5 CH1522473A CH1522473A CH615940A5 CH 615940 A5 CH615940 A5 CH 615940A5 CH 1522473 A CH1522473 A CH 1522473A CH 1522473 A CH1522473 A CH 1522473A CH 615940 A5 CH615940 A5 CH 615940A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- resins
- molecular weight
- hydroxyl
- free
- solvent
- Prior art date
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 8
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 title claims description 6
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 title claims description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 title description 12
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 17
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 14
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 11
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 11
- 150000004665 fatty acids Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 claims description 9
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 claims description 9
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 5
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 3
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 18
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 13
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 11
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 4
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 3
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- -1 Bisoxäthylbisphenol Chemical compound 0.000 description 2
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical class NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1 NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- SMNNDVUKAKPGDD-UHFFFAOYSA-N 2-butylbenzoic acid Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1C(O)=O SMNNDVUKAKPGDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrachlorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxycyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-ol Chemical compound C1CC(O)CCC1C(C)(C)C1CCC(O)CC1 CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- 108010039491 Ricin Proteins 0.000 description 1
- 235000019485 Safflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical class CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical class CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical class CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 239000003813 safflower oil Substances 0.000 description 1
- 235000005713 safflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf flüssige, lösungsmittelfreie oder lösungsmittelarme, von aromatischen Lösungsmitteln aber freie, als Vernetzungsmittel Melaminharze, Benzoguanaminharze oder Harnstoffharze enthaltende Einbrennlacksysteme auf der Grundlage von hydroxylgruppenhaltigen Bindemitteln, nämlich von Mischungen hochmolekularer, Hydroxyl- und Carboxylgruppen enthaltender Polyester mit Molekulargewichten zwischen 1500 und 5000 und niedermolekularer Hydroxylverbindungen, die dadurch gekennzeichnet sind, dass die niedermolekularen Hydroxylverbindungen wenigstens 2 Hydroxylgruppen pro Molekül enthalten und Molekulargewichte zwischen 62 und 1000 haben. Vorzugsweise sind die Polyester mit Fettsäure modifiziert.
Lösungsmittelfreie oder lösungsmittelarme Einbrennlacksysteme sind bereits bekannt. So wurden unter anderem Alkyd-harze durch eine in der Wärme durchzuführende Vorkondensation mit unverätherten und daher unverträglichen Methylol-melaminen in flüssige Lackrohstoffe überführt. Dieser Auswahl haftet aber der erhebliche Nachteil an, dass die Methylol-melamine mit den Alkydharzen vor der Vereinigung unverträglich sind. Zur Erzielung der Verträglichkeit ist eine Wärmebehandlung nötig. Das hat zur Folge, dass die Lacke erst bei ca. 180°C aushärten (DT-OS 2 036 289,2 036 714, 2 055 107).
Man hat sich schon frühzeitig bemüht, auch auf der Basis von Aminoplasten lösungsmittelfreie Überzugsmittel zu entwickeln. So werden in der DT-AS 1 101 667 lösungsmittelfreie Einbrennlacke auf der Basis von Aminoplasten beschrieben, die dadurch erhalten werden, dass Aminoplast-Lösungen mit üblichen Weichmachern versetzt werden und anschliessend das Lösungsmittel abdestilliert wird. Als besonders geeignete Weichmacher werden hydroxylgruppenhaltige Weichmacher, wie z.B. Ricinusöl, genannt. Die aus derartigen Überzugsmitteln durch Einbrennen hergestellten Überzüge weisen nur geringe Lösungsmittelfestigkeit und geringe chemische Widerstandsfähigkeit auf, haften schlecht auf Metallen und haben darüber hinaus unbefriedigende mechanische Eigenschaften (DT-OS 2 019 282, Seite 2, letzter Absatz; Seite 3, Absatz 1).
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass besonders wertvolle flüssige, lösungsmittelfreie oder lösungsmittelarme, von aromatischen Lösungsmitteln aber freie Einbrennlacksysteme hergestellt werden können, wenn als Bindemittel hochmolekulare, gegebenenfalls mit gesättigten oder ungesättigten Monocarbonsäuren modifizierte, Hydroxyl- und Carboxylgruppen enthaltende Polyester mit Molgewichten zwischen 1500 und 5000 und niedermolekulare, wenigstens zweiwertige Hydroxylverbindungen mit Molgewichten zwischen 62 und 1000 und als Vernetzungsmittel Melaminharze, Benzoguanaminharze oder Harnstoffharze eingesetzt werden.
Nach den zahlreichen Anstrengungen, lösungsmittelfreie oder lösungsmittelarme Lacksysteme zu entwickeln, wobei man sogar zu der technisch sehr schwierigen Anwendung von Pulverlacken übergegangen war, die elektrostatisch appliziert werden, was leicht zu Fehllackierungen durch mangelnden Umgriff führen kann (DL-PS 55 820) und wobei Farbton-nuancierungen schwierig durchzuführen sind, war es besonders überraschend, dass auf eine technisch so einfach durchzuführende Weise ebenso umweltfreundliche, aber flüssige Lacksysteme entwickelt werden konnten. Die Lösung dieser Umweltaufgabe der Lackrohstoffindustrie durch die erfindungsgemäs-sen Lacke war um so überraschender, als nicht nur umweltfreundliche Lackrohstoffe erstellbar wurden, sondern diese neue Bindemittelkombination auch über sehr gutes Filmbildungsvermögen bei niedrigen Härtungstemperaturen verfügt, sehr elastische, nagelharte und beständige Einbrennlackierun-gen liefert und darüber hinaus äusserst glatt verläuft.
Es ist auch bekannt, Lackrohstoffe, wie Melaminharze, in Alkoholen, wie z.B. Butanol, zu lösen. Diese Lösungen wurden bisher jedoch lediglich wieder mit Alkydharzlösungen in meistens aromatischen Lösungsmitteln kombiniert, wodurch erhebliche Abluftprobleme entstehen.
Das erfindungsgemässe Lacksystem beseitigt diesen Nachteil, indem es erstmals für den Bereich der gegebenenfalls heiss zu verspritzenden sogenannten «high solid»-Lacke flüssige, von aromatischen Lösungemitteln freie «high soIid»-Lackroh-stoffe zur Verfügung stellt, in denen die niedermolekularen Polyhydroxylverbindungen die Funktion der bisher verwandten Lösungsmittel übernehmen können, jedoch nicht flüchtig sind, sondern beim Einbrennprozess mit den Alkydharzen und mit den Melamin-, Benzoguanamin- oder Harnstoffharzen zur filmbildenden Substanz gehören.
Diese neuartige Verfahrensweise hat den technisch interessanten Vorteil, dass die bisher bekannten und seit langem bewährten Alkydharze praktisch unverändert Verwendung finden können. Dass darüber hinaus durch geeignete Kombination der niedermolekularen Hydroxylverbindungen zusätzliche, positive Filmeigenschaften hinzugewonnen werden können, war ein besonders überraschender zusätzlicher Gewinn. So können je nach Auswahl der Kombination aus hart eingestellten Alkydharzen durch wahlweise Zugabe besonders elastizifierender oder indifferenter Hydroxylverbindungen aus ein und demselben Alkydharz harte und elastische Lacküberzüge erhalten werden. Die für viele Zwecke, insbesondere das «coil coating», so gesuchten besonders hochmolekularen Alkydharze, die häufig zu Ausbildungen von unruhigen Filmoberflächen neigen, können durch erfindungsgemässe Lacksysteme deutlich besser verlaufen.
Ein besonderer Vorteil ergibt sich, wenn das erfindungsgemässe Lacksystem auf Bindemittelsysteme für «high solid»-Lacke übertragen wird, deren Grundlage die niedermolekulareren Alkydharze im Bereich der unteren Molekulargewichtsgrenze von 1500 sind. Solche Kombinationen können völlig lösungsmittelfrei sein.
Geeignete Alkydharze sind die für den Bereich der mit Melaminharzen wärmehärtenden Überzugsmittel bekannten ölfreien und/oder mit gesättigten und/oder mit ungesättigten Fettsäuren modifizierten Polyester, die im Falle ihrer Fettsäuremodifizierung vorzugsweise Fettsäuregehalte in der Grössen-ordnung von 18 bis 50% enthalten. Ein innerhalb dieser Gren-
2
5
10
IS
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
zen besonders bevorzugter Fettsäuregehalt liegt zwischen 18 und 22%, 24 und 28% und 30 und 40%.
Die folgende beispielhafte Aufzählung nennt typische Bestandteile der Alkydharze, ohne jedoch eine vollständige Aufzählung darzustellen: Äthylenglykol, Propylenglykol, Butandiole, Hexandiole, Glycerin, Trimethylolpropan, Penta-erythrit, Sorbit, Perhydrobisphenol, Bisoxäthylbisphenol, Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, Tetrachlorphthalsäure, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäure, Adipinsäure, Maleinsäureanhydrid, Benzoesäure, Butylbenzoe-säure, Hexahydrobenzoesäure, a-Äthylhexansäure, Cocosfett-säure, Erdnussölfettsäure, Sojaölfettsäure, Baumwollsaatöl-fettsäure, Safflorölfettsäuren, Ficinolsäure, dehydratisierte Ricinolsäure, konjugierte oder isomerisierte ungesättigte Fettsäure. Die Alkydharze haben zweckmässig Säurezahlen zwischen 5 und 40, vorzugsweise 15 bis 30, und Hydroxylzahlen zwischen 40 und 140, vorzugsweise 60 bis 100.
Beispiele für geeignete niedermolekulare Polyhydroxylver-bindungen sind die vorzugsweise flüssigen Polyalkohole, wie z.B. Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol, Glycerin, aber auch Adipinsäurebisglykolester, Ricinusöl.
Besonderen Vorzug verdient das Ricinusöl, weil es gleichzeitig eine elastifizierende und verlaufverbessernde Funktion erfüllt.
Die gewünschte Verarbeitungsviskosität und Einstellung bestimmter Überzugseigenschaften lässt sich durch eine entsprechende und in vielen Fällen vorzuziehende Kombination zweier niedermolekularer Polyhydroxylverbindungen erreichen. Den besonderen Vorzug für diese Verwendungsform verdient die Mischung Glycerin/Ricinusöl und/oder Äthylenglykol bzw. Propylenglykol/Ricinusöl.
Die Mischungsverhältnisse zwischen den genannten Alkydharzen und den niedermolekularen Polyhydroxylverbindungen werden durch die gewünschten Überzugseigenschaften zum einen und durch die gesuchte Verarbeitungsviskosität zum anderen bestimmt. Ein bevorzugter Bereich liegt für gegebenenfalls heiss zu verarbeitende «high solid»-Alkydharz-Mela-minharz-Polyalkohol-Mischungen in einem Mischungsverhältnis von 5 bis 20 Gew.-% niedermolekularer Polyhydroxylverbindungen und 80 bis 95 Gew.-% Alkydharz, wenn man die Bindemittelwerte allein betrachtet. Bezogen auf diese Mischung liegt ein bevorzugter Melaminharzanteil bei 20 bis 30 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile der erfindungsgemässen Mischung. Zusätzlich können weitere übliche Lacklösungsmittel zugegeben werden, wie z.B. Ester und Monoalkohole. Die weiteren Lackbestandteile können sein: Pigmente, Füllstoffe, Katalysatoren, Inhibitoren, aber auch weitere zusätzliche Bindemitteianteile, wie z.B. Phenolharze, deren Molekulargewicht grösser als 1000 ist. Hierbei können die Phenolharze auch mit den ungesättigten Fettsäuren umgesetzt werden.
Melaminharze, die im erfindungsgemässen Lacksystem enthalten sind, sind vorzugsweise die mit Monoalkoholen teilweise oder ganz verätherten Umsetzungsprodukte aus Melamin und Formaldehyd, die als flüssige, gegebenenfalls Monoalkohole noch als Lösungsmittel enthaltende Produkte
615 940
mit Alkydharzen klar mischbar sind. Neben Melaminharzen können auch Benzoguanaminharze oder Harnstoffharze eingesetzt werden.
Aus den vielen Kombinationsmöglichkeiten verdient die folgende Aufzählung für den Bereich des gegebenenfalls auch heiss zu verarbeitenden «high solid»-Lacks besonderen Vorzug, weil sie besonders beständige Lacke und besonders wertvolle Lackierungen liefert: Alkydharze, die durch gleichzeitige Dehydratisierung, Umesterung und Veresterung aus Ricinusöl, Trimethylolpropan und/oder Pentaerythrit, Phthalsäureanhydrid und/oder Adipinsäure hergestellt wurden, gegebenenfalls mit einer angeschlossenen weiteren Umsetzung mit Trimethylolpropan und Phthalsäure, und als niedermolekulare Hydro-xylverbindung Ricinusöl im Gemisch mit Propylenglykol oder Propylenglykol allein, gegebenenfalls auch noch Glycerin.
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 1
Aus 1565 Teilen Ricinusöl, 1363 Teilen Trimethylolpropan, 322 Teilen Benzoesäure und 1544 Teilen Phthalsäureanhydrid wird durch Dehydratisierung, Umesterung und Veresterung bei Temperaturen oberhalb 200°C in einer Stickstoffatmosphäre ein Alkydharz hergestellt, das in einer angeschlossenen weiteren Stufe mit Phthalsäureanhydrid umgesetzt wird, so, dass ein Ricinenalkydharz mit einem Ririnenölgehalt von etwa 31%, einer Säurezahl von etwa 20 und einer Viskosität von 19 600 cp, gemessen 80%ig in n-Butanol (DIN 53 211), entsteht.
Aus 100 Teilen einer 80%igen Lösung des Alkydharzes in n-Butanol und 6,4 Teilen Propylenglykol-1,2 und 24 Teilen einer 72%igen Lösung eines Melaminharzes in Butanol wird ein Klarlack hergestellt, der in der Wärme auf Metall aufgetragen, nach einer Härtungszeit von 30 Minuten bei 120°C zu einer nagelharten, nicht vergilbenden, elastischen und gut verlaufenden Lackierung führt.
Beispiel 2
Ein Ricinenalkydharz, hergestellt aus Ricinusöl, Trimethylolpropan, Phthalsäureanhydrid und Benzoesäure durch Dehydratisierung, Veresterung und Umesterung bei 260°C mit angeschlossener weiterer Umsetzung mit Trimethylolpropan und Phthalsäureanhydrid, einem Gehalt an Ricinenöl von etwa 32%, einem Phthalsäureanhydridgehalt von 40%, einer Säurezahl von etwa 18 bis 30 und einer Viskosität von 80 bis 100 Sek. (50%ig in Xylol, DIN 53 211) wird 80%ig in n-Butanol aufgelöst.
Aus 100 Teilen der 80%igen Lösung, 6,4 Teilen Propylenglykol-1,2 und 24 Teilen einer 72%igen Melaminharzlösung in Butanol entsteht ein Klarlack mit einer Viskosität von 13 800 cp. Eine aus diesem Lack hergestellte Lackierung auf Metall härtet ohne Katalysator bereits in 30 Minuten bei 120°C zu einer nagelharten und sehr elastischen Lackierung aus.
3
s
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
B
Claims (3)
1. Flüssige, lösungsmittelfreie oder lösungsmittelarme, von aromatischen Lösungsmitteln aber freie, als Vernetzungsmittel 'vlelaminharze, Benzoguanaminharze oder Harnstoffharze enthaltende Einbrennlacksysteme auf der Grundlage von hydroxylgruppenhaltigen Bindemitteln, nämlich von Mischungen hochmolekularer, Hydroxyl- und Carboxylgruppen enthaltender Polyester mit Molekulargewichten zwischen 1500 und 5000 und niedermolekularer Hydroxylverbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass die niedermolekularen Hydroxylverbindungen wenigstens 2 Hydroxylgruppen pro Molekül enthalten und Molekulargewichte zwischen 62 und 1000 haben.
2. Lacksysteme gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der hochmolekulare Bindemittelbestandteil aus 80 bis 95 Gew.-Teilen eines Ricinenalkydharzes mit einem Ölge-halt zwischen 25 und 40%, einer Säurezahl zwischen 15 und 30 und einer Hydroxylzahl zwischen 60 und 100 besteht und der niedermolekulare Anteil aus 5 bis 20 Gew.-Teilen an Ricinusöl und/oder Propylenglykol besteht.
3. Lacksysteme gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die genannten Polyester mit Fettsäuren modifiziert sind.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2253300A DE2253300B2 (de) | 1972-10-31 | 1972-10-31 | Einbrennlacksysteme auf der Grundlage von Polyestern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH615940A5 true CH615940A5 (en) | 1980-02-29 |
Family
ID=5860482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1522473A CH615940A5 (en) | 1972-10-31 | 1973-10-29 | Stoving enamel systems containing melamine resins, benzoguanamine resins or urea resins |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5740186B2 (de) |
| AT (1) | AT327349B (de) |
| BE (1) | BE806726A (de) |
| BR (1) | BR7308454D0 (de) |
| CA (1) | CA1014685A (de) |
| CH (1) | CH615940A5 (de) |
| DE (1) | DE2253300B2 (de) |
| ES (1) | ES420095A1 (de) |
| FR (1) | FR2204666B1 (de) |
| GB (1) | GB1414236A (de) |
| IT (1) | IT996345B (de) |
| LU (1) | LU66508A1 (de) |
| NL (1) | NL7314834A (de) |
| SE (1) | SE388624B (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2433489A1 (de) * | 1974-07-12 | 1976-01-22 | Bayer Ag | Einbrennlacksysteme mit hohem festkoerpergehalt |
| DE2639967C3 (de) * | 1976-09-04 | 1986-03-27 | Hüls AG, 4370 Marl | Überzugsmittel |
| EP0587099A1 (de) * | 1992-09-08 | 1994-03-16 | Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Verfahren zur Herstellung von Lackierungen auf Werkstücken aus chromatierbaren Metallen |
| JP2007239797A (ja) * | 2006-03-06 | 2007-09-20 | Showa Aircraft Ind Co Ltd | タンクローリの四方弁 |
-
1972
- 1972-10-31 DE DE2253300A patent/DE2253300B2/de not_active Withdrawn
- 1972-11-21 LU LU66508A patent/LU66508A1/xx unknown
-
1973
- 1973-10-29 BR BR8454/73A patent/BR7308454D0/pt unknown
- 1973-10-29 CH CH1522473A patent/CH615940A5/de not_active IP Right Cessation
- 1973-10-29 NL NL7314834A patent/NL7314834A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-10-29 CA CA184,529A patent/CA1014685A/en not_active Expired
- 1973-10-29 AT AT911373A patent/AT327349B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-10-29 IT IT53398/73A patent/IT996345B/it active
- 1973-10-30 SE SE7314729A patent/SE388624B/xx unknown
- 1973-10-30 ES ES420095A patent/ES420095A1/es not_active Expired
- 1973-10-30 BE BE137243A patent/BE806726A/xx unknown
- 1973-10-31 JP JP48121847A patent/JPS5740186B2/ja not_active Expired
- 1973-10-31 FR FR7338855A patent/FR2204666B1/fr not_active Expired
- 1973-10-31 GB GB5061073A patent/GB1414236A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7314834A (de) | 1974-05-02 |
| GB1414236A (en) | 1975-11-19 |
| ES420095A1 (es) | 1976-09-01 |
| FR2204666B1 (de) | 1977-08-12 |
| IT996345B (it) | 1975-12-10 |
| JPS5740186B2 (de) | 1982-08-25 |
| CA1014685A (en) | 1977-07-26 |
| SE388624B (sv) | 1976-10-11 |
| FR2204666A1 (de) | 1974-05-24 |
| LU66508A1 (de) | 1973-02-01 |
| AT327349B (de) | 1976-01-26 |
| JPS4997826A (de) | 1974-09-17 |
| DE2253300B2 (de) | 1979-02-08 |
| BR7308454D0 (pt) | 1974-08-29 |
| ATA911373A (de) | 1975-04-15 |
| DE2253300A1 (de) | 1974-05-09 |
| BE806726A (fr) | 1974-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1595278C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserdispergierbaren Alkydharzen und deren Verwendung | |
| DE2558295C2 (de) | Vernetzbare Polyestermassen auf der Basis eines gesättigten Polyesters und ihre Verwendung als Bindemittel in pulversierten Anstrichstoffen | |
| DE19504015C2 (de) | Mikrogel | |
| DE2601618C3 (de) | Beschichtungsmittel auf Basis eines mit Wasser verdünnbaren Maleinatöles | |
| DE2003818A1 (de) | Verfahren zum Kunstharzbeschichten von Oberflaechen und Kunstharzgemische dafuer auf der Grundlage durch ungesaettigte Polyester modifizierter Epoxidharze,die durch Bestrahlung aushaertbar sind | |
| DE2253300B2 (de) | Einbrennlacksysteme auf der Grundlage von Polyestern | |
| DE2352774C3 (de) | Grundierungsmittel | |
| DE69511175T2 (de) | Harzzusammensetzung auf Basis von Alkydharz und Reaktivverdünner | |
| DE2744304A1 (de) | Lufttrocknendes praeparat zum beschichten von gegenstaenden | |
| DE2348678C3 (de) | Lufttrocknende, Monoalkohol einkondensiert enthaltende Alkydharzbindemittel | |
| DE1926035B2 (de) | Waermehaertbare pulverfoermige form- oder ueberzugsmassen | |
| DE1920972A1 (de) | Haertbare Beschichtungsmassen auf der Grundlage von Gemischen aus sauren Polyestern und Epoxyverbindungen | |
| DE2936623C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten | |
| DE1805196C3 (de) | Überzugsmittel | |
| DE2343976C2 (de) | Bindemittel für lösungsmittelarme Lacksysteme | |
| DE1570461A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von zur Verwendung in mit Wasser verduennbaren Bindemitteln geeigneten Fettsaeureersterharzen | |
| DE1928904C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Lösung oder Dispersion eines Fettsäureesters | |
| DE2032384B2 (de) | Überzugsmassen | |
| DE2012525C3 (de) | überzugsmittel | |
| DE2342879C3 (de) | Anstrichmittelstoffzusammensetzungen | |
| DE1805188C3 (de) | Überzugsmittel | |
| EP0103251A2 (de) | Bindemittel für Einbrennlacke | |
| AT206551B (de) | Verfahren zur Herstellung von klebfrei an der Luft oder bei geringer Erwärmung trocknenden Anstrichmitteln auf Basis ungesättigter Polyesterharzmischugen | |
| AT68129B (de) | Verfahren zur Herstellung von Lack oder Firnis. | |
| DE870313C (de) | Loesungsmittel bei der Herstellung von Lacken |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased | ||
| PL | Patent ceased |