CH617508A5

CH617508A5 -

Info

Publication number: CH617508A5
Application number: CH1629776A
Authority: CH
Inventors: Eric Robert
Original assignee: Eric Robert
Priority date: 1976-12-24
Filing date: 1976-12-24
Publication date: 1980-05-30
Also published as: DE2757687C2; DE2757687A1; PL108301B1; FR2375576A1; JPS5387940A; GB1580229A; PL203305A1; FR2375576B1; JPS6252241B2; US4129480A

Description

La présente invention a pour objet un procédé de détermination de la surface immergée d'une des électrodes d'un bain d'électrochimie, notamment de la cathode, et une installation pour la mise en œuvre de ce procédé.

La conduite d'un bain d'électrochimie, notamment pour la galvanoplastie, nécessite que l'opérateur connaisse la surface des pièces à traiter qui constituent l'une des électrodes du bain, en l'occurrence la cathode. La connaissance de cette surface permet en particulier le réglage, manuel ou automatique, des redresseurs fournissant le courant appliqué aux électrodes. Il est en effet indispensable que le bain d'électrochimie travaille avec une densité de courant définie pour que le dépôt soit de qualité. La connaissance de la surface de la cathode permet également de déterminer l'épaisseur du dépôt lorsqu'on a mesuré, par exemple par coulométrie, la quantité totale de matière déposée.

Actuellement, la surface des pièces à traiter est le plus généralement évaluée à l'œil ou, si la forme de ces pièces le permet, mesurée sur celles-ci, ce qui est laborieux et ne fournit qu'un résultat très approximatif.

Le but de l'invention est de fournir un procédé et un moyen permettant de déterminer cette surface en utilisant l'installation même d'électrochimie, complétée par un appareillage ad hoc.

A cet effet, le procédé suivant l'invention est caractérisé par le fait qu'on mesure le potentiel entre ladite électrode et l'électrolyte, aucun courant n'étant alors appliqué au bain, applique entre les électrodes, immédiatement après ladite mesure, une impulsion de charge définie, mesure immédiatement après le potentiel entre l'électrode dont on désire déterminer la surface immergée et l'électrolyte, fait la différence entre les deux potentiels mesurés et utilise enfin la valeur de cette différence pour la détermination de la surface que l'on désire connaître, tenant compte du fait que le rapport entre la charge de l'impulsion Q, la surface immergée de l'électrode S, et la différence des potentiels mesurés AU répond à l'équation §=tp(AU),

tp(AU) étant pratiquement constant dans un large domaine d'application.

L'installation suivant l'invention est caractérisée par le fait qu'elle comprend un générateur d'impulsions appliquant des impulsions de courant aux électrodes de l'installation d'électrochimie, des moyens de mesure du potentiel entre l'électrode dont on désire connaître la surface immergée et l'électrolyte, avant et après chaque impulsion, des moyens de mémorisation des valeurs mesurées, des moyens effectuant la différence entre les potentiels mémorisés, des moyens d'asservissement du générateur d'impulsions en fonction de ladite différence, laquelle est comparée à une valeur de consigne, des moyens d'affichage de ladite différence de potentiel, des moyens d'affichage du courant d'impulsion, ladite différence de potentiel et ledit courant étant significatifs de la surface d'électrode immergée que l'on désire connaître.

Le dessin illustre les principes sur lesquels est fondé le procédé suivant l'invention et représente, à titre d'exemple, une forme d'exécution de l'installation suivant l'invention.

La fig. 1 est un diagramme de la concentration ionique c dans un bain d'électrochimie sous courant en fonction de la distance d entre une des électrodes et le point où s'effectue la mesure.

La fig. 2 est un diagramme illustrant la concentration ionique c dans un tel bain soumis à de courtes impulsions de courant en fonction de la durée t de celles-ci.

La fig. 3 est un diagramme indiquant le retour de la concentration ionique au voisinage d'une électrode après la fin d'une impulsion de courant.

La fig. 4 indique les concentrations ioniques c en fonction du temps t avant et après chaque impulsion de courant, et la fig. 5 est un schéma-bloc représentant schématiquement le circuit électronique d'une installation permettant la détermination de la surface de la cathode d'une installation de galvanoplastie.

L'invention est fondée sur les considérations suivantes:

On sait que, dans un bain d'électrochimie au repos, c'est-à-dire un bain dont l'électrolyte n'est traversé par aucun courant, il règne une concentration ionique, que l'on appellera Co. Entre la solution de l'électrolyte et l'une ou l'autre des électrodes existe un potentiel appelé potentiel statique de l'électrode. Si, à l'aide d'une source extérieure de courant, on impose une différence de potentiel entre les deux électrodes, un courant s'établit à travers l'électrolyte, matérialisé par la migration des ions contenus dans celui-ci. Le passage de ce courant dans l'électrolyte a pour effet que la concentration ionique de l'électrolyte baisse au voisinage immédiat de la cathode, laquelle est l'électrode reliée au pôle négatif de la source de courant. Cela est dû au fait que des ions de l'électrolyte disparaissent en perdant leur charge au moment où ils entrent en contact avec la surface de la cathode, ces ions étant remplacés à partir de la solution par diffusion et convection, mais avec un certain retard.

Si on fait passer le courant dans l'électrolyte en régime continu, la variation de concentration ionique au voisinage de la cathode

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aura l'allure représentée à la fig. 1. On peut admettre, selon l'approximation de Nernst, que la variation de concentration ionique au voisinage immédiat de la cathode est linéaire (o-o-o-o-o-).

Si, au lieu d'appliquer aux électrodes un courant permanent, on envoie, à partir d'un temps to, une impulsion de courte durée, on peut admettre qu'un apport d'ions à partir de la solution n'a pas le temps de se produire par convection en raison de la viscosité de l'électrolyte. Ainsi, aux abords immédiats de la cathode, les seuls échanges s'effectuent par diffusion. La fig. 2 représente des courbes de concentrations ioniques pour des durées d'impulsions croissantes ti, h, t3,..., qui sont linéaires, comme mentionné ci-dessus, et parallèles les unes aux autres. Du fait que l'impulsion de courant est courte, la concentration ionique de l'électrolyte ne baisse au voisinage immédiat de la cathode que dans une couche épaisse de quelques micromètres seulement, dite couche de diffusion. Il est connu, de par la théorie de diffusion, que la pente des courbes de concentration ionique c=f(x) de la fig. 2 est proportionnelle à la densité de courant à la surface de la cathode.

On a la relation i=|, pour autant que la répartition de courant à la surface de la cathode soit homogène, où I est l'intensité du courant durant l'impulsion, S est la surface de la cathode, et i est la densité de courant. Cela permet d'en dériver la relation -äf=k 4-

Si on applique aux électrodes une impulsion de courant de durée déterminée, à chaque valeur de la densité de courant (i= |) correspond une position bien définie de la courbe c=f(x) immédiatement après l'impulsion, cette variation de concentration ionique engendrant à son tour une force électromotrice (f.e.m.) entre la cathode et l'électrolyte, appelée e, et dont la valeur est parfaitement définie pour une position donnée de la courbe c.

Il est à noter que l'on peut faire abstraction de nombreux paramètres, par exemple les paramètres relatifs aux caractéristiques physiques et chimiques du bain d'électrochimie, soit qu'ils n'interviennent pas, soit qu'ils restent invariables. C'est le cas de la température et de la nature de l'électrolyte, de la nature des électrodes, de leur état de surface, etc. Ainsi, la f.e.m. e est fonction à la fois de la charge de l'impulsion et de la surface de la cathode et est bien définie pour une densité de courant, une durée d'impulsion et une surface de cathode qui le sont aussi.

Si, maintenant, on se propose d'obtenir, à la fin de l'impulsion, une f.e.m. de valeur définie, soit ercf (potentiel de référence), il faut appliquer au système une impulsion de courant telle que, pour une durée donnée de celle-ci, la densité de courant place la courbe c=f(x) dans une position telle que la f.e.m. ait précisément cette valeur de référence. Si toutes les autres valeurs sont maintenues constantes, le courant appliqué aux électrodes sera fonction de la surface cathodique. En d'autres termes, si s=f[c(x)], et si c(x)=<p(i), alors s=f[<p(i)]=T(i).

Or, comme i = |, s = t(I).

Ainsi, à une f.e.m. s définie correspond une densité de courant i qui l'est également et, si on impose s=Eref, on doit, pour obtenir ce résultat, envoyer une impulsion dont l'amplitude est proportionnelle à la surface cathodique.

Il est à remarquer que la fonction t n'est pas définie plus précisément du fait qu'elle peut être quelconque puisqu'un seul de ses points est utilisé, avec cependant la restriction qu'à une f.e.m. e donnée doit correspondre une valeur, et une seule, de g, ce qui est bien le cas, comme le montre la pratique.

En d'autres termes encore, si le système fonctionne de telle façon qu'à la fin de l'impulsion la courbe c=f(x) se trouve dans une position bien définie, les valeurs de e et de i, et par conséquent de e et|, sont liées. Pour maintenir la f.e.m. à sa valeur de référence, c'est le courant de crête de l'impulsion qui devra être ajusté proportionnellement à la surface immergée de la cathode. Il faut noter qu'un ajustage de la durée d'impulsion pourrait également être utilisé.

Il est à remarquer qu'une fois que l'impulsion de courant a passé, la concentration ionique au voisinage de la cathode reprend son

équilibre avec un certain délai. Pour des temps successifs croissants, ti, t2, t3,..., c=f(x) prend ainsi les positions indiquées à la fig. 3. Une nouvelle impulsion peut être appliquée aux électrodes dès que la courbe c=f(x) a repris une pente suffisamment faible.

Cependant, si on applique non pas des impulsions isolées mais un train d'impulsions, les conditions initiales avant chaque impulsion ne correspondent pas nécessairement à la concentration Co, mentionnée précédemment, se présentant lorsqu'on n'applique aucun courant et que le système est en état d'équilibre. La concentration ionique à chaque impulsion pourra avoir une valeur c'o, avec une très légère pente initiale ai.

Lorsque l'impulsion de courant appliquée au système est de très courte durée ou d'une amplitude limitée, la charge Q=I-ton garde une valeur relativement faible.

Q = charge de l'impulsion en Cb I = courant de crête to„=durée de l'impulsion.

Cette charge est trop faible pour abaisser sensiblement la concentration ionique du bain au voisinage de la cathode. Il apparaît pourtant, dans ce cas, une différence de potentiel AU, entre la cathode et l'électrolyte, mesurée immédiatement après l'impulsion, et qui doit être attribuée à un autre phénomène que celui expliqué ci-dessus à l'aide de la théorie de la diffusion :

A la surface d'une électrode immergée dans un électrolyte et placée sous courant, se forme une capacité appelée capacité de double couche, que l'on désignera par C. La charge Q d'un condensateur, sa capacité C et la tension U à ses bornes sont liées par la relation bien connue Q d'un condensateur, sa capacité C et la tension U à ses bornes sont liées par la relation bien connue Q=CU.

Dans le cas présent, l'impulsion de courant que l'on applique au système va charger la capacité de double couche et faire apparaître un AU (différence entre la tension cathode/électrolyte mesurée immédiatement avant et après l'impulsion). Ce AU sera proportionnel à la charge de l'impulsion et inversement proportionnel à la capacité de double couche.

AU =8

Dans des conditions d'expérimentation invariantes, la capacité de double couche sera proportionnelle à la surface de l'électrode : C=k-S, où k=facteur de proportionnalité. Il en résulte que

AU=^-

Le résultat pratique de cette théorie est exactement le même que celui vu plus haut sur la base de la théorie de la diffusion, à savoir que, pour obtenir un AU prédéterminé, on doit appliquer au système une impulsion dont la charge est proportionnelle à la surface de l'électrode considérée.

Il faut relever encore que la capacité de double couche est court-circuitée par une résistance qui varie avec le courant à la surface de la cathode. Après l'impulsion, cette capacité va donc se décharger et il importe, pour que les résultats de mesure soient utilisables, que la mesure de la f.e.m. entre cathode et solution, après l'impulsion, soit faite dans des délais très courts et répétitifs.

La capacité de double couche variant en fonction de l'état de surface de l'électrode, il importe que cet état soit bien défini pour que les mesures soient répétitives et utilisables.

Dans le principe, les mesures s'effectuent de la façon suivante:

Un potentiel Uav est mesuré entre la cathode et une sonde à haute impédance d'entrée placée quelque part dans l'électrolyte, le courant de cathode étant nul, c'est-à-dire aucun courant ne traversant le bain. Il est à remarquer qu'il n'est pas nécessaire que la sonde soit placée tout près de la cathode car la chute de tension ohmique dans l'électrolyte est alors nulle. Ce potentiel Uav est emmagasiné dans une mémoire analogique (circuit Sample and Hold). Une impulsion de courant d'intensité et de durée définies est appliquée aux électrodes. Immédiatement après la fin de cette impulsion, un potentiel Uap est mesuré entre la cathode et la sonde. La mesure doit

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être effectuée dans un délai très court, de quelques microsecondes, du fait que la concentration ionique se rééquilibre rapidement, comme cela a été dit précédemment.

Il est à remarquer que ce potentiel Uap ne doit pas être confondu avec celui que l'on mesure quand le système est sous courant permanent, lequel fait intervenir alors la résistance de passage.

Le système est alors laissé au repos durant le temps nécessaire pour lui permettre de revenir dans ses conditions initiales, puis un nouveau cycle mesure/impulsion/mesure est déclenché. Par un amplificateur différentiel, on obtient la différence AUap_av entre les deux potentiels mesurés, Uap—Uav, que l'on compare à une valeur de consigne. Ce sont les écarts par rapport à cette valeur de consigne qui, après amplification, sont utilisés pour l'asservissement du distributeur d'impulsions.

La fig. 4 illustre la situation obtenue dans le cas où des impulsions successives sont appliquées aux électrodes, les considérations qui précèdent restant en effet valables dans le cas de trains d'impulsions, les temps de repos entre les impulsions et les caractéristiques physiques et chimiques du système étant constants. Avant chaque impulsion, la concentration ionique de l'électrolyte est définie par la courbe a qui correspond aux conditions initiales engendrées par les impulsions précédentes, alors que, après chaque impulsion, la concentration est définie par la courbe b. Les forces électromotrices entre la cathode et l'électrolyte (effet de pile)

liées à ces variations de concentration sont respectivement ea et £b.

Lorsque AUap_av=Aref, le triangle ABC de la fig. 4 est parfaitement défini. Il est à remarquer qu'au moment où ce résultat est atteint, la pente du côté b est définie et est proportionnelle à la densité de courant à la surface de la cathode. Ainsi, en régime stable, le courant de pointe des impulsions est proportionnel à la surface cathodique.

Pour un train d'impulsions de faible capacité, les phénomènes liés à la capacité de double couche sont prépondérants en regard de ceux liés à la concentration ionique. Dans ce cas, la capacité de double couche se charge durant l'impulsion, d'où une différence de potentiel électrode/solution avant et après l'impulsion. Cette capacité se décharge durant l'intervalle entre deux impulsions, d'où l'apparition d'un régime quasi stationnaire. Dans ce cas, le résultat pratique est donc exactement le même que celui étayé par la théorie de la diffusion.

Le triangle ABC sera le même quelle que soit la surface immergée, puisqu'il est défini par ime densité de courant, donc ramené à l'unité de surface.

L'appareil permettant la mise en œuvre du présent procédé est représenté sous la forme d'un schéma-bloc à la fig. 5.

Cet appareil comprend un oscillateur 1 fournissant une fréquence de base à laquelle vont se répéter les cycles de mesure. Il synchronise sept minuteries désignées par 2 à 8, placées en cascade, qui, par l'intermédiaire de portes logiques se trouvant dans un synchro-nisateur 9, donnent les ordres séquentiels suivants:

- Ordre de lecture du potentiel «avant», par la ligne 10.

- Courte période de repos pour éviter l'effet de parasites.

- Début de l'impulsion de courant sur les électrodes, par la ligne 11.

- Courte période de repos.

- Ordre de lecture du courant de crête (courant de l'impulsion), par la ligne 12.

- Courte période de repos.

- Fin de l'impulsion de courant.

- Courte période de repos.

- Ordre de lecture du potentiel «après», par la ligne 13.

- Période de repos suffisamment longue pour que le système retrouve un équilibre.

La forme des signaux envoyés sur les lignes 10,11,12 et 13 a été représentée en 14,15,16 et 17, respectivement, à la fig. 5.

Une alimentation auxiliaire, indiquée en 18, est reliée à un distributeur d'impulsions 19 aux sorties 20 et 21 duquel apparaissent des impulsions de courant dont la durée et la position dans le temps sont définies par l'une des minuteries 2 à 8, et l'amplitude asservie par un dispositif décrit ci-après.

La sortie 20 du distributeur d'impulsions 19 est reliée aux anodes, désignées par 22, de l'installation de galvanoplastie, alors que sa sortie 21 est reliée à la cathode, désignée par 23, anodes et cathode étant immergées dans une solution d'électrolyte 24 contenue dans une cuve 25. Un shunt 26 est intercalé sur l'un des circuits, en l'occurrence sur la ligne 21, pour permettre d'effectuer lamesure du courant. Une sonde 27, constituée par une lame de platine par exemple, est immergée dans la solution. Cette sonde est munie d'un préamplificateur représenté à part à la fig. 5, mais qui sera, de préférence, incorporé, car il est important que le courant dans la sonde soit très faible afin qu'il ne se produise pas de polarisation dynamique entre la sonde et l'électrolyte. Il faut en outre que le système soit très rapide. On satisfait à ces exigences par une haute résistance d'entrée de l'amplificateur et par la réduction au minimum des capacités parasites.

Un circuit 29 de mémorisation analogique (Sample and Hold) commandé par le bloc de synchronisation 9, par la ligne 10, enregistre le potentiel mesuré entre la cathode 23 et la sonde 27 juste avant chaque impulsion (potentiel «avant»).

Un circuit de mémorisation analogique 30, également commandé par le bloc de synchronisation 9, par la ligne 13, enregistre le potentiel mesuré entre la cathode 23 et la sonde 27 juste après chaque impulsion (potentiel «après»). Un amplificateur différentiel 31 établit la différence entre les potentiels «après» et «avant», sa tension de sortie étant comparée par un amplificateur 32 à un potentiel de référence appliqué en 33.

L'appareil comprend en outre un millivoltmètre 34 qui permet de contrôler la valeur de la différence AUap_av des deux potentiels «avant» et «après».

Le potentiel à la sortie de l'amplificateur différentiel 31, lequel a la valeur de la différence AUap_av entre les potentiels «après» et «avant», est donc comparé avec le potentiel de référence, puis l'écart est amplifié et envoyé par une ligne 35 au distributeur d'impulsions 19 où il est utilisé pour assurer l'asservissement de l'amplitude des impulsions suivantes, celles-ci devant être telles que AUap_av ait la valeur exacte du potentiel de référence.

Enfin, deux circuits de mémorisation analogique 36 et 37 sont branchés sur les bornes du shunt 26 pour permettre la mesure du courant de crête, lequel est affiché par un ampèremètre 38 étalonné de façon à fournir directement la valeur de la surface cathodique.

Il est à remarquer que l'utilisation d'un régime puisé a subsi-diairement pour effet d'améliorer la distribution du courant à la surface de la cathode et rend de la sorte l'installation d'électrochimie moins sensible à une mauvaise répartition du champ électrique dans la cuve.

La période de relaxation a été choisie notablement supérieure à la durée des impulsions. Elle n'est toutefois pas suffisante pour que le système puisse retrouver son état de repos, ce qui n'a pas d'effet sur le résultat final, car AUap_av ne varie pratiquement pas pour des valeurs du temps de relaxation très différentes.

Le courant moyen est défini par le produit du courant de crête et du rapport de passage constitué par la durée de l'impulsion par rapport à la durée d'un cycle complet. Ce courant moyen ne constitue toutefois pas une valeur très significative, car il varie avec le temps de repos pour une même impulsion. Ainsi, ce courant moyen n'est pas nécessairement lié à la différence des potentiels «après» et «avant». Dès lors, la notion de charge de l'impulsion (produit du courant de crête et de la durée d'impulsion) est préférable à celle du courant moyen puisque AUap_av en dépend directement, cependant que le temps de repos reste pratiquement sans influence.

Les mesures devant être très précises et étant délicates vu les faibles tensions en cause, il est très important de les effectuer en dehors des régimes transitoires du circuit courant fort, lesquels régimes transitoires peuvent entraîner des parasites apparaissant dans tout le système.

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L'état de surface de la cathode a une grande influence sur le résultat de la mesure AUap_av de sorte qu'il est très important que le grain de cette surface et ses caractéristiques électrochimiques soient bien définies. Il faudra notamment éviter que cette surface se passive ou qu'un dépôt pulvérulent se forme sur elle, par exemple. A cet 5 égard, le choix de l'électrolyte pourra avoir une incidence importante sur le résultat final. On pourra soit utiliser un bain spécial ne servant qu'à déterminer la surface de la cathode, soit utiliser le bain même de traitement, auquel cas l'envoi des impulsions de mesure pourra avoir pour effet de produire le dépôt d'une couche mince 10 (flash) du matériau à déposer d'où il résultera que l'état de surface de toute la cathode, c'est-à-dire de toutes les pièces à traiter, sera d'un grain parfaitement homogène, ce qui augmentera la précision de l'information fournie ensuite par la mesure.

Pour que l'état de surface de la cathode demeure convenable, 15 il peut être nécessaire qu'un courant moyen suffisant traverse la solution d'électrolyte. Un ajustage peut s'effectuer à partir de l'amplitude des impulsions, de leur durée et de leur fréquence.

Le potentiel électrochimique de la sonde par rapport à l'électrolyte ne joue pas de rôle puisque les mesures des deux potentiels, 20 «avant» et «après», comportent cette même valeur, constante, qui ne se retrouve donc pas dans la différence AUap_av.

La f.e.m. due à la variation de concentration à une distance relativement importante de la cathode (zone où les échanges se font par hydrodynamisme plutôt que par diffusion) est faible par rapport à la f.e.m. de concentration dans la couche de diffusion, ces f.e.m. étant liées aux courbes de concentration (fig. 1). Lors de l'utilisation de courants moyens relativement importants, on appauvrit la solution au-delà de la couche de diffusion. Le caractère aléatoire de l'hydro-dynamisme ne semble pas être gênant, pour la raison indiquée ci-dessus et du fait, également, que les deux lectures «avant» et «après» sont si rapprochées que l'hydrodynamisme n'a pas le temps de changer entre elles. Cela est un autre avantage de la mesure différentielle.

Il est à remarquer que, si la répartition du champ dans la cuve est mauvaise, la distribution du courant à la surface de la cathode l'est également et que, de ce fait, la mesure effectuée globalement peut être faussée.

Le procédé et l'installation ne sont, bien évidemment, pas limités à la mesure de la surface de la cathode mais pourront s'appliquer à la mesure de la surface de l'anode, par exemple pour l'application à de l'électropolissage.

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Claims

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1. Procédé de détermination de la surface immergée d'une des électrodes d'un bain d'électrochimie, notamment de la cathode, caractérisé par le fait qu'on mesure le potentiel entre ladite électrode et l'électrolyte, aucun courant n'étant alors appliqué au bain, applique entre les électrodes, immédiatement après ladite mesure, une impulsion de charge définie, mesure immédiatement après le potentiel entre l'électrode dont on désire déterminer la surface immergée et l'électrolyte, fait la différence entre les deux potentiels mesurés, et utilise enfin la valeur de cette différence pour la détermination de la surface que l'on désire connaître.

2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on répète les opérations consistant à envoyer une impulsion de courant aux électrodes et à mesurer, immédiatement avant et après, le potentiel entre l'électrode dont on désire déterminer la surface immergée et l'électrolyte, en asservissant la charge des impulsions successives de façon telle que AU soit constant et égal à une valeur de consigne.

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REVENDICATIONS

3. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé par le fait qu'on réalise l'asservissement de la charge des impulsions successives en agissant sur l'amplitude de celles-ci.

4. Installation pour la mise en œuvre du procédé suivant la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend un générateur d'impulsions appliquant des impulsions de courant aux électrodes d'un bain d'électrochimie, des moyens de mesure du potentiel entre l'électrode dont on désire connaître la surface immergée et l'électrolyte, avant et après chaque impulsion, des moyens de mémorisation des valeurs mesurées, des moyens effectuant la différence entre les potentiels mémorisés, des moyens d'asservissement du générateur d'impulsions en fonction de ladite différence, laquelle est comparée à une valeur de consigne, des moyens d'affichage de ladite différence de potentiel, des moyens d'affichage du courant d'impulsion, ladite différence de potentiel et ledit courant étant significatifs de la surface d'électrode immergée que l'on désire connaître.

5. Installation suivant la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle comprend une sonde immergée dans la solution d'électrolyte de l'installation d'électrochimie et qui sert à la mesure du potentiel entre l'électrode dont on désire connaître la surface immergée et l'électrolyte, avant et après les impulsions.

6. Installation suivant la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle comprend un circuit de synchronisation assurant la séquence désirée entre les mesures de potentiel avant chaque impulsion, l'envoi de celles-ci, la mesure et l'affichage d'un courant de crête au cours de l'impulsion et les mesures de potentiel après les impulsions, et des moyens d'asservissement de l'amplitude des impulsions de façon à maintenir à une valeur de consigne la différence entre les potentiels mesurés avant et après chaque impulsion.