CH619987A5 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- CH619987A5 CH619987A5 CH689576A CH689576A CH619987A5 CH 619987 A5 CH619987 A5 CH 619987A5 CH 689576 A CH689576 A CH 689576A CH 689576 A CH689576 A CH 689576A CH 619987 A5 CH619987 A5 CH 619987A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- zinc
- liter
- zinc bath
- reaction product
- bath according
- Prior art date
Links
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 49
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 49
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 28
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 14
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- -1 unsaturated heterocyclic hydrocarbon compound Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 9
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 6
- 150000003944 halohydrins Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 5
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 5
- SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-triazole Chemical compound N1NC=CN1 SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical compound N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VIHYIVKEECZGOU-UHFFFAOYSA-N N-acetylimidazole Chemical compound CC(=O)N1C=CN=C1 VIHYIVKEECZGOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims description 4
- MBIZXFATKUQOOA-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-thiadiazole Chemical compound C1=NN=CS1 MBIZXFATKUQOOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QRZMXADUXZADTF-UHFFFAOYSA-N 4-aminoimidazole Chemical compound NC1=CNC=N1 QRZMXADUXZADTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DPOPAJRDYZGTIR-UHFFFAOYSA-N Tetrazine Chemical compound C1=CN=NN=N1 DPOPAJRDYZGTIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 3
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QWENRTYMTSOGBR-UHFFFAOYSA-N 1H-1,2,3-Triazole Chemical compound C=1C=NNN=1 QWENRTYMTSOGBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YROIEQHEBPTQKR-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2,4-thiadiazine Chemical compound N1SC=CN=C1 YROIEQHEBPTQKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- HAVZTGSQJIEKPI-UHFFFAOYSA-N benzothiadiazine Chemical compound C1=CC=C2C=NNSC2=C1 HAVZTGSQJIEKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical compound C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 2
- CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N pteridine Chemical compound N1=CN=CC2=NC=CN=C21 CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 claims description 2
- DKWVMFVZPTZPJE-UHFFFAOYSA-N 2-(1h-imidazol-2-ylmethyl)-1h-imidazole Chemical compound N=1C=CNC=1CC1=NC=CN1 DKWVMFVZPTZPJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 10
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N p-methoxybenzaldehyde Chemical compound COC1=CC=C(C=O)C=C1 ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 3
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- SATCULPHIDQDRE-UHFFFAOYSA-N piperonal Chemical compound O=CC1=CC=C2OCOC2=C1 SATCULPHIDQDRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGJCBBASTRWVJL-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazolidine-2-thione Chemical compound SC1=NCCS1 WGJCBBASTRWVJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbutane-1,3-dione Chemical compound CC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGHPWLUYIPUQOJ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)benzaldehyde Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1C=O WGHPWLUYIPUQOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BERFDQAMXIBOHM-UHFFFAOYSA-N 4-Ethoxy-3-methoxybenzaldehyde Chemical compound CCOC1=CC=C(C=O)C=C1OC BERFDQAMXIBOHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- 102100022404 E3 ubiquitin-protein ligase Midline-1 Human genes 0.000 description 1
- 101710102210 E3 ubiquitin-protein ligase Midline-1 Proteins 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N hydrazinecarbothioamide Chemical compound NNC(N)=S BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229960004011 methenamine Drugs 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940081310 piperonal Drugs 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- HBCQSNAFLVXVAY-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2-thiol Chemical compound SC1=NC=CC=N1 HBCQSNAFLVXVAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- DLPNNXVXJKWJTK-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxy-(4-methoxyphenyl)methanesulfonate Chemical compound [Na+].COC1=CC=C(C(O)S([O-])(=O)=O)C=C1 DLPNNXVXJKWJTK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 101150012509 sub gene Proteins 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJUFSDZVCOTFON-UHFFFAOYSA-N veratraldehyde Chemical compound COC1=CC=C(C=O)C=C1OC WJUFSDZVCOTFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/22—Electroplating: Baths therefor from solutions of zinc
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein alkalisches cyanidfreies oder im wesentlichen cyanidfreies Zinkbad zur galvanischen Abscheidung glänzender bis hochglänzender, eingeebneter Zinküberzüge.
5 Es ist bereits bekannt, in alkalischen Zinkbädern anstelle der stark giftigen Alkalicyanide weniger giftige Komplexbildner zu verwenden. Diese Komplexbildner sollen in Verbindung mit dem für die Zinkabscheidung instabileren Zinkatkomplex eine für die Praxis zufriedenstellende Zinkabscheidung ermög-10 liehen.
Vorgeschlagen wurden zu diesem Zweck zum Beispiel Glu-konate (DT-PS1 253 002), Alkanolamine und Hexamethylente-tramin (DT-PS 1 150 255), Tenside mit Imidazolinium-Grund-körpern neben Gelatine und Aldehyden (DT-PS 1 496 742), län->5 gerkettigen Amine um Gemisch mit anderen Zusätzen (DT-PS 1 935 821) und Reaktionsprodukte von Alkylenpolyaminen mit Epihalogenhydrinen (DT-PS 1 771 371).
Alle diese Zusätze befriedigen jedoch bisher nicht. So müssen diese entweder in so hohen Konzentrationen verwendet 20 werden, dass eine problemlose Abwasserentgiftung nicht mehr gewährleistet ist, oder sie sind infolge ihrer geringen Stabilität nicht nur unsicher in ihrer Handhabung, sondern erhöhen darüber hinaus auch durch Bildung von immer noch komplexbildenden Zersetzungsprodukten das Risko für die Entgiftung 25 der Abwässer. Weitere Nachteile bestehen ausserdem darin, dass die hohe Konzentration an Zersetzungsprodukten die Korrosionsfestigkeit der Zinkniederschläge negativ beeinflussen, und es auch zu störenden Ausfällungen im Elektrolyten kommen kann.
m Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung eines alkalischen Zinkbades, das unter Vermeidung der Nachteile der bekannten alkalischen Zinkbäder die Abscheidung glänzender bis hochglänzender, eingeebneter Zinküberzüge ermöglicht und welches bei geringer Konzentration der 35 Zusätze eine hohe Stabilität und eine problemlose Abwässerentgiftung gewährleistet.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss durch ein alkalisches cyanidfreies oder im wesentlichen cyanidfreies Zinkbad gelöst, welches ein Zinksalz, Alkalihydroxid und Zusatzmittel 4(> enthält und dadurch gekennzeichnet ist, dass es ein Reaktionsprodukt einer ungesättigten heterocyclischen, mindestens zwei Stickstoffatome im Ring enthalten - den Kohlenwasserstoffverbindung mit einem Epihalogenhydrin oder mit einem Glycerolhalogenhydrin enthält.
« Das erfindungsgemässe Bad besitzt herausragende Eigenschaften. Es besitzt eine ausserordentliche Glanzbildung und zeigt eine für alkalische Bäder ungewöhnlich hohe Einebnungs-leistung. Die Stabilität ist sehr gross, so dass selbst bei langer Betriebsdauer keine störenden Zersetzungsprodukte entste-50 hen. Der für die Wirkungsweise erforderliche Gehalt an dem erfindungsgemäss zu verwendenden Reaktionsprodukt ist so gering, dass schon bei den sehr geringen Elektrolytverdünnungen von 1:10 sowohl Zinklösungen als auch Kupfer- oder Nik-kelsalze enthaltenden Lösungen nicht mehr komplexbildend " beeinflusst werden.
Als Zinksalze können verwendet werden zum Beispiel Zinksulfat, Zinkacetat, Zinkoxid und andere, und zwar in Konzentrationen von 4,0 bis 20,0 g/Liter, vorzugsweise von 6,0 bis 15,0 g/Liter, bezogen auf das Zinkmetall. Das Alkalihydroxid, vor-w zugsweise Natriumhydroxid, wird vorzugsweise in solchen Mengen dem Bad hinzugesetzt, dass im wesentlichen ein pH-Wert über 12 vorliegt. Daneben können auch Alkalicarbo-nate bis 100 g/Liter im Bad vorhanden sein.
Die im erfindungsgemässen Zinkbad verwendeten Reak-«tionsprodukte stellen vorzugsweise teilquaternisierte monomere oder polymere Verbindungen dar, die ein Molekulargewicht von mehr als 150, vorzugsweise 200 bis 100 000, aufweisen. Sie sind schon in Konzentrationen von 0,01 g/Liter wirk-
3 619987
sam und können im allgemeinen in Konzentrationen von 0,1 bis stanz, zwischen 20° und 80 °C schwanken.
100 g/Liter, vorzugsweise von 0,5 g bis 20 g/Liter, verwendet Nach beendeter Reaktion wird dann gewöhnlich eine werden. Stunde bei Siedetemperatur gerührt und darauf mit Wasser auf
Die genannten Reaktionsprodukte werden gewöhnlich die Anwendungskonzentration eingestellt.
nach an sich bekannten Verfahren hergestellt, beispielsweise 5 Als heterocyclische Kohlenwasserstoffverbindungen eig-
durch Umsetzung der mindestens zwei Stickstoffatome enthal- nen sich insbesondere ungesättigte fünf- oder sechsgliedrige tenden ungesättigten heterocyclischen Kohlenwasserstoffver- Verbindungen, von denen beispielsweise folgende zu nennen bindung mit den Halogenhydrinen in einem Lösungsmittel. sind: Pyrazol, Imidazol, 1,2,3-Triazol, Tetrazol, Pyridazin, Pyri-
Hierbei kann die ungesättigte heterocyclische Verbindung midin, Pyrazin, 1,3,5-Triazin, Tetrazin, Benzimidazol, Purin,
zum Beispiel in molarer Konzentration in Wasser oder eine 10 Chinoxalin, Pteridin, 1,2,3-Oxadiazol, 3-Amino-l ,2,4-triazol,
Lösung von Wasser mit Äthylalkohol gegeben und bei Raum- 1,3,4-Thiadiazol, 1,2,4-Thiadiazin, Benzothiadiazin, 5,5 ' ■-(Bis-imi-
temperatur portionsweise das Epihalogenhydrin oder Glyce- dazolyl)-methan, 1,2,4-Triazol, 1-Acetyl-imidazol, 2-Methyl-imi-
rolhalogenhydrin hinzugeführt werden. dazol, 4-Amino-imidazol und deren Derivate.
Vorzugsweise beträgt das Molverhältnis zwischen hetero-
cyclischer Verbindung und dem Halogenhydrin von 2:1 bis 1:4. >5 in der folgenden Tabelle sind typische Reaktionsbedingun-
Dabei kann die Reaktionstemperatur, je nach eingesetzter Sub- gen beispielsweise aufgeführt.
Ungesättigte heterocyclische
Molarverhältnis der heterocyclischen
Lösungsmittel
Reaktionstemperatur/
Kohlenwasserstoffverbindung 1 molar
Verbindung zu Epihalogenhydrin bzw.
Reaktionszeit in Lösungsmittel
Glycerolhalogenhydrin
Pyrazol
1:1
Wasser
20 °C bis Siedetemperatur/ 1 bis 24 Stunden
3-Amino-l ,2,4-triazol
1:4
Wasser
20 °C bis Siedetemperatur/ 1 bis 24 Stunden
1,2,4-Triazol
1:3
Wasser
20 °C bis Siedetemperatur/ 1 bis 24 Stunden
Benzimidazol
1:1
Wasser/ Alkohol
20 °C bis Siedetemperatur/ 1 bis 24 Stunden
Tetrazin
1:4
Wasser
20 °C bis Siedetemperatur/ 1 bis 24 Stunden
5,5'-(Bis-imidazolyl)-
1:2
Wasser
20 °C bis Siedetemperatur/
methan
1 bis 24 Stunden
1,3,4-Thiadiazol
1:1
Alkohol
20 °C bis Siedetemperatur/ 1 bis 24 Stunden
1-Acetyl-imidazol
1:0,5
Wasser
20 °C bis Siedetemperatur/ 1 bis 24 Stunden
2-Methyl-imidazol
1:2
Wasser
20 °C bis Siedetemperatur/ 1 bis 24 Stunden
Die Reaktionsprodukte sind hellgelb bis dunkelbraun Von diesen an sich üblichen Zusätzen wirken insbesondere gefärbte monomere oder polymere Verbindungen, die gut was- die Aldehyde ind Ketone verbessernd schon in relativ niedri-serlöslich sind. Sie weisen bevorzugt ein Molekulargewicht von gen Konzentrationen, die unterhalb denjenigen liegen, in denen mehr als 150 bis zu etwa 100 000 und mehr auf. sie sonst eine Wirkung entfalten, so dass Wirkstoff mindernde
Ein besonderer Vorteil ist es, dass sie ohne Isolierung aus 45 Folgereaktionen vermieden werden.
dem Reaktionsgemisch dem Bad hinzugefügt werden können. Das erfindungsgemässe Bad hat den besonderen Vorteil,
Die bevorzugte Grundzusammensetzung des erfindungsge- dass es frei von den bekannten nachteiligen Komplexbildnern mässen Bades ist wie folgt: betrieben werden kann.
Zinksalz: 4,0 bis 20,0 g/Liter, vorzugsweise 6,0 bis 15,0 g/Liter bezogen auf das Zinkmetall, w Sofern es aber wünschenswert erscheint, derartige Korn-
Alkalihydroxid: 50,0 bis 250,0 g/Liter, vorzugsweise 80,0 bis plexbildner in der erfindungsgemässen Badzusammensetzung 160,0 g/Liter, zu verwenden, so kann dies ohne grössere Nachteile durchge-
Reaktionsprodukt aus ungesättigter heterocyclischer Koh- führt werden, da schon sehr geringe Mengen zum Zwecke lenwasserstoffverbindung und Halogenhydrin: 0,1 bis 100,0 einer eventuell gewünschten stärkeren Komplexierung des g/Liter, vorzugsweise 0,5 bis 20,0 g/Liter, in wässriger Lösung, m Zinks genügen, was aber für die Qualität der erfindungsgemäss
Das Bad enthält ausserdem Zusätze, mit denen die Effekt abgeschiedenen Überzüge unwesentlich ist. Als solche übli-der zu verwendenden Reaktionsprodukte überraschender- chen Komplexbildner eignen sich dann solche aus der Klasse weise noch gesteigert werden können. der Aminocarbonsäuren, der organischen Phosphonsäuren, der
Als solche Zusätze sind zum Beispiel zu nennen: Schwefel- Polycarbonsäuren und der Cyanide.
Verbindungen, wie anorganische oder organische Schwefelver- m Die Anwendung der erfindungsgemässen Bades erfolgt ins-bindungen mit einem zweiwertigen Schwefelatom, aliphatische besondere bei Stromdichten von 0,01 bis 10 A/m2, vorzugsweise oder aromatische Aldehyde oder Ketone, aliphatische oder von 0,1 bis 6 A/dm2, und gewöhnlich bei Temperaturen von aromatische Amine, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, etwa 20° bis 40 °C.
wasserlösliche Proteine oder Reaktionsprodukte von Halogenhydrinen, das heisst Epihalogenhydrinen und/oder Glycerolha- m Es kann zur Verzinkung mit Gestellen, Trommeln oder logenhydrinen, mit aliphatischen oder aromatischen Aminen Glocken auf den üblichen Grundmaterialien, wie zum Beispiel oder heterocyclischen Monostickstoffverbindungen allein oder Eisen und Stahl, eingesetzt werden.
in Mischung miteinander. Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung:
619987
Beispiel 1
Es wurde ein cyanidfreies alkalisches Zinkbad folgender Zusammensetzung angesetzt:
20 g/Liter Zinkoxyd 120 g/Liter Natriumhydroxid
0,1 g/Liter Veratrumaldehyd 0,5 g/Liter Benzimidazolthiol.
Dieses wurde in einer Hullzelle (Volumen 260 ml) bei 20 °C und einer Stromstärke von 1 A 10 Minuten auf eine gekratzte Eisenblechkathode elektroplattiert.
Ergebnis:
Graue bis schwarze Abscheidung über einen weiten Stromdichtebereich und Anbrennungen im hohen Stromdichtebereich. Nach Zugabe von 4 bis 8 ml/Liter einer molaren Lösung, entsprechend 0,6 bis 1,2 g/Liter, eines Reaktionsproduktes von Pyrazol und Epichlorhydrin wurde unter gleichen Bedingungen im Stromdichtebereich von 0,1 bis 4,0 A/m2 ein hochglänzender bis glänzender Zinkniederschlag abgeschieden.
Beispiel 2
Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
60 g/Liter Zinksulfat krist.
150 g/Liter Natriumhydroxid 1 g/Liter Anisaldehydbisulfit 1 g/Liter Thioharnstoff wurde wie in Beispiel 1 in einer Hullzelle geprüft.
Ergebnis:
Ähnliche unbrauchbare Zinkabscheidung.
Nach Zugabe von 4 bis 8 ml/Liter einer molaren Lösung, entsprechend 0,7 bis 1,4 g/Liter, eines Reaktionsproduktes von 3-Amino-l,2,4-triazol und Epichlorhydrin wurde unter gleichen Bedingungen im Stromdichtebereich von 0,1 bis 4 A/dm2 ein hochglänzender, eingeebneter Zinkniederschlag abgeschieden.
Beispiel 3
Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
25 g/Liter Zinkoxid 250 g/Liter Natriumhydroxid 0,5 g/Liter Piperonal 0,5 g/Liter 2-Thiazolinthiol 0,2 g/Liter Polyvinylalkohol wurde wie im Beispiel 1 in einer Hullzelle geprüft.
Ergebnis: Dunkle, amorphe Abscheidung im hohen bis mittleren Stromdichtebereich. Graue, matte Abscheidung im gesamten Stromdichtebereich. Nach Zugabe von 4 bis 8 ml/Liter einer molaren Lösung, entsprechend 0,65 bis 1,3 g/Liter, eines Reaktionsproduktes von 1,2,4-Triazol und Epichlorhydrin wurde unter gleichen Bedingungen im Stromdichtebereich von 0,3 bis 4 A/dm2 ein hochglänzender, eingeebneter Zinkniederschlag abgeschieden.
Beispiel 4
Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
10 g/Liter Zinkoxid 90 g/Liter Natriumhydroxid 0,5 g/Liter Polyvinylalkohol 0,01 g/Liter 2-Mercapto-pyrimidin 1 g/Liter 3-Hydroxy-4~(2-hydroxy-äthoxy)-benzaldehyd wurde als Trommelzinkbad eingesetzt. Bei einer Stromdichte von 0,5 bis 0,8 A/dm2 wurde bei 20 °C 45 Minuten elektroplattiert. Als Trommelware wurden Eisenschrauben eingesetzt. Ergebnis:
Helle gleichmässige Zinkabscheidung ohne ausgesprochenen Hochglanz. Nach Zugabe von 2 bis 6 ml/Liter einer Lösung, die als Reaktionsprodukt eine Verbindung aus 1 Mol 1-Acetylimi-dazol und 0,5 Mol Epichlorhydrin enthielt, entsprechend 0,3 bis 0,9 g Reaktionsprodukt/Liter, konnte ein hochglänzender, eingeebneter Zinkniederschlag abgeschieden werden.
Beispiel 5
Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
50 g/Liter Zinksulfat krist.
100 g/Liter Natriumhydroxid 5 0,2 g/Liter Thiosemicarbazid 0,2 g/Liter Anisaldehyd
1 g/Liter Vanilin wurde wie in Beispiel 4 in der Trommel eingesetzt.
Ergebnis:
10 Ungleichmässiger, fleckiger Halbglanz. Nach Zugabe von 2 bis 6 ml/Liter einer Lösung, die als Reaktionsprodukt eine Verbindung aus 1 Mol 2-Methylimidazol und 2 Mol Epichlorhydrin enthielt, entsprechend 0,5 bis 1,5 g Reaktionsprodukt/Liter, konnte ein hochglänzender, eingeebneter Zinkniederschlag 15 abgeschieden werden.
Beispiel 6
Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
15 g/Liter Zinkoxid 20 150 g/Liter Natriumhydroxid 20 g/Liter Natriumtetraborat
2 g/Liter 4-Äthoxy-3-methoxy-benzaldehyd 0,5 g/Liter Polyvinylalkohol wurde wie in Beispiel 1 in einer Hullzelle geprüft.
25 Ergebnis:
Graue, dukle Abscheidung im hohen bis mittleren Stromdichtebereich. Fleckiger Halbglanz im niedrigen Stromdichtebereich.
Nach Zugabe von 4 bis 8 ml/Liter einer molaren Lösung, entsprechend 0,7 bis 1,4 g/Liter, eines Reaktionsproduktes von 3" 4-Aminoimidazol und Epichlorhydrin wurde unter gleichen Bedingungen im Stromdichtebereich von 0,1 bis 4 A/dm2 ein-hochglänzender, eingeebneter Zinkniederschlag abgeschieden.
Beispiel 7
35 Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
10 g/Liter Zinkoxid 90 g/Liter Natriumhydroxid 0,5 g/Liter Thioacetamid 0,5 g/Liter Benzoylaceton 411 wurde wie in Beispiel 1 in einer Hullzelle geprüft.
Ergebnis:
Im ganzen Stromdichtebereich matte, dunkle Zinkabscheidung. Nach Zugabe von 8 ml/Liter einer molaren Lösung, entspre-45 chend 1,2 g/Liter, eines Reaktionsproduktes von Pyrazol und Epichlorhydrin wurde unter gleichen Bedingungen im Stromdichtebereich von 0,5 bis 3 A/dm2 ein glänzender Zinkniederschlag abgeschieden.
Nach Zugabe von 0,5 g/Liter Polyäthylenimin konnte die 5o Gleichmässigkeit des Niederschlages noch deutlich erhöht werden.
Beispiel 8
Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
55 20 g/Liter Zinkoxid 160 g/Liter Kaliumhydroxid 1 g/Liter Gelatine 1 g/Liter Anisaldehyd wurde wie in Beispiel 1 in einer Hullzelle geprüft.
W>
Ergebnis:
Dunkelgraue Abscheidung ohne Glanz im gesamten Stromdichtebereich. Nach Zugabe von 20 ml/Liter einer Lösung, die ein Reaktionsprodukt von 1 Mol Imidazol mit 4 Mol Epichlor-65 hydrin, entsprechend 8,75 g Reaktionsprodukt/Liter, enthielt, wurde unter gleichen Bedingungen im Stromdichtebereich von 1,0 bis 5 A/dm2 ein hochglänzender, eingeebneter Zinkniederschlag abgeschieden.
G
Claims (14)
1. Alkalisches cyanidfreies oder im wesentlichen cyanid-freies Zinkbad, enthaltend ein Zinksalz, Alkalihydroxid und Zusatzmittel, zur galvanischen Abscheidung glänzender bis hochglänzender, eingeebneter Zinküberzüge, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Reaktionsprodukt einer ungesättigten heterocyclischen, mindestens zwei Stickstoffatome im Ring enthaltenden Kohlenwasserstoffverbindung mit einem Epiha-logenhydrin oder mit einem Glycerolhalogenhydrin enthält.
2. Zinkbad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Reaktionsprodukt einer fünf- oder sechsgliedrigen ungesättigten heterocyclischen Kohlenwasserstoffverbindung mit einem Epihalogenhydrin oder mit Glycerolhalogenhydrin enthält.
3. Zinkbad nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Reaktionsprodukt von Pyrazol, Imidazol, 1,2,3-Triazol, Tetrazol, Pyridazin, Pyrimidin, Pyrazin, 1,3,5-Triazin, Tetrazin, Benzimidazol, Purin, Chinoxalin, Pteridin, 1,2,3-Oxa-diazol, 3-Amino-l,2,4-triazol, 1,3,4-Thiadiazol, 1,2,4-Thiadiazin, Benzothiadiazin, 5,5'-(Bisimidazolyl)-methan, 1,2,4-Triazol, 1-Acetyl-imidazol, 2-Methyl-imidazol oder von 4-Amino-imida-zol mit einem Epihalogenhydrin oder Glycerolhalogenhydrin enthält
4. Zinkbad nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Reaktionsprodukt von einem bis zu zwei Mol der Kohlenwasserstoffverbindung mit einem bis zu vier Mol des Halogenhydrins enthält.
5. Zinkbad nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Reaktionsprodukt ein Molekulargewicht von mehr als 150, vorzugsweise von 200 bis 100 000 aufweist.
6. Zinkbad nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Reaktionsprodukt eine teilquaternersierte monomere oder polymere Verbindung darstellt.
7. Zinkbad nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Reaktionsprodukt in Konzentrationen von 0,1 bis 100 g/Liter, vorzugsweise von 0,5 bis 20 g/Liter, enthalten ist.
8. Zinkbad nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es als Zusätze Schwefelverbindungen, Aldehyde, Ketone, Amine, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Proteine oder Reaktionsprodukte von Halogenhydrinen mit aliphatischen oder aromatischen Aminen oder heterocyclischen Monostickstoffverbindungen allein oder in Mischung miteinander enthält.
9. Zinkbad nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es frei oder in wesentlichen frei von Komplexbildnern ist
10. Zinkbad nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet,
dass es im Falle eines geringen Gehalts an Komplexbildnern solche aus der Klasse der Aminocarbonsäuren, der organischen Phosphonsäuren, der Polycarbonsäuren oder der Cyanide enthält
11. Zinkbad nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass dieses einen pH-Wert über 12 aufweist.
12. Verfahren zur galvanischen Abscheidung von glänzenden bis hochglänzenden, eingeebneten Zinküberzügen, dadurch gekennzeichnet, dass ein Zinkbad nach Anspruch 1 verwendet wird.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Bad bei Stromdichten von 0,01 bis 10 A/dm2, vorzugsweise von 0,1 bis 6 A/dm2, betrieben wird.
14. Verfahren nach Ansprüchen 12 und 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Bad bei Temperaturen von 20° bis 40 °C betrieben wird.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2525264A DE2525264C2 (de) | 1975-06-04 | 1975-06-04 | Alkalisches cyanidfreies Zinkbad und Verfahren zur galvanischen Abscheidung von Zinküberzügen unter Verwendung dieses Bades |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH619987A5 true CH619987A5 (de) | 1980-10-31 |
Family
ID=5948453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH689576A CH619987A5 (de) | 1975-06-04 | 1976-06-01 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4045306A (de) |
| AT (1) | AT341851B (de) |
| BE (1) | BE842605A (de) |
| CA (1) | CA1066654A (de) |
| CH (1) | CH619987A5 (de) |
| DD (1) | DD125085A5 (de) |
| DE (1) | DE2525264C2 (de) |
| DK (1) | DK152594C (de) |
| FR (1) | FR2313467A1 (de) |
| GB (1) | GB1553265A (de) |
| IE (1) | IE43115B1 (de) |
| IT (1) | IT1078803B (de) |
| LU (1) | LU75073A1 (de) |
| NL (1) | NL7605734A (de) |
| SE (1) | SE7606272L (de) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52130437A (en) * | 1976-04-27 | 1977-11-01 | Dipsol Chem | Brightener in alkalline zinc plating bath |
| US4169771A (en) * | 1978-04-20 | 1979-10-02 | Oxy Metal Industries Corporation | Ductile bright zinc electroplating bath and process and additive therefor |
| US4166778A (en) | 1978-05-17 | 1979-09-04 | Simeon Acimovic | Cyanide-free alkaline zinc baths |
| EP0037634A1 (de) * | 1980-02-28 | 1981-10-14 | Albright & Wilson Limited | Zinkbäder und Zusätze hierfür |
| US4397717A (en) * | 1981-02-10 | 1983-08-09 | Elektro-Brite Gmbh & Co. Kg. | Alkaline zinc electroplating bath with or without cyanide content |
| US4536261A (en) * | 1984-08-07 | 1985-08-20 | Francine Popescu | Alkaline bath for the electrodeposition of bright zinc |
| US4730022A (en) * | 1987-03-06 | 1988-03-08 | Mcgean-Rohco, Inc. | Polymer compositions and alkaline zinc electroplating baths |
| DE19509713C1 (de) * | 1995-03-10 | 1996-08-22 | Atotech Deutschland Gmbh | Lösung zum elektrolytischen Abscheiden von Zink- oder Zinklegierungsüberzügen |
| DE19840019C1 (de) | 1998-09-02 | 2000-03-16 | Atotech Deutschland Gmbh | Wäßriges alkalisches cyanidfreies Bad zur galvanischen Abscheidung von Zink- oder Zinklegierungsüberzügen sowie Verfahren |
| US6143160A (en) * | 1998-09-18 | 2000-11-07 | Pavco, Inc. | Method for improving the macro throwing power for chloride zinc electroplating baths |
| ES2788080T3 (es) | 2009-09-08 | 2020-10-20 | Atotech Deutschland Gmbh | Polímeros con grupos terminales amino y su uso como aditivos para baños galvanoplásticos de zinc y de aleaciones de zinc |
| US8262895B2 (en) * | 2010-03-15 | 2012-09-11 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Plating bath and method |
| US20110220512A1 (en) * | 2010-03-15 | 2011-09-15 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Plating bath and method |
| US8268157B2 (en) * | 2010-03-15 | 2012-09-18 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Plating bath and method |
| US8747643B2 (en) | 2011-08-22 | 2014-06-10 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Plating bath and method |
| DE102011116764A1 (de) | 2011-10-22 | 2013-04-25 | Gonzalo Urrutia Desmaison | Polykationen und Derivate |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5332344B2 (de) * | 1972-11-10 | 1978-09-07 | ||
| US3954575A (en) * | 1972-11-10 | 1976-05-04 | Dipsol Chemicals Co., Ltd. | Zinc electroplating |
| US3884774A (en) * | 1973-02-01 | 1975-05-20 | Lea Ronal Inc | Electrolytic deposition of zinc |
| JPS5332771B2 (de) * | 1973-12-10 | 1978-09-09 |
-
1975
- 1975-06-04 DE DE2525264A patent/DE2525264C2/de not_active Expired
-
1976
- 1976-05-24 IT IT23539/76A patent/IT1078803B/it active
- 1976-05-27 GB GB22083/76A patent/GB1553265A/en not_active Expired
- 1976-05-28 NL NL7605734A patent/NL7605734A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-05-31 DD DD193102A patent/DD125085A5/xx unknown
- 1976-06-01 CH CH689576A patent/CH619987A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-06-01 US US05/691,625 patent/US4045306A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-06-02 IE IE1176/76A patent/IE43115B1/en unknown
- 1976-06-02 AT AT404476A patent/AT341851B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-06-03 SE SE7606272A patent/SE7606272L/xx unknown
- 1976-06-03 CA CA254,019A patent/CA1066654A/en not_active Expired
- 1976-06-03 LU LU75073A patent/LU75073A1/xx unknown
- 1976-06-04 FR FR7616963A patent/FR2313467A1/fr active Granted
- 1976-06-04 BE BE167632A patent/BE842605A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-06-04 DK DK247276A patent/DK152594C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2313467A1 (fr) | 1976-12-31 |
| BE842605A (fr) | 1976-12-06 |
| SE7606272L (sv) | 1976-12-05 |
| IE43115L (en) | 1976-12-04 |
| DK247276A (da) | 1976-12-05 |
| DE2525264C2 (de) | 1984-02-16 |
| ATA404476A (de) | 1977-06-15 |
| DK152594B (da) | 1988-03-21 |
| IT1078803B (it) | 1985-05-08 |
| NL7605734A (nl) | 1976-12-07 |
| FR2313467B1 (de) | 1980-01-25 |
| DD125085A5 (de) | 1977-03-30 |
| LU75073A1 (de) | 1977-01-21 |
| AT341851B (de) | 1978-03-10 |
| US4045306A (en) | 1977-08-30 |
| GB1553265A (en) | 1979-09-26 |
| DK152594C (da) | 1988-09-12 |
| CA1066654A (en) | 1979-11-20 |
| DE2525264A1 (de) | 1976-12-23 |
| IE43115B1 (en) | 1980-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1114206B1 (de) | Wässriges alkalisches cyanidfreies bad zur galvanischen abscheidung von zink- oder zinklegierungsüberzügen | |
| CH619987A5 (de) | ||
| DE2830572C2 (de) | Wässriges Bad für die galvanische Abscheidung von glänzenden Metallüberzügen und Verfahren zur galvanischen Abscheidung von glänzenden Nickel-Eisen-Überzügen | |
| EP2038453A2 (de) | Wässriges alkalisches, cyanidfreies bad zur galvanischen abscheidung von zink- und zinklegierungsüberzügen | |
| DE4105272C2 (de) | ||
| DE2900501C2 (de) | Wäßriges cyanidfreies Bad zur galvanischen Abscheidung glänzender Zinküberzüge und Verfahren zur galvanischen Abscheidung solcher Überzüge unter Verwendung des Bades | |
| DE2900105C2 (de) | ||
| DE2318985C2 (de) | Wäßriges alkalisches Bad zur galvanischen Abscheidung von glänzenden Zinkschichten | |
| DE2428499A1 (de) | Glanzverzinkung | |
| DE2412356B2 (de) | Glanzzusatz fuer galvanische zinkbaeder | |
| DE1150255B (de) | Cyanidfreies alkalisches Glanzzinkbad | |
| DE3317620A1 (de) | Waessriges bad fuer die galvanische abscheidung einer zinklegierung | |
| DE2608644C3 (de) | Glanzzinkbad | |
| DE2319197C3 (de) | Wäßriges Bad und Verfahren zur galvanischen Abscheidung eines duktilen, festhaftenden Zinküberzugs | |
| DE2713507A1 (de) | Waessriges galvanisches bad | |
| DE2950628A1 (de) | Waessriges galvanisches zinkbad | |
| DE2445360A1 (de) | Cyanidfreies galvanisierungsbad | |
| DE2914866C2 (de) | Glanzmittel für wäßrige galvanische Zinkbäder | |
| DE3121016C2 (de) | Polymeres Zusatzmittel für galvanische Zinkbäder auf Basis von Polyalkyleniminen, Verfahren zur Herstellung desselben sowie wäßrig-alkalisches, cyanidfreies Zinkbad enthaltend dasselbe | |
| DE3230807C2 (de) | ||
| DE2445359A1 (de) | Cyanidfreies, glaenzende zinkueberzuege erzeugendes galvanisierungsbad | |
| DE2740592C2 (de) | Galvanisches Zinkbad | |
| DE1956144A1 (de) | Verfahren und Bad zum galvanischen Verzinnen | |
| DE102005049789A1 (de) | Wässriges, alkylisches, cyanidfreies Bad zur galvanischen Abscheidung von Zink- und Zinklegierungsüberzügen | |
| WO1997035049A1 (de) | Bad und verfahren für die galvanische abscheidung von halbglanznickel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased | ||
| PL | Patent ceased |