CH620193A5 - Process for preparing salts of carbonic acid monoesters - Google Patents

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CH620193A5
CH620193A5 CH1594275A CH1594275A CH620193A5 CH 620193 A5 CH620193 A5 CH 620193A5 CH 1594275 A CH1594275 A CH 1594275A CH 1594275 A CH1594275 A CH 1594275A CH 620193 A5 CH620193 A5 CH 620193A5
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CH
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alcohol
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carbonic acid
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CH1594275A
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Gioacchino Cipriani
Carlo Neri
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Anic Spa
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C68/04—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from carbon dioxide or inorganic carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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Description

620193

Claims (6)

RIVENDICAZIONI
1. Procedimento per la preparazione di sali di monoesteri dell'acido carbonico di formula
(RO—C—0)uMe
II
O
nella quale R è un radicale alchilico, arilico, cicloalchilico, o arilalchilico, semplice o sostituito, mono o poliossidrilato, saturo o insaturo; n è 1 o 2 ed Me è un metallo alcalino o alca-lino-terroso, consistente nel far reagire i corrispondenti alcoli con anidride carbonica ed un composto del metallo di formula MemX„ nella quale X è scelto fra C03=, S03=, 0=, OH", B0 r, S=, SH~, m è 1, 2 o 3, ed n ha i valori sopra riportati.
2. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che la reazione viene effettuata ad una pressione di CO. variabile dalla pressione ambiente a 100 atm.
3. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che la reazione viene effettuata a temperature comprese fra la temperatura di congelamento e quella di ebollizione dell'alcool impiegato.
4. Procedimento secondo la rivendicazione 3, caratterizzato dal fatto che la reazione viene preferibilmente effettuata a temperature comprese fra 0 e 60°C.
5. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che la reazione viene effettuata in presenza del solo alcool come mezzo di reazione.
6. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che la reazione viene effettuata in presenza di un solvente inerte alla stessa.
La presente invenzione concerne un procedimento per la preparazione di sali di monoesteri dell'acido carbonico di formula
(RO—C—0)nMe
II
O
nella quale R è un radicale alchilico, arilico, cicloalchilico, o arilalchilico, semplice o sostituito mono o poliossidrilato, saturo o insaturo, n è 1 o 2 ed Me è un metallo alcalino o al-calino-terroso, consistente nel far reagire i corrispondenti alcoli con anidride carbonica ed un composto del metallo di formula MemX„ nella quale X è scelto fra COa=, S03=, 0=, OH", B03=, S , SH~, m è 1, 2 o 3, ed n ha i valori sopra riportati.
La reazione, che procede secondo il seguente schema MeÄ + n COo + „ROH (ROCOO)„Me + HnXn Mem_! avviene semplicemente facendo passare una corrente di C02 attraverso una soluzione o sospensione del sale scelto nell'alcool cui si è interessati, preferibilmente sotto agitazione. La pressione di C02 può variare dalla pressione ambiente a 100 atm., mentre la temperatura è mantenuta tra quella di congelamento ed ebollizione dell'alcool, preferibilmente tra 0 e 60°C.
Si può altresì operare in presenza di un solvente qualsiasi purché inerte agli effetti della reazione in oggetto.
I sali dei monoesteri dell'acido carbonico possono essere isolati per filtrazione, se insolubili, o precipitati con adatto solvente o, infine, per evaporazione del mezzo di reazione.
Essi possono essere impiegati al posto dei corrispondenti alcolati nelle reazioni di condensazione, ad esempio nelle condensazioni di aldeidi con molecole a idrogeni attivi, o di esteri con uree, oppure quali catalizzatori nelle reazioni di disproporzione di aldeidi aromatiche.
Rispetto agli alcolati, i sali ottenuti secondo la presente invenzione esercitano, nelle suddette reazioni, un'azione più blanda, limitano le reazioni parassite ed inoltre presentano un costo inferiore.
Quanto detto risulterà più evidente dall'esame degli esempi seguenti, con i quali si intende illustrare l'invenzione, quale definita nella rivendicazione 1.
Esempio 1
10 g di K2C03 anidro vengono sospesi in 100 cc di metanolo anidro; si fa passare un flusso di C02 leggermente superiore a quella assorbita, sotto buona agitazione, a 25°C.
La reazione è esotermica e veloce ed è completa entro 30'. Quando l'assorbimento è cessato si filtra il residuo (KHC03) e si evapora sotto vuoto la soluzione; si ottengono 8,5 g di KOCOOCHs impuro per tracce di KHC03.
Esempio 2
5,6 g di CaO vengono sospesi in 100 cc di alcool allilico e agitati a 25°C in flusso di C02; si ha reazione esotermica e veloce che è completa in 35'. Il precipitato bianco voluminoso viene filtrato sotto N2, lavato con etere etilico e seccato sotto vuoto; si ottengono 20 g di Ca(OCOOCH2CH=CH2)2.
Esempio 3
10 g di NaOCOOCH3 (0,1 moli) vengono disciolti in 100 mi di metanolo; si aggiungono 16 g di dietilmalonato e 6 g di urea. Si tiene a ricadere il tutto per circa 8 ore, quindi si tira a secco sotto vuoto per ottenere circa 15 g di sale sodico dell'acido barbiturico.
Quest'ultimo, dopo idrolisi con HCl 2N ed estrazione con etere da gr. 12 di acido barbiturico.
Esempio 4
12 g di cianuro di benzile e 11 g di benzaldeide e 10 g di NaCCOOCHj vengono disciolti in 100 mi di metanolo e tenuti a ricadere per due ore. Si filtra a caldo il sodio carbonato e si evapora sotto vuoto il solvente; si ottengono 22 g di fe-nilcinnamonitrile impuro per Na2C03. Si ottiene puro lavando con acqua.
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V
CH1594275A 1974-12-10 1975-12-08 Process for preparing salts of carbonic acid monoesters CH620193A5 (en)

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