CH617568A5 - - Google Patents

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CH617568A5
CH617568A5 CH1264875A CH1264875A CH617568A5 CH 617568 A5 CH617568 A5 CH 617568A5 CH 1264875 A CH1264875 A CH 1264875A CH 1264875 A CH1264875 A CH 1264875A CH 617568 A5 CH617568 A5 CH 617568A5
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CH
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formula
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plants
halogen
compounds
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CH1264875A
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Adolf Dr Hubele
Wolfgang Dr Eckhardt
Walter Dr Kunz
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Ciba Geigy Ag
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein mikrobizides Mittel, welches als Wirkstoff mindestens eine Verbindung der Formel (1) enthält,
»
/x-co-s-r3
n
Yr<
(i)
worin
Ri R2
Rs
Rfi
25
30
35
Ci-C4-Alkyl, Cr-Q-Alkoxy oder Halogen,
Q-Q-Alkyl, Q-Q-Alkoxy oder Halogen,
Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl oder Halogen, 45
Wasserstoff oder Methyl sind, wobei die Gesamtzahl von C-Atomen der Substituenten Rl5 R2, Rs und R6 am Phe-nylring die Zahl 8 nicht übersteigt,
CH3
I 50
x -CH2— oder —CH—,
R3 Methyl oder Äthyl und
R4 einen gegebenenfalls durch Methyl und/oder Halogen substituierten 5- oder ögliedrigen heterocyclischen Rest mit 1 oder 2 Heteroatomen bedeuten,
sowie die Verwendung dieses Mittels zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen und Bakterien.
Als 5- bis 6gliedriger heterocyclischer Rest können z. B. genannt werden: Furan, Thiophen, Pyridin, Pyrimidin, 2,3-Di-hydro-4H-pyran, l,4-Oxathi-(2)-in, Tetrahydrofuran, Mor-pholin oder Piperidin, welche gegebenenfalls durch Methyl und/oder Halogen substituiert sein können.
Aus der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 2 006 471 sind das (2'-Methylfuranyl-3')-carbonyl-2,6-dimethylanilin und das (2'-Methylfuranyl-3')-carbonyl-2-methyI-6-chIoranilin als Ak- 65 tivsubstanzen mit massiger Wirkung gegen gewisse Pilze (Uromyces phaseoli, Alternaria solani, Rhizoctonia solani) bekanntgeworden.
55
60
Es wurde nun überraschend gefunden, dass Verbindungen mit der deutlich abweichenden Struktur der Formel (I) ein für die praktischen Bedürfnisse sehr günstiges Mikrobizid-Spek-trum zum Schutze von Kulturpflanzen aufweisen. Kulturpflanzen seien im Rahmen vorliegender Erfindung beispielsweise Getreide, Mais, Reis, Gemüse, Zuckerrüben, Soja, Erdnüsse, Obstbäume, Zierpflanzen, vor allem aber Reben, Hopfen, Gurkengewächse (Gurken, Kürbis, Melonen), Solanaceen wie Kartoffeln, Tabak und Tomaten, sowie auch Bananen-, Ka-kao- und Naturkautschuk-Gewächse.
Mit den Wirkstoffen der Formel (I) können an Pflanzen oder Pflanzenteilen (Früchte, Blüten, Laubwerk, Stengel, Knollen, Wurzeln) dieser und verwandter Nutzkulturen die auftretenden Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Pilzen verschont bleiben. Die Wirkstoffe sind gegen die den folgenden Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Ascomycetes (z. B. Erysiphaceae); Basidiomycetes wie vor allem Rostpilze; Fungi imperfecti; dann aber besonders gegen die der Klasse der Phycomycetes angehörenden Oomycetes wie Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Pythium oder Plasmopara. Überdies wirken die Verbindungen der Formel (I) systemisch. Sie können ferner als Beizmittel zur Behandlung von Saatgut (Früchte, Knollen, Körner) und Pflanzenstecklingen zum Schutz von Pilzinfektionen sowie gegen im Erdboden auftretende phytopathogene Pilze eingesetzt werden.
Ein Teil der Verbindungen der Formel (I) weist auch pflanzenregulatorische Eigenschaften auf.
Unter Pflanzenregulation soll in erster Linie die retardierende Steuerung der natürlichen Pflanzenentwicklung verstanden werden, vornehmlich die wünschenswerte Reduktion der Pflanzengrösse, insbesondere der Wuchshöhe. Diese Wuchsreduktion wird an mono- und dicotylen Pflanzen, insbesondere an Gräsern, Getreidekulturen, Soja und Zierpflanzen beobachtet. An stark sich verzweigenden Kulturpflanzen kann die Seitentriebbildung nachhaltig unterbunden werden zugunsten einer besseren Ausbildung der verwertbaren Pflanzenteile. So seien die Mengenerhöhung der Pflanzeninhaltsstoffe am Erntegut (Kartoffeln, Zuckerrüben, Zuckerrohr, Oliven usw.) sowie die Vergrösserung von Pflanzenteilen selbst (Tabakblätter, Teeblätter, Blütenstände von Sonnenblumen) genannt.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel (I) erfolgt beispielsweise nach Acylierung einer Verbindung der Formel (II)
V
(II)
worin Rt, R2, Rs und R6 der unter Formel (I) gegebenen Definition entsprechen mit einer Verbindung der Formel (III)
Hai—X-COSR3
(III)
worin X und R3 die für Formel (I) gegebene Bedeutung haben und Hai ein Halogenatom, bevorzugt Chlor oder Brom, darstellt, durch erfindungsgemässe Reaktion der auf diese oder andere Weise erhaltenen Verbindung der Formel (IV)
nh-x-cosr3 (iv)
3
617 568
mit einer Carbonsäure der Formel (V)
HO-COR4
(V)
bzw. ihrem reaktionsfähigen Säurehalogenid, Säureanhydrid, 5 Ester oder Amid, vorzugsweise mit ihrem Halogenid oder Anhydrid.
In den oben genannten Formeln (IV) und (V) haben Rt, R2, R3, R4, R5, R6 und X die für Formel (I) gegebenen Bedeutungen. Als Säurehalogenide sind die Säurechloride oder Säu- 10 rebromide bevorzugt.
Die Umsetzungen können in An- oder Abwesenheit von gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Es kommen beispielsweise folgende in Frage: aliphatische oder aromatische 15 Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylole, Petroläther; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Chloroform; Äther und ätherartige Verbindungen wie Dialkyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Nitrite wie Acetonitril; N,N-dialkylierte Amide wie Dimethyl- 20 formamid; Dimethylsulfoxid, Ketone wie Methyläthylketon und Gemische solcher Lösungsmittel untereinander.
Die Reaktionstemperaturen liegen generell zwischen 0 und 180° C, vorzugsweise zwischen 20 und 120° C. In manchen Fällen ist die Verwendung von säurebindenden Mitteln bzw. 25 Kondensationsmitteln vorteilhaft. Als solche kommen beispielsweise tertiäre Amine wie Trialkylamine (z. B. Triäthyl-amin), Pyridin und Pyridinbasen, oder anorganische Basen, wie die Oxide und Hydroxide, Hydrogencarbonate und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Natriumacetat in Be- 30 tracht. Als säurebindendes Mittel kann ausserdem beim Verfahren zur Herstellung des Zwischenprodukts (IV) ein Über-schuss des jeweiligen Anilinderivats der Formel (II) dienen.
Das von Verbindungen der Formel (II) ausgehende Herstellungsverfahren kann auch ohne säurebindende Mittel durchgeführt werden, wobei in einigen Fällen das Durchleiten von Stickstoff zur Vertreibung des gebildeten Halogenwasserstoffs angezeigt ist. In anderen Fällen ist ein Zusatz von Dime-thylformamid als Reaktionskatalysator sehr vorteilhaft.
Einzelheiten zur Herstellung der Zwischenprodukte der Formel (II) kann man den Methoden entnehmen, wie sie allgemein für die Herstellung von Anilino-alkansäureestern in folgenden Publikationsorganen angegeben werden:
J. Org. Chem. 30, 4101 (1965), Tetrahedron 1967, 487, Tetrahedron 1967,493.
Die Verbindungen der Formel (I) mit der Bedeutung
CH3
35
40
50
55
X = —*CH— besitzen ein asymmetrisches Kohlenstoffatom (*) und können auf übliche Art in optische Antipoden gespalten werden. Hierbei besitzt die enantiomere D-Form die stärkere mikrobizide Wirkung.
Als Wirkstoffe sind diejenigen Verbindungen bevorzugt, welche sich auf die D-Konfigurationen der Formel (I) beziehen. Diese D-Formen besitzen bei der Messung in Äthanol und Aceton in der Regel einen negativen Drehungswinkel.
Zur Herstellung der reinen optischen D-Antipoden wird z. B. die aus der Reaktion des Anilins der Formel (II) mit a-Halogenpropionsäure erhaltene racemische Verbindung der 60 Formel (VI)
ch.
worin Ri, R2, Rs und R6 die für Formel (I) genannte Bedeutung haben, hergestellt und dann in an sich bekannter Weise mit einer N-haltigen optisch aktiven Base zum entsprechenden Salz umgesetzt. Durch fraktionierte Kristallisation des Salzes und nachfolgende Freisetzung der mit dem optischen D-Antipoden angereicherten Säure der Formel (VI) und gegebenenfalls Wiederholung (auch mehrfache Wiederholung) der Salz-bildung, Kristallisation und Freisetzung der a-Anilinopro-pionsäure der Formel (VI) gewinnt man stufenweise die reine D-Form. Aus dieser lässt sich dann auf übliche Art, z. B. in Gegenwart von HCl oder H2S04, mit Methylmerkaptan oder Äthylmerkaptan oder vorzugsweise mit ihren Salzen, insbesondere ihren Na- oder K-Salzen, und dem Säurehalogenid des optischen Antipoden der Formel (VI) der optisch aktive Ester (IV) (mit X = -CH-) herstellen.
CH3
Dieser wird dann erfindungsgemäss mit der entsprechenden Verbindung der Formel (V) umgesetzt.
Als optisch aktive organische Base kommt z. B. a-Phenyl-äthylamin in Frage.
Anstelle der fraktionierten Kristallisation lassen sich die enantiomeren D-Formen der Formel (IV) (mit X = -CH-) auch darstellen, I
CH3
wenn man die Aminogruppe im natürlich vorkommenden L-Alanin in Gegenwart von z. B. HCl oder HBr diazotiert und damit unter N2-Abspaltung und unter Retention der L-Konfi-guration gegen Halogen austauscht, danach mit Methylmerkaptan oder Äthylmerkaptan verestert und dann mit dem Anilin der Formel (II) umsetzt, wobei überwiegend Inversion zu den D-Konfigurationen der Formel (IV) eintritt (vgl. J. Am. Chem. Soc. 76, 6056). Auf diese Weise lassen sich die verschiedenen Diastereomeren der Formel (I) gezielt herstellen.
Unabhängig von der optischen Isomerie wird in der Regel eine Atropisomerie um die Phenyl-N < Achse in den Fällen beobachtet, wo der Phenylring unsymmetrisch zu dieser Achse (gegebenenfalls also auch durch die Anwesenheit zusätzlicher Substituenten) substituiert ist. Diese Erscheinung ist bedingt durch die sterische Hinderung der am N-Atom des Anilins der Formel (I) befindlichen Reste.
Sofern keine gezielte Synthese zur Isolierung reiner Isomerer durchgeführt wird, fällt normalerweise ein Produkt als Gemisch zweier optischer Isomerer oder zweier Atropisomerer oder als Gemisch dieser vier möglichen Isomeren an. Die grundsätzlich günstigere fungizide Wirkung der enantiomeren D-Form (im Vergleich zur D,L-Form oder zur L-Form) bleibt jedoch erhalten und wird nicht nennenswert durch die Atropisomerie beeinflusst.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung, ohne dieselbe einzuschränken. Die Temperaturangaben beziehen sich auf Celsiusgrade. Sofern nicht anders vermerkt, ist bei der Nennung eines Wirkstoffs der Formel (I), der in optisch aktiven Formen auftreten kann, stets das racemische Gemisch gemeint.
Beispiel 1 Herstellung von j:h-cosch.
nh-ch-cooh (vi) ss
(Verbindung Nr. 1)
617 568
4
N-( 1 ' -Methylthiocarbonyl-äthyl) -N-(f uran-(2" )-carbonyl) -2,6-dimethyl-anilin a) Herstellung des Zwischenprodukts
24,2 g 2,6-Dimethylanilin, 95,3 g 2-Brompropionsäure-thiomethylester und 40,2 g Natriumbicarbonat wurden 10 s Stunden bei 120° C gerührt, dann gekühlt, mit 100 ml Wasser verdünnt und mit Diäthyläther extrahiert. Der Extrakt wurde mit wenig Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und vom Äther durch Abdampfen befreit. Nach dem Abdestillieren des überschüssigen 2-Brompropionsäurethio- io methylesters wurde das Rohprodukt im Hochvakuum destilliert; Sdp. 125—127°/0,1 Torr.
b) Zu 19,2 g des unter a) erhaltenen Thiomethylesters in 200 ml abs. Toluol wurden 13 g Furan-2-carbonsäurechlorid langsam zugetropft. Nach dem Abklingen der schwach exothermen Reaktion wurde 12 Stunden weitergerührt, anschliessend 2 Stunden unter Rückfluss erhitzt, gekühlt, mit wenig gesättigter Sodalösung und dreimal mit etwas Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels wurde das zurückgebliebene Öl durch Anreiben mit etwas Petroläther zur Kristallisation gebracht. Nach dem Umkristallisieren in Petroläther schmolzen die leicht beigefarbenen Kristalle der Verbindung Nr. 2 bei 111-112°.
Auf eine zu Beispiel Ia) analoge Art werden auch die übrigen Zwischenprodukte hergestellt, darunter z. B. die folgenden der Formel
Auf diese Art oder nach einer der oben angegebenen Methoden wurden folgende Verbindungen der Formel
Verbindung Nr.
r2
rs r6
r3
Physikalische Konstante
1
ch3
h h
ch3
Smp. 111-112°
2
qhs h
h ch3
Kp. 169-171 °/0,03 Torr
3
ch3
4-ch3
h ch3
Smp. 121-122°
4
ch3
3-ch3
h ch3
Kp. 175—180°/0,08 Torr
5
ch3
3-ch3
5-ch3
ch3
Smp. 122-126°
6
ch3
4-c1
h ch3
Smp. 117-119°
7
Br
4-c1
h ch3
Smp. 147-149°
8
ch3
h h
c2h5
Kp. 172—177°/0,03 Torr
9
C2hs h
h c2h5
Kp. 172—175°/0,03 Torr
10
ch3
3-ch3
h
C2hs
Kp. 176—180°/0,08 Torr
11
ch3
3-ch3
5-ch3
c2h5
Smp. 125-128°
12
c2hs
3-ch3
h ch3
Smp. 126-130°
13
ch3
3-Br h
ch3
Smp. 115-121°
Auf diese Art oder nach einer der oben angegebenen Methoden wurden auch folgende Verbindungen der Formel
CH.
CH- 0 » 3 M
- C - S - R.
R2 = 6-Stellung
Verbindung Nr.
R2
Rs
R6
R3
Physikalische Konstante
14
ch3
h h
ch3
Kp. 180—184°/0,7 Torr
15
c2hs h
h ch3
Kp. 153°/0,1 Torr
16
ch3
4-ch3
h ch3
Kp. 181—185°/0,7 Torr
17
ch3
3-ch3
h ch3
Kp. 182—185°/0,7 Torr
18
ch3
3-ch3
5-ch3
ch3
Kp. 199°/1 Torr
19
ch3
4-c1
h ch3
Kp. 178—182°/0,6 Torr
20
ch3
h h
c2hs
Kp. 153-157°/0,08 Torr
21
ch3
3-c2h5
h ch3
Öl
22
ch3
3-Br h
ch3
viskos
23
Cl h
h ch3
Kp. 169—173°/0,08 Torr
5
617 568
Ferner wurden auch folgende Verbindungen hergestellt, bei denen insbesondere die enantiomeren D-Formen ausgeprägte mikrobizide Wirkung zeigen:
Verb.
Nr.
24. N-(l'-Methylthiocarbonyl-äthyl)-N-(thien-2"-carbo-nyl)-2,6-dimethylanilin, Smp. 133°;
25. N-( 1 '-Methylthiocarbonyl-äthyl)-N-(5"-bromfuran-2"-carbonyl)-2,6-dimethylanilin, Smp. 110-118°;
26. N-(l'-Methylthiocarbonyl-äthyl)-N-(5"-bromfuran-2"-carbonyl)-2,4,6-trimethylanilin, Smp. 123 bis 124°;
27. N-(l'-Methylthiocarbonyl-äthyl)-N-(5"-bromfuran-2"-carbonyl)-2,3,6-trimethyIanilin, Kp. 184—189°/ 0,02 Torr;
28. N-(l'-Methylthiocarbonyl-äthyl)-N-(2",4"-dichlor-1 " ,3 " -pyrimidin- 5 ' ' -carbonyl)-2,6-dimethylanilin, Smp. 152-155°.
Die Verbindungen der Formel (I) werden zusammen mit geeigneten Trägern und/oder anderen Zuschlagstoffen verwendet. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z. B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemitteln.
Der Gehalt an Wirkstoff in handelsfähigen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 90%.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel (1) in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen (wobei die Gewichts-Prozentangaben in Klammern vorteilhafte Mengen an Wirkstoff darstellen):
Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel und Streumittel (bis zu 10%); Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate (1 bis 80%);
Flüssige Aufarbeitungsformen:
a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders) und Pasten (25 bis 90% in der Handelspackung, 0,01 bis 15% in gebrauchsfertiger Lösung); Emulsions- und Lösungskonzentrate (10 bis 50%; 0,01 bis 15% in gebrauchsfertiger Lösung);
b) Lösungen (0,1 bis 20%).
Die Wirkstoffe der Formel (I) vorliegender Erfindung können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:
a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum;
b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen und können in dieser Form zur Anwendung verstäubt werden.
Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulats werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht, und anschliessend wird das Aceton im Vakuum verdampft. Ein derartiges Mikrogranulat wird vorteilhaft zur Bekämpfung von Bodenpilzen verwendet.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 70%igen, b) 40%igen, c) und d) 25%igen, e) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:
a) 70 Teile Wirkstoff,
5 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat,
3 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäuren-
Formaldehyd-Kondensat 3:2:1,
10 Teile Kaolin,
12 Teile Champagne-Kreide;
b) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz, 54 Teile Kieselsäure;
c) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Ge-
misch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin;
d) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Ge-
misch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin;
e) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden-sat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen und insbesondere zur Blattapplikation verwenden lassen.
Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines 25 %igen emulgierbaren Konzentrats werden folgende Stoffe verwendet:
25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol-äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden, die besonders zur Blattapplikation geeignet sind.
Die Verbindungen der Formel (I) können zur Verbreiterung ihres Wirkungsspektrums mit anderen geeigneten Pestiziden oder den Pflanzenwuchs fördernden Wirkstoffen eingesetzt werden.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
617 568
6
Beispiel 3
Wirkung gegen Phytophthora infestans auf Solanum lycopersicum (= Tomaten) Ia) Residual-präventive Wirkung Solanum lycopersicum-Pflanzen der Sorte «Roter Gnom» werden nach 3wöchiger Anzucht nach dem Besprühen mit einer 0,05 % Aktivsubstanz enthaltenden Brühe (hergestellt aus der zu einem Spritzpulver aufgearbeiteten Wirksubstanz) und deren Antrocknen mit einer Zoosporensuspension von Phytophthora infestans infiziert. Sie bleiben dann während 6 Tagen in einer Klimakammer bei 18 bis 20° und hoher Luftfeuchtigkeit, die mittels eines künstlichen Sprühnebels erzeugt wird. Nach dieser Zeit zeigen sich typische Blattflecken. Ihre Anzahl und Grösse sind der Bewertungsmassstab für die geprüfte Substanz.
Ib) Kurative Wirkung Tomatenpflanzen der Sorte «Roter Gnom» werden nach 3wöchiger Anzucht mit einer Zoosporensuspension des Pilzes besprüht und in einer Kabine bei 18 bis 20° und gesättigter Luftfeuchtigkeit inkubiert. Unterbruch der Befeuchtung nach 24 Stunden. Nach dem Abtrocknen der Pflanzen werden diese mit einer Brühe besprüht, die die als Spritzpulver formulierte Wirksubstanz in einer Konzentration von 0,05 % enthält. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen wieder in der Feuchtkabine während 4 Tagen aufgestellt. Anzahl und Grösse der nach dieser Zeit auftretenden typischen Blattflek-ken sind der Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.
II) Präventiv-Systemische Wirkung Die als Spritzpulver formulierte Wirksubstanz wird in einer Konzentration von 0,05 % (bezogen auf das Bodenvolumen) auf die Bodenoberfläche von 3 Wochen alten eingetopften Tomatenpflanzen der Sorte «Roter Gnom» gegeben. Nach 3tägiger Wartezeit wird die Blattunterseite der Pflanzen mit einer Zoosporensuspension von Phytophthora infestans besprüht. Sie werden dann 5 Tage in einer Sprühkabine bei 18 bis 20° und gesättigter Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach dieser
Zeit bilden sich typische Blattflecken, deren Anzahl und Grösse zur Bewertung der Wirksamkeit der geprüften Substanzen dienen.
In diesen drei Versuchen zeigen die Verbindungen der s Formel (I) starke blattfungizide Wirkung (0 bis 10% Befall).
Beispiel 4
Wirkung gegen Plasmopara viticola (Bert, et Curt.)
(Beri, et DeToni) auf Reben io a) Residual-präventive Wirkung
Im Gewächshaus wurden Rebenstecklinge der Sorte «Chasselas» herangezogen. Im 10-Blatt-Stadium wurden 3 Pflanzen mit einer aus der als Spritzpulver formulierten Wirksubstanz hergestellten Brühe (0,05 % Wirkstoff) besprüht. 15 Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen auf der Blattunterseite mit der Sporensuspension des Pilzes gleichmässig infiziert. Die Pflanzen wurden anschliessend während 8 Tagen in einer Feuchtkammer gehalten. Nach dieser Zeit zeigten sich deutliche Krankheitssymptome an den Kon-20 trollpflanzen. Anzahl und Grösse der Infektionsstellen an den behandelten Pflanzen dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.
b) Kurative Wirkung 25 Rebenstecklinge der Sorte «Chasselas» wurden im Gewächshaus herangezogen und im 10-Blatt-Stadium mit einer Sporensuspension von Plasmopara viticola an der Blattunterseite infiziert. Nach 24 Stunden Aufenthalt in der Feuchtkabine wurden die Pflanzen mit einer 0,05 %igen Wirkstoffbrühe 30 besprüht, die aus einem Spritzpulver des Wirkstoffs hergestellt worden war. Anschliessend wurden die Pflanzen 7 Tage weiterhin in der Feuchtkabine gehalten. Nach dieser Zeit zeigten sich die Krankheitssymptome an den Kontrollpflanzen. Anzahl und Grösse der Infektionsstellen an den behandelten Pflanzen 35 dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.
Die Verbindungen der Formel (I) zeigten überwiegend gute blattfungizide Wirkungen in diesen beiden Versuchen.

Claims (2)

  1. 617 568
    2
    PATENTANSPRÜCHE 1. Mikrobizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält,
    /x-co-s-r3
    c-r.
    (I)
    worin
    R, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Halogen, R2 Ci-C3-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Halogen, Rs Wasserstoff, C1-C3-Alkyl oder Halogen, R6 Wasserstoff oder Methyl sind, wobei die Gesamtzahl von C-Atomen der Substituenten Rl5 R2, Rs und R6 am Phe-nylring die Zahl 8 nicht übersteigt,
    ch3
    X -CH2- oder -CH-,
    R3 Methyl oder Äthyl und
    R4 einen gegebenenfalls durch Methyl und/oder Halogen substituierten 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Rest mit 1 oder 2 Heteroatomen bedeuten.
  2. 2. Verwendung eines Mittels nach Anspruch 1 zur Bekämpfung phytopathogener Pilze und Bakterien.
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US3830829A (en) * 1971-06-01 1974-08-20 Monsanto Co Chlorophenoxyalkyl anilides
US3766244A (en) * 1971-11-01 1973-10-16 Dow Chemical Co N-(substituted-phenyl)-omega-amino-alkan(thio)oate, -alken(thio)oate and-alkyn(thio)oate compounds
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