CH619487A5

CH619487A5 - Detergent

Info

Publication number: CH619487A5
Application number: CH749974A
Authority: CH
Inventors: Markus Dr Berg; Juergen Dr Hoffmeister; Guenter Dr Jakobi; Peter Dr Krings
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1973-06-01
Filing date: 1974-05-31
Publication date: 1980-09-30
Also published as: ZA743492B; SE7405962L; IT1014275B; JPS5022810A; FR2231744B1; DE2327861A1; AT337864B; ATA451874A; FR2231744A1; NL7406002A; DE2327861C3; BR7404517D0; GB1459034A; BE815671A; DE2327861B2

Description

Die Erfindung betrifft ein triphosphatfreies bzw. -armes Textilwaschmittel mit einer im wesentlichen aus nichtionischen Tensiden bestehenden Waschaktivsubstanz.

Die Wirkung der modernen Waschmittel wird zu einem wesentlichen Teil auf ihren hohen Gehalt an Natriumtripho-sphat zurückgeführt. Zu den vorteilhaften Eigenschaften des Natriumtriphosphats zählt man das Komplexbindevermögen für Calcium, Magnesium, Eisen und sonstige Schwermetallionen, die synergistische Beeinflussung der Grenzflächenaktivität von Seifen und synthetischen Tensiden, das Schmutztragevermögen und das Ablösungs- und Peptisiervermögen gegenüber Schmutzpartikeln sowie das Neutralisieren von saurem Schmutz. Der Natriumtriphosphatgehalt der Waschmittel wird jedoch in der Öffentlichkeit im Zusammenhang mit Fragen des Umweltschutzes kritisiert; dabei wird oft die Ansicht vertreten, dass der unerwünscht hohe Phosphatgehalt und damit die Eutrophierung der Oberflächengewässer weitgehend auf den aus dem Abwasser stammenden Phosphatanteil der Waschmittel zurückzuführen ist.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, neue Waschmittel zu entwickeln, die keinen oder einen wesentlich geringeren Tri-phosphatgehalt als die bekannten Präparate aufweisen, jedoch diesen in ihrem Wasch- und Reinigungsvermögen nicht nachstehen.

Das erfindungsgemässe Waschmittel ist gekennzeichnet durch einen Gehalt an 6-60 Gew.-% eines Tensid-/Gerüststoff-Gemisches, das im Anspruch 1 definiert ist.

Die erfindungsgemässen Waschmittel können weiter 40-94 Gew.-% übliche Bestandteile enthalten, wie z. B. Waschalkalien, Schmutzträger, eine Bleichkomponente, nichtkomplexbildende Gerüststoffe, optische Aufheller, Enzyme, antimikrobielle Substanzen, Färb- und Duftstoffe sowie gegebenenfalls Natriumtri-phosphat in untergeordneter oder stark reduzierter Menge.

Mit dem Begriff «untergeordnete oder stark reduzierte Menge» für Natriumtriphosphat soll ausgedrückt werden, dass der Gehalt an Natriumtriphosphat in den erfindungsgemässen Präparaten höchstens 20 Gew.-%, d. h. meist weniger als die Hälfte des Natriumtriphosphatgehalts vieler üblicher Waschmittelpräparate beträgt.

Besonders gut für den Einsatz in Trommelwaschmaschinen eignen sich Präparate, bei denen die Tensidkomponente a) ausschliesslich aus 5-30 Gew.-% der oben definierten Kombination aus den niedrig und höher äthoxylierten Verbindungen besteht, und die 3-20 Gew.-% der oben definierten organischen Komplexbildnersalze für Calciumionen gemäss b) enthalten. .

Die erfindungsgemässen phosphatarmen bzw. phosphonat-armen bzw. phosphorfreien Waschmittel besitzen ein hervorragendes Waschvermögen, insbesondere gegenüber hydrophoben Verschmutzungen auf Textilien aus Synthesefasern. Sie zeichnen sich beim Waschen von Textilien aus den verschiedensten Fasern natürlichen oder synthetischen Ursprungs durch Unempfindlichkeit gegen hartes Wasser aus und eignen sich wegen ihrer schaumsicheren Eigenschaften für den Einsatz bei allen gängigen Waschverfahren. Durch ihre Anwendung anstelle der bekannten Präparate mit hohem Natriumtriphosphatgehalt lässt sich die Phosphatkonzentration in den Abwässern erheblich verringern.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemässen, insbesondere maschinengängigen Waschmittel eine Kombination aus den Polyäthylenglykolderivaten a) gemäss obiger Definition, bei der das Mischungsverhältnis der niedrig äthoxylierten Verbindung zur höher äthoxylierten Verbindung im Bereich von 1:3 bis 1:1 liegt.

Die erfindungsgemässen Waschmittel lassen sich als Voll-, Vor- und Feinwaschmittel verwenden. Präparate, die als Vorwaschmittel eingesetzt werden sollen, weisen - wie auch die Voll- oder Kochwaschmittel - in l%iger wässriger Lösung einen pH-Wert zwischen 9,5 und 11,5 auf, was durch einen Zusatz an Waschalkalien erreicht wird. Als Feinwaschmittel geeignete Präparate sind schwächer alkalisch eingestellt; sie weisen in l%iger wässriger Lösung einen pH-Wert zwischen 8,5 und 9,5 auf. Die Koch- oder Vollwaschmittel unterscheiden sich von den anderen Präparaten auch durch den Gehalt an einer Bleichkomponente, die aus einer Peroxyverbindung als Aktivsauerstoffträger, insbesondere Natriumperborat, Stabilisatoren und gegebenenfalls Aktivatoren für die Peroxyverbindung besteht, und die 10-40, vorzugsweise 15-35 Gew.-% des

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Als erfindungsgemäss verwendbare Polyäthylenglykolderivate aliphatischer Ci2-C2o-Verbindungen kommen bevorzugt die Anlagerungsprodukte von 2-6 Mol Äthylenoxid und diejenigen von 8-20 Mol Äthylenoxid an jeweils 1 Mol eines Alkohols der angegebenen Kettenlänge in Betracht. Besonders bevorzugt sind die Äthoxylierungsprodukte der Ci2-C2o-Fettal-kohole. Sie werden in bekannter Weise aus den entsprechenden Alkanolen und Alkenolen hergestellt; diese Alkohole können sowohl synthetischen als auch natürlichen Ursprungs sein. Die erfindungsgemäss verwendete Kombination aus den Ätho-xylierungsprodukten mit verschiedenartigem Äthoxylierungs-grad wird z. B. durch Vermischen der getrennt hergestellten Äthoxylierungsprodukte erhalten.

Erfindungsgemäss eingesetzt werden beispielsweise die Umsetzungsprodukte aus:

1 Mol Talgalkohol und 14 Mol Äthylenoxid;

1 Mol Talgalkohol und 5 Mol Äthylenoxid;

1 Mol Kokosalkohol und 12 Mol Äthylenoxid; 1 Mol Kokosalkohol und 3 Mol Äthylenoxid; 1 Mol Oleyl/Cetylalkohol, Jodzahl 30-50, und 10 Mol Äthylenoxid;

1 Mol Oleyl/Cetylalkohol, Jodzahl 30-50, und 5 Mol Äthylenoxid;

1 Mol Cn-Ci5-Oxoalkohol(ca. 10-30% a-Methylverzweigung) und 3 Mol Äthylenoxid;

1 Mol Cn-Ci5-Oxoalkohol (ca. 10-30% a-Methylverzweigung) und 13 Mol Äthylenoxid;

1 Mol sek. Cn-Ci5-Alkohol (hergestellt durch Paraffinoxydation) und 3 Mol Äthylenoxid;

1 Mol sek. Cn-Cis-Alkohol (hergestellt durch Paraffinoxydation) und 9 Mol Äthylenoxid;

1 Mol Ci5-Ci7-AlkandioI (innenständig) und 5 Mol Äthylenoxid; 1 Mol Ci5-Ci7-Alkandiol (innenständig) und 9 Mol Äthylenoxid.

Als organische Komplexbildnersalze für Calciumionen der obigen Definition eignen sich vorzugsweise die wasserlöslichen Salze, insbesondere die Alkalisalze der folgenden Verbindungen:

1. die carboxymethylierten, wenigstens 2 Carboxylgruppen im Molekül enthaltenden mehrwertigen C2-C6-Alkohole und C3-C6-Hydroxycarbonsäuren, wie z. B. die Verbindungen Dicarboxymethyläthylenglykol und -diäthylenglykol, Tricarbo-xymethylglycerin, Mono- und Dicarboxymethylglycerinsäure, Carboxymethyltartronsäure, Carboxymethylmethyltartron-säure, Carboxymethyläpfelsäure, Mono- und Dicarboxymethyl-weinsäure, ferner die carboxymethylierten Derivate der Glu-tarsäure, Zuckersäure, Schleimsäure, Gluconsäure, des Erythros, Pentaerythrits, 2,2-Dihydroxymethylpropanols, Sorbits, Mannits, Xylits usw.;

2. die polymeren Carbonsäuren mit Molekulargewichten über 350, wie z. B. Polyacrylsäure, Poly-a-hydroxyacrylsäure, die aus Mischpolymerisaten des Maleinsäureanhydrids mit Äthylen bzw. Propylen, Isobutylen oder Styrol, bzw. mit Vinyl-methyläther oder Furan, bzw. mit Acrylsäure erhältlichen Poly-carbonsäuren, sowie die aus Acrolein und Acrylsäure mit H2O2 und Cannizzaro-Reaktion erhältlichen Polyhydroxycarbonsäu-ren;

3. die Phosphonoalkanpolycarbonsäuren mit 1 und 2 Phos-phono- und 2 und 3 Carboxylgruppen, wie z. B. 1-Phosphono-äthan-l,2-dicarbonsäure,2-Phosphonopropan-2,3-dicarbon-säure, l,l-Diphosphonopropan-2,3-dicarbonsäure, 2-Phospho-nobutan-l,2,4-tricarbonsäure,2-Phosphonobutan-2,3,4-tricar-bonsäure;

4. die amino- und hydroxysubstituierten Alkanpolyphosphonsäuren, wie z. B. l-Aminoäthan-l,l-diphosphonsäure, Ami-notrimethylentriphosphonsäure, Methylamino- oder Äthyl-aminodimethylendiphosphonsäure.Äthylendiaminotetrame-thylentetraphosphonsäure, Dimethylaminomethandiphosphon-

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säure, l-Hydroxyäthan-l,l-diphosphonsäure.

Das Komplexbildungsvermögen der erfindungsgemäss verwendbaren organischen Komplexbildnersalze ist besonders für Erdalkaliionen ausgeprägt; dagegen ist das Komplexbildungsvermögen für Schwermetallionen, wie z. B. Eisen- und Kupferionen, bei diesen Komplexbildnern - mit Ausnahme der amino-und hydroxysubstituierten Alkanpolyphosphonsäuren - nur gering. Es empfiehlt sich daher, den erfindungsgemässen Mitteln gegebenenfalls entsprechende Schwermetallkomplexbildner in geringen Mengen von z. B. 0,1-0,5 Gew.-% zuzusetzen, wofür sich beispielsweise die Salze der Äthylendiamintetraes-sigsäure oder der Aminotrimethylentriphosphonsäure besonders eignen.

Die erfindungsgemässen Waschmittel können als Flüssigkeiten, Pasten oder Pulver vorliegen. Die pulverförmigen Präparate können im einfachsten Fall durch Vermischen der Bestandteile hergestellt werden. Meist wird zunächst ein wässriger Ansatz der gegen Wasser und Hitze unempfindlichen Bestandteile in an sich bekannter Weise, z. B. auf heissen Flächen oder in einem heissen Luftstrom, getrocknet und dem so erhaltenen Pulver die hydrolyse- und hitzeempfindlichen bzw. leicht flüchtigen bzw. flüssigen oder pastösen weiteren Bestandteile nachträglich untergemischt. Dazu gehören hier z. B. die aliphatischen Polyäthylenglykolderivate obiger Definition, das als Aktivsauerstoffträger dienende Natriumperborat, Enzyme, Antimikrobika, Färb- und Duftstoffe. Bei der nachträglichen Zumischung ist es, insbesondere zum schonenden Einarbeiten kleinerer Mengen von Wirkstoffen, von Vorteil, diese durch Vermischen mit einer festen Trägersubstanz, beispielsweise durch Aufsprühen auf Natriumsulfat, zunächst in ein trockenes pulvriges Vorprodukt überzuführen, so dass sie an den Pulver-, Agglomerat- bzw. Granulatpartikeln als kleine diskrete Partikel haften.

Im folgenden werden die weiteren in den erfindungsgemässen Waschmitteln enthaltenen Bestandteile nach Wirkstoffklassen geordnet näher beschrieben.

Als geeignete Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylben-zolsulfonate (C9_i5-Alkyl), Gemische aus Alken- und Hydroxy-alkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Cis-Ci8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschliessende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Weiter eignen sich Alkansulfonate, die aus Cio-C22-Alkanen durch Sulfochlorie-rung oder Sulfoxydation und anschliessende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind.

Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester primärer Alkohole (z. B. aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder Oleylalkohol) und diejenigen sekundärer Alkohole. Weiterhin eignen sich sulfatierte Fettsäurealka-nolamide und Fettsäuremonoglyceride oder die sulfatierten Umsetzungsprodukte von 1-4 Mol Äthylenoxid mit primären oder sekundären Fettalkoholen oder Alkylphenolen.

Die Tenside vom Sulfonat- und Sulfattyp können in Form ihrer Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin vorliegen.

Die erfindungsgemässen Präparate enthalten neben den organischen Komplexbildnersalzen und dem gegebenenfalls in untergeordneten Mengen vorhandenen Natriumtriphosphat als Gerüstsubstanzen weitere neutral oder alkalisch reagierende anorganische oder organische wasserlösliche Salze.

Dazu gehören in erter Linie die als Waschalkalien bezeichneten anorganischen, nichtkomplexbildenden Salze aus der Gruppe der Carbonate, Bicarbonate, Borate und Silikate der Alkalien; von den Alkalisilikaten sind vor allem die Natriumsilikate mit einem Verhältnis Na2Ü : SÌO2 wie 1:1 bis 1:3,5

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brauchbar. Von den neutral reagierenden Alkalisulfaten ist insbesondere das Natriumsulfat als feste Trägersubstanz für die Herstellung gut rieselfähiger Pulverpräparate von Bedeutung. Eine Verbesserung der Rieselfähigkeit der Pulverpräparate lässt sich auch durch Zusatz geringer Mengen an pyrogenem oder gefälltem mikrokristallinem Siliciumdioxid erreichen.

Weitere Gerüstsubstanzen, die wegen ihrer hydrotropen Eigenschaften meist in flüssigen Mitteln eingesetzt werden,

sind die Salze der nicht kapillaraktiven, 2-9 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren, beispielsweise die Alkalisalze der Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonsäuren, der Sulfobenzoesäuren, Sulfophthalsäure, Sulfoessigsäure, Sulfobernsteinsäure sowie die Salze der Essigsäure oder Milchsäure.

Als Schmutzträger oder Vergrauungsinhibitoren können in den erfindungsgemässen Präparaten zur Verbesserung des Schmutztragevermögens der Waschflotte vor allem gegenüber Baumwolltextilien Carboxymethylcellulosen oder andere Cel-luloseäthercarbonsäuren oder Celluloseäthersulfonsäuren enthalten sein. Viele der oben als organische Komplexbildner für Calciumionen erwähnten Verbindungen besitzen ebenfalls ein Schmutztragevermögen. Weitere geeignete Vergrauungsinhibitoren sind polyanionische Polymere, wie z. B. Polyester oder Polyamide, die aus Tri- oder Tetracarbonsäuren und Diolen, Diaminen oder N-Alkyldialkanolaminen erhältlich sind und freie, zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen enthalten, bzw. die Alkalimetallsalze von polymeren Sulfonsäuren, z. B. von Polyvinylsulfonsäuren, Polyestern und Polyamiden der Sulfobernsteinsäure, sulfonierten Phenol-Formaldehydkondensa-ten bzw. die von Polyestern aus Dicarbonsäuren und N-Alkyldialkanolaminen durch Umsetzung mit Sultonen oder Halogen-alkansulfonsäuren erhältlichen Produkte.

Als Schmutzträger eignen sich weiterhin nichtionische wasserlösliche bzw. in Wasser dispergierbare Polymere, wie Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, äthoxylierte Stärke, Polyvinylalkohol, teilverseiftes Polyvinylacetat, Polyvinylpyr-rolidon, Polyglykol, Polyacrylamid und Polyäthylenimin sowie partiell alkylierte bzw. mit unterstöchiometrischen Mengen an Dicarbonsäuren umgesetzte Polyäthylenimine.

Unter den als Bleichmittel dienenden Aktivsauerstoffträgern, die in Wasser H2O2 liefern, haben das Natriumperborat-tetrahydrat(NaB02-H202«3 H2Û)und das-monohydrat (NaB02* H2O2) besondere Bedeutung. Es sind aber auch andere H2O2 liefernde Borate brauchbar, z. B. der Perborax Na2B4Û7 • 4 H2O2. Diese Verbindungen können teilweise oder vollständig durch andere Aktivsauerstoffträger, insbesondere durch Per-oxyhydrate, wie Peroxycarbonate (NaîCCh • 1,5 H2O2), Peroxy-pyrophosphate, Citratperhydrate, Harnstoff-H202- oder Mela-min-H2Ch-Verbindungen sowie durch H2O2 liefernde persaure Salze, wie z. B. Caroate (KHSOs), Perbenzoate oder Peroxy-phthalate ersetzt werden.

Es empfiehlt sich, übliche wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Stabilisatoren für die Peroxyverbindungen zusammen mit diesen in Mengen von 0,25-10 Gew.-% einzuarbeiten. Als wasserunlösliche Stabilisatoren, die z. B. 1-8, vorzugsweise 2-7% vom Gewicht des gesamten Präparats ausmachen, eignen sich die meist durch Fällung aus wässrigen Lösungen erhaltenen Magnesiumsilikate MgO : SÌO2 = 4 :1 bis 1:4, vorzugsweise 2 :1 bis 1:2 und insbesondere 1:1. An deren Stelle sind andere Erdalkalimetall- oder Zinnsilikate entsprechender Zusammensetzung brauchbar. Auch wasserhaltige Oxide des Zinns sind als Stabilisatoren geeignet. Wasserlösliche Stabilisatoren, die zusammen mit wasserunlöslichen vorhanden sein können, sind die organischen Komplexbildner, deren Menge 0,25-5, vorzugsweise 0,5-2,5% vom Gewicht des gesamten Präparats ausmachen kann.

Um beim Waschen bereits bei Temperaturen unterhalb 80 °C, insbesondere im Bereich von 60-40 °C eine befriedigende Bleichwirkung zu erreichen, werden bevorzugt aktiva-torhaltige Bleichkomponenten in die Präparate eingearbeitet.

Als Aktivatoren für in Wasser H2O2 liefernde Peroxyverbindungen dienen bestimmte, mit diesem H2O2 organische Persäuren bildende N-Acyl-, O-Acyl-Verbindungen, insbesondere Acetyl-, Propionyl- oder Benzoylverbindungen, sowie Kohlensäure* bzw. Pyrokohlensäureester. Brauchbare Verbindungen sind unter anderen:

N-diacylierte und N,N'-tetraacylierte Amine, wie z. B. N,N,N',N'-Tetraacetyl-methylendiamin bzw. -äthylendiamin, N,N-Diacetyl-p-toluidin bzw. 1,3-diacylierte Hydantoine; Alkyl-N-sulfonyl-carbonamide, z. B. N-Methyl-N-mesyl-aceta-mid, N-Methyl-N-mesyl-benzamid;

N-acylierte cyclische Hydrazide, wie z. B. das Monoacetylma-leinsäurehydrazid;

0,N,N-trisubstituierte Hydroxylamine, wie z. B. O-Acyl- oder 0-Benzoyl-N,N-succinyl-hydroxylamin und 0,N,N-Triacetylhy-droxylamin;

N,N ' -Diacyl-sulfurylamide, wie z. B. N,N'-Dimethyl-N,N'-diace-tylsulfurylamid, und N,N'-DiäthyI-N,N'-dipropionyl-suIfuryl-amid;

Triacylcyanurate, z. B. Triacetyl- oder Tribenzoylcyanurat; Carbonsäureanhydride, z. B. Benzoesäureanhydrid oder Phthal-säureanhydrid;

Zuckerester, wie z. B. Glucosepentaacetat; l,3-Diacyl-4,5-diacyloxy-imidazolidine, wie z. B. l,3-Diacetyl-4,5-diacetoxy-imidazolidin;

acylierte Glykolurile, wie z. B. Tetraacetylglykoluril, Tetrapro-pionylglykoluril oder Diacetyl-dibenzoylglykoluril;

diacylierte 2,5-Diketopiperazine, wie z. B. l,4-Diacetyl-2,5-dike-topiperazin, l,4-Dipropionyl-2,5-diketopiperazin; Acylierungsprodukte von 2,4,6,8-Tetraaza-bicyclo[3,3,13nonan-3,7-dion.

Eine Aktivierung der Peroxyverbindungen ist bereits bei Einsatzmengen von 0,05 Mol Aktivator pro g-Atom Aktivsauerstoff zu erkennen; bevorzugt werden 0,1-1 Mol Aktivator pro g-Atom Aktivsauerstoff eingesetzt. Bei der Aktivierung der Peroxyverbindungen entstehen Carbonsäuren, wie z. B. Essigsäure, Propionsäure, Benzoesäure, so dass es sich empfiehlt, zum Binden dieser Carbonsäuren basische Salze zuzusetzen.

Die einzusetzenden Enzympräparate sind meist ein Gemisch von Enzymen mit verschiedener Wirkung, z. B. von Proteasen, Carbohydrasen, Esterasen, Lipasen, Oxidoredukta-sen, Katalasen, Peroxidasen, Ureasen, Isomerasen, Lyasen, Transferasen, Desmolasen oder Nukleasen. Von besonderem Interesse sind die aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis oder Streptomyces griseus gewonnenen Enzyme, insbesondere Proteasen oder Amylasen, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Tensiden relativ beständig und bei Temperaturen bis zu 70 °C noch wirksam sind.

Enzympräparate werden von den Herstellern meist als wässrige Lösungen der Wirkstoffe oder als Pulver, Granulate bzw. als kaltzerstäubte Produkte in den Handel gebracht. Sie enthalten als Verschnittmittel vielfach Natriumsulfat, Natriumchlorid, Alkaliortho-, Pyro- oder Polyphosphate, insbesondere Tripolyphosphat. Besonderen Wert legt man auf staubfreie Präparate; man erhält sie in an sich bekannter Weise durch Einarbeiten von öligen oder pastenförmigen Nonionics bzw. durch Granulieren mit Hilfe von Schmelzen kristallwasserhaltiger Salze im eigenen Kristallwasser.

Es können Enzyme eingearbeitet werden, die für eine bestimmte Schmutzart spezifisch sind, beispielsweise Proteasen oder Amylasen oder Lipasen; bevorzugt verwendet man Kombinationen aus Enzymen verschiedener Wirkung, insbesondere Kombinationen aus Proteasen und Amylasen.

Die Waschmittel können als optische Aufheller für Baumwolle insbesondere Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B.

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Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-l,3,5-triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diätha-nolaminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine

2-Methoxyäthylaminogruppe tragen. Als Aufheller für Polyamidfasern kommen solche vom Typ der l,3-Diaryl-2-pyrazolin< in Frage, beispielsweise die Verbindung l-(p-Sulfamoylphenyl>

3-{p-chlorphenyl)-2-pyrazoIin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Sulfamoylgruppe z. B. die Methoxy-carbonyl-, 2-Methoxyäthoxycarbonyl-, die Acetylamino- oder die Vinylsulfonylgruppe tragen. Brauchbare Polyamidaufheller sind ferner die substituierten Aminocumarine, z. B. das

4-Methyl-7-dimethylamino-oder das 4-Methyl-7-diäthylamino-cumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen H2-Benzimidazolyl>2-(l-hydroxyäthyl-2-benzimidazolyl)-äthylen und l-Äthyl-3-phenyl-7-diäthylamino-carbostyril brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzoxazolyl)-thiophen, 2-(2-Benzoxazolyl)-naphtho[2,3-b}-thiophen und l,2-Di-(5-methyl-2-benzoxazolyl)-äthylen geeignet. Weiterhin können Aufheller vom Typ des substituierten 4,4'-Distyryldiphenyls anwesend sein; z. B. die Verbindung 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphe-nyl. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.

Beispiele

Die Beispiele beschreiben Zusammensetzungen einiger erfindungsgemässer Präparate. Ihre salzartigen Bestandteile werden als Natriumsalze eingesetzt. Es werden die folgenden Bezeichnungen bzw. Abkürzungen verwendet:

«KA-3ÄO», «KA-IOÄO», «TA-5ÄO», «TA-14ÄO», «OCA-5ÄO», «OCA-IOÄO»: die Anlagerungsprodukte von 3,5,10 bzw. 14 Mol Äthylenoxid (ÄO) an jeweils 1 Mol technischen Kokosalkohol (KA), bzw. Talgalkohol (TA), bzw. Oleyl/Cetylalkohol (OCA);

«EDTA» bzw. «ATTP»: die Salze der Äthylendiamintetra-essigsäure bzw. der Aminotrimethylentriphosphonsäure;

«Perborat»: ein etwa 10% Aktivsauerstoff enthaltendes Produkt der ungefähren Zusammensetzung NaBOï* HzOî- 3 H2O;

«CMC»: das Salz der Carboxymethylcellulose, Substitutionsgrad 0,7-0,8;

«Baumwollaufheller»: eine Verbindung der Formel 4,4'-Bis-(2-anilino4-morpholino-l,3,5-triazin-6-yl-amino>stilben-2,2'-disulfonsäure-N atriumsalz ;

«Polyamidaufheller»: eine Verbindung der Formel l-(p-Sul-famoylphenyl)-3-(p-chlorphenyl)-2-pyrazolin;

«Enzyme»: ein handelsübliches festes Enzymkonzentrat einer Protease, durch Zusatz von Natriumsulfat auf die Aktivitäten von 125 000 LVE/g eingestellt.

Beispiel 1 : Vollwaschmittel 8,0 Gew.-% TA-14ÄO 4,0 Gew.-% TA-5ÄO

7,0 Gew.-% l-Hydroxyäthan-l,l-diphosphonat 10,0 Gew.-% Na2C03 3,5 Gew.-% NaîO • 3,3 SÌO2 1,5 Gew.-% CMC 30,0 Gew.-% Perborat 2,5 Gew.-% Magnesiumsilikat 0,3 Gew.-% Baumwollaufheller Rest Natriumsulfat, Wasser

Beispiel 2: Vollwaschmittel 10,0 Gew.-% OCA-IOÄO 5,0 Gew.-% OCA-5ÄO 10,0 Gew.-% Tricarboxymethylglycerin 0,3 Gew.-% EDTA 18,0 Gew.-% Natriumtriphosphat

4,0 Ge w.-% N &zO • 3,3 SÌO2 28,0 Gew.-% Perborat 2,0 Gew.-% Magnesiumsilikat 1,2 Gew.-% CMC 0,3 Gew.-% Baumwollaufheller Rest Natriumsulfat, Wasser

Beispiel 3: Vollwaschmittel 6,0 Gew.-% KA-IOÄO 10 5,0 Gew.-% Ka-3ÄO

1,5 Gew.-% Natriumdodecylbenzolsulfonat 15,0 Gew.-% Natriumtriphosphat 2,5 Gew.-% 2-Phosphonobutan-l,2,4-tricarboxylat 4,0 Gew.-% Na20 • 3,3 SÌO2 15 26,5 Gew.-% Perborat

2,0 Gew.-% Magnesiumsilikat 4,0 Gew.-% Tetraactylglykoluril 0,3 Gew.-% Baumwollaufheller 0,2 Gew.-% Polyamidaufheller 20 Rest Natriumsulfat, Wasser

Beispiel 4: Vorwaschmittel 5,0 Gew.-% TA-14ÄO 5,0 Gew.-% KA-3ÄO 25 5,0 Gew.-% Dimethylaminomethandiphosphonat 16,0 Gew.-% Na2C03 4,0 Gew.-% Na20 • 3,3 SÌO2 1,5 Gew.-% CMC 0,3 Gew.-% Enzyme 30 Rest Natriumsulfat, Wasser

Beispiel 5 : Feinwaschmittel 12,0 Gew.-% OCA-IOÄO 8,0 Gew.-% OCA-5ÄO 35 3,0 Gew.-% Kokosalkoholsulfat

12,0 Gew.-% Polycarboxylat des Maleinsäureanhydrid/Äthylen-Copolymerisats, MG 2 - 3000 0,4 Gew.-% ATTP 4,0 Gew.-% Na20 • 3,3 SÌO2 40 l,5Gew.-%CMC

Rest Natriumsulfat, Wasser

Beispiel 6: Perboratfreies Spezialwaschmittel 16,0 Gew.-% KA-IOÄO 45 7,0 Gew.-% KA-3ÄO 25,0 Gew.-% Na20 • 2,4 SÌO2 4,0 Gew.-% Carboxymethyltartronat 2,0 Gew.-% CMC Rest Natriumsulfat, Wasser 50 Ersetzt man in den Beispielen die dort verwendeten niedrigen und höher äthoxylierten Alkohole durch die entsprechend äthoxylierten sekundären Alkohole, Oxoalkohole oder Alkan-diole, so lassen sich mit diesen Präparaten vergleichbare Resultate erzielen.

55 Die erfindungsgemässen Waschmittel besitzen keinen oder einen wesentlich geringeren Phosphorgehalt als bekannte Präparate auf Basis von Triphosphat. Auch beim Waschen in hartem Wasser wird mit den erfindungsgemässen Präparaten mit hohem Triphosphatgehalt ein guter Weissgrad erreicht und so keine zusätzliche Bildung von Wäscheinkrustationen oder Belägen auf Waschmaschinenteilen beobachtet. Die erfindungsgemässen Präparate besitzen insbesondere eine ausgezeichnete Fettauswaschbarkeit. Diese zeigt sich z. B. an Kragen und Manschetten von Oberhemden, insbesondere bei sol-65 chen als pflegeleichter Baumwolle oder aus Baumwoll-Poly-ester-Mischtextilien und an fettverschmutzter Berufswäsche, wie solcher von Küchenpersonal, Metzgern, an Tankstellen und in Autowerkstätten beschäftigten Personen usw.

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Claims

619487 PATENTANSPRÜCHE

1. Waschmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 6-60 Gew.-% eines Tensid-/Gerüststoff-Gemisches, zusammengesetzt aus: a) 5-30 Gew.-% einer Kombination aus aliphatischen Polyäthylenglykolderivaten aus der Gruppe der äthoxylierten Cn-C20-Alkohole, -Amine, -Carbonsäuren, -Carbonamide oder -Sulfonamide mit Äthoxylierungsgraden von 2-6 und von 8-20, wobei das Mischungsverhältnis der niedrig äthoxylierten Verbindungen zu der höher äthoxylierten Verbindung 1:5 bis 2:1 beträgt, und wobei diese Kombination bis zu einem Drittel ihrer Gewichtsmenge durch Sulfonat- und Sulfattenside ersetzt sein kann, und b) 1-30 Gew.-% organischem Komplexbildnersalz für Calciumionen aus der Gruppe der wasserlöslichen Salze der Carboxymethyl substituierten mehrwertigen Alkohole und Carboxymethyl substituierten Hydroxycarbonsäuren, der polymeren Carbonsäure mit Molekulargewichten über 350, der Phosphonoalkanpolycarbonsäuren und der amino- und hydroxysubstituierten Alkanpolyphosphonsäuren, wobei alle angegebenen Mengen sich auf ein wasser- bzw. lösungsmittelfreies Präparat beziehen, das in l%iger wässriger Lösung einen pH-Wert zwischen 8,5 und 11,5 aufweist.

2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sein analytischer Gesamtphosphorgehalt höchstens 6 Gew.-%, vorzugsweise höchstens 5 Gew.-% beträgt, und sich auf organische Komplexbildnersalze vom Typ der Phosphonoalkanpolycarbonsäuren und/oder amino- und hydroxysubstituierten Alkanpolyphosphonsäuren und/oder auf Natriumtripho-sphat bezieht

3. Waschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es 40-94 Gew.-% Waschalkalien, Schmutzträger, eine Bleichkomponente, nichtkomplexbildende Gerüststoffe, optische Aufheller, Enzyme, antimikrobielle Substanzen, und/ oder Färb- und Duftstoffe sowie gegebenenfalls Natriumtripho-sphat in untergeordneter oder stark reduzierter Menge enthält.

4. Waschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die organischen Komplexbildnersalze für Calciumionen in einer Menge von 3-20 Gew.-% enthalten sind.

5. Waschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Kombination aus den aliphatischen Polyäthylenglykolderivaten ein Mischungsverhältnis der niedrig äthoxylierten Verbindung zur höher äthoxylierten Verbindung im Bereich von 1:3 bis 1:1 aufweist.

6. Waschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyäthylenglykolderivate aliphatischer Ci2-C2o-Verbindungen aus Anlagerungsprodukten von 2-6 Mol Äthylenoxyd und von 8-20 Mol Äthylenoxid an jeweils 1 MqI eines C12-C20 Alkohols bestehen.

7. Waschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyäthylenglykolderivate die Äthoxylie-rungsprodukte von Cu-C20-FettaIkoholen darstellen.

8. Waschmittel nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 10-40, vorzugsweise 15-35 Gew.-% einer Bleichkomponente, bestehend aus Peroxyverbindung, Stabilisator und gegebenenfalls Aktivator.