CH620241A5

CH620241A5 - Phosphate-free detergent mixture

Info

Publication number: CH620241A5
Application number: CH51274A
Authority: CH
Inventors: Bao-Ding Cheng
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1973-01-15
Filing date: 1974-01-15
Publication date: 1980-11-14
Also published as: IT1002621B; AU6393673A; FR2213977B1; DE2400878A1; BE809749A; DK146568B; CA1015633A; FR2213977A1; GB1454862A; PH10919A; NL181365C; ZA739579B; DK146568C; NL7400444A; SE446010B

Description

Ziel der vorliegenden Erfindung war es, eine neue phosphatfreie Waschmittelmischung zu entwickeln, die bezüglich

Die Erfindung betrifft eine phosphatfreie Waschmittelmi- ihrer Reinigungswirkung den bisher bekannten, phosphathalti-

schung, die einen Gehalt an Alkalisilikaten und Nitriloverbin- gen Waschmittelmischungen gleichkommt oder diese über-

dungen aufweist. 31 trifft.

Bisher enthielten hochwirksame Haushaltswaschmittel wie Überraschenderweise hat es sich herausgestellt, dass die z. B. solche für automatische Waschmaschinen verhältnismäs- angestrebten Ziele durch eine Waschmittelmischung erreicht sig grosse Mengen Phosphate. Waschmittel mit einem derartig werden können, die eine Mischung aus einem anionischen und grossen Gehalt an Phosphaten enthalten z. B. etwa 35% Phos- einem nicht ionischen Tensid sowie einer wasserlöslichen Seife phate zusammen mit anderen Tensiden. Zwar sind Phosphate b<> und ferner Alkalisilikate, Füllstoffe und wasserlösliche Salze hervorragende Buildersalze und Schmutztragemittel, aber ihre der Nitrilotriessigsäure in bestimmten, in der Folge noch näher

Verwendung in konzentrierter Form wird seit einiger Zeit definierten, Mengenverhältnissen enthält.

scharf angegriffen, da der Einsatz von Phosphaten ökologisch Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine ungünstig ist Aus diesem Grunde sind bereits zahlreiche phos- phosphatfreie Waschmittelmischung, die dadurch gekenn-

phatfreie Waschmittel in den Handel gebracht worden. Aller- t -, zeichnet ist, dass sie 6-25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der dings werden derartige Phosphatmittel vom Verbraucher nur Waschmittelmischung, an einer Mischung aus einem anioni-

wenig verwendet, da sie nicht die ausgezeichnete Reinigungs- sehen und einem nicht ionischen Tensid sowie einer wasserlös-

wirkung der phosphathaltigen Mischungen aufweisen und liehen Seife im relativen Gewichtsverhältnis von anionischem

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Tensid zu nicht ionischem Tensid zu wasserlöslicher Seife im Bereich von 7 bis 3:1:0,5 bis 2, sowie 10-30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Waschmittelmischung, eines Alkalisilikates, 35-50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Waschmittelmischung, eines Füllstoffes und 10-25 Gew.-%, bezogen auf das 5 Gewicht der Waschmittelmischung, eines wasserlöslichen Salzes der Nitrilotriessigsäure enthält.

Bevorzugte erfindungsgemässe Waschmittelmischungen enthalten als anionisches Tensid ein lineares Alkylbenzolsulfo-nat mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, als nicht i o ionisches Tensid einen Alkylmonoäther eines Polyäthylengly-kols mit 5 bis 25 Äthylenoxideinheiten pro Molekül und 10-22 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, und als wasserlösliche Seife eine Mischung der Seifen höheren Fettsäuren aus natürlichen pflanzlichen, tierischen Fetten oder Ölen mit einem gros- 15 seren Anteil an gesättigten Fettsäuren mit einer Kettenlänge von 10 bis 18 Kohlenstoff atomen.

Das bevorzugte in den erfindungsgemässen Waschmittelmischungen enthaltene wasserlösliche Salz der Nitrilotriessigsäure ist das Trinatriumsalz der Nitrilotriessigsäure. 20

Wie bereits erwähnt wurde, besitzen die erfindungsgemässen Waschmittelmischungen 6-25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Waschmittelmischung, an der Mischung aus dem anionischen und nicht ionischen Tensid sowie der wasserlöslichen Seife in den angegebenen relativen Gewichtsverhältnis- 25 sen, wobei der bevorzugte Gehalt an dieser Mischung im Bereich von 10-20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Waschmittelmischung, zu finden ist. Ein speziell bevorzugtes Gewichtsverhältnis von anionischem Tensid zu nicht ionischem Tensid zu wasserlöslicher Seife liegt dabei im Bereich 30 von 4 bis 6 :1:0,66 bis 1,5 und beträgt insbesondere 5:1:1.

Bevorzugte, in den erfindungsgemässen Waschmittelmischungen eingesetzte anionische Tenside sind, wie bereits erwähnt wurde, lineare Alkylbenzolsulfonate mit 10-16 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, und als Beispiele für derartige 35 anionische Tenside seien die Natriumsalze von Decyl-, Unde-cyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl-, Pentadecyl- oder Hexade-cylbenzolsulfonat und die höheren linearen Alkyltoluol-, -xylol-und -phenolsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate, Ammonium-diamyl-naphthalinsulfonat und Natrium-dinonyl-naphthalinsul- 40 fonat genannt. Andere geeignete anionische Verbindungen sind die a-Olefinsulfonate aus a-Olefinen mit 12 bis 20 und vorzugsweise 14 bis 18 C-Atomen.

Bevorzugt werden als wasserlösliche anionische Tenside die Ammonium- oder substituierten Ammonium- (wie Mono-, 45 Di- und Triäthanolamin-), Alkali- (wie Natrium oder Kalium-)-Salze der höheren linearen Alkylbenzolsulfonate und insbesondere die Alkalisalze der höheren linearen Alkylbenzolsulfonate eingesetzt. Die Wahl des jeweiligen Salzes hängt von der Art der Mischung und den gewünschten Anteilen ab. w

Die vorzugsweise in den erfindungsgemässen Mischungen eingesetzten Natrium-alkylbenzolsulfonate (LAS) weisen insbe-sonders geradkettige Alkylreste mit etwa 11 bis 13 C-Atomen auf. Vorzugsweise zeigen die Alkylbenzolsulfonate einen hohen Gehalt an 3- (oder höheren) Phenylisomeren und einen 5 5 entsprechend niedrigen Gehalt (wesentlich unter 50%) an 2-(oder niedrigeren) Phenylisomeren; der Benzolring ist also vorzugsweise überwiegend in der 3- oder einer höheren wie der 4-, 5-, 6- oder 7-Stellung mit der Alkylkette verknüpft und der Gehalt an Isomeren, bei welchen der Benzolring in der 1- oder w 2-Stellung mit der Kette verbunden ist, ist entsprechend niedrig. Derartige Verbindungen sind z. B. in der US-PS 3 320174 beschrieben.

Geeignete nichtionische Tenside sind z.B. Polyoxyalkylen-glykole, bei welchen die Alkylgruppen entweder Äthyl- oder m Propylgruppen oder deren Mischung sind, und die etwa 5 bis 25 Oxyalkyleneinheiten oder Monoäther dieser Glykole mit lang-kettigen Alkanolen mit etwa 10 bis 22 C-Atomen enthalten. Die

Monoäther der Polyäthylenglykole können meist durch Umsetzung des Alkanols mit dem Alkylenoxid hergestellt werden. Vorzugsweise beträgt der Gehalt an Alkylenoxiden etwa 60 bis 65%. Ein besonders geeignetes Produkt lässt sich durch Umsetzung von 11 Mol Äthylenoxid und 1 Mol einer Mischung aus geradkettigen primären Cm- bis Ci5-Alkoholen herstellen,

wobei derartige Mischungen einen durchschnittlichen Gehalt an 14 bis 15 wie z. B. etwa 14,5 C-Atome aufweisen. Ein entsprechendes Produkt wird unter dem Handelsnamen «Neodol 45-11» auf den Markt gebracht. Ein anderes geeignetes nichtionisches Tensid ist ein Äther des Polyäthylenglykols und einer Mischung aus C16- und Cis-Alkoholen, das etwa 60% Äthylenoxid enthält und unter der Bezeichnung «Alfonic 16-18» bekannt ist. Ein weiteres nichtionisches Tensid mit besonderer Eignung ist das unter der Marke «Plurafac B26» bekannte Kondensationsprodukt aus langkettigen Alkanolen, Propylenoxid und Äthylenoxid. Die nichtionischen Tenside entwickeln vorzugsweise überragende Wascheigenschaften, die den Wascheigenschaften von Mischungen mit einem hohen Phosphatgehalt gleich oder diesen überlegen sind.

Die als dritte Komponente in der Tensidmischung verwendeten Seifen sind gewöhnlich wasserlösliche Salze höherer Fett- oder Harzsäuren, die aus Fetten, ölen oder Wachsen tierischen, pflanzlichen oder maritimen Ursprungs stammen. Die höheren Fettsäureseifen werden meist als Alkalisalze wie Natrium- oder Kaliumsalze oder als Ammonium-, Triäthanolamin-, Trimethylaminsalze oder als Salze anderer niedriger Amine oder Alkanolamine eingesetzt, und zwar als Mischung höherer Fettsäuren wie z. B. in Form der Säuremischungen, die aus natürlichen, pflanzlichen oder tierischen Fetten oder ölen erhalten werden. Derartige Seifen enthalten meist einen grösseren Anteil an gesättigten Fettsäuren mit einer mittleren Kettenlänge von etwa 10 bis 20 und vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Besonders bevorzugte Mischungen werden durch Vermischen von Talg- und Kokosölfettsäuren oder durch Herstellen von Seifen aus gemischten Talg- und Kokosölausgangsverbindungen erhalten. Die im erfindungsgemässen Mittel eingesetzten Seifen enthalten meist mehr als 50% und vorzugsweise etwa 80 bis 100 Talgfettsäuren, wobei der Rest im allgemeinen aus Kokosölfettsäuren oder entsprechenden geeigneten ölen besteht.

Die Alkalisilikate machen 10 bis 35 und vorzugsweise 20 bis 30 Gew.-% der Mischung aus und haben insbesondere ein MezO : SiÖ2-Gewichtsverhältnis von etwa 2:1 bis 1:4 und vorzugsweise von 1,6 :1 bis 1 :2,5, wobei M ein Alkalimetall bedeutet. Zu den Mischungen werden gewöhnlich ausreichende Mengen Alkalisilikate wie Natriumsilikate, Kaliumsilikate oder Lithiumsilikate und insbesondere Natriumsilikate zugesetzt, so dass der pH der verdünnten Mischung über 9 beträgt. Das Silikat kann in gepulverter oder granulierter Form oder als Flüssigkeit zu der im Mischgerät zu verarbeitenden Aufschläm-mung beim späteren Sprühtrocknen des Produktes oder nachträglich zu den sprühgetrockneten Waschmittelperlen oder teilweise zu der Äufschlämmung und teilweise nachträglich zugesetzt werden.

Die erfindungsgemässen Waschmittelmischungen enthalten weiterhin etwa 10 bis 25 und vorzugsweise 15 bis 20 Gew.-% eines wasserlöslichen Salzes der Nitrilotriessigsäure, wie z. B. der Alkali- wie der Natrium- oder Kaliumsalze oder wie Ammoniumsalze oder substituierte Ammoniumsalze. Von den verwendbaren wasserlöslichen Salzen wird vorzugsweise das Tri-natriumsalz eingesetzt. Die Nitrilotriessigsäure wirkt in günstiger Weise, da sie Calciumionen, die aufgrund von hartem Wasser vorliegen können, sequestriert. Allerdings ist die Sequestrierwirkung gegenüber Calciumionen hochgradig vom pH-Wert abhängig, so dass der pH-Wert bei über 9 gehalten werden muss. Wie bereits ausgeführt, weisen die Alkalisilikate zusätzlich zu ihrer Builderwirkung die Eigenschaft der Alkalini-

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tät auf, so dass die Nitrilotriessigsäuresalze Calciumionen abfangen können, wobei weiterhin der pH-Wert in der gewünschten Weise abgepuffert wird.

Die erfindungsgemässen Mischungen enthalten ferner etwa 35 bis 50 und vorzugsweise 35 bis 45% eines Füllstoffes, wie Alkalisulfate und insbesondere Natriumsulfat. Diese Verbindungen verändern die Waschwirkung nicht deutlich, sie ergeben aber Körper oder Absorptionskapazität für flüssige Bestandteile.

Darüber hinaus können die erfindungsgemässen Mischun- | gen weitere Hilfsstoffe enthalten, wie z. B. Bakterizide, Fungizide, Farbstoffe, Pigmente, Konservierungsstoffe, UV-Lichtab-sorbentien, Weichspülmittel oder Parfüms. Derartige Hilfsstoffe müssen je nach Art der gewünschten Eigenschaften ausgewählt und mit den übrigen Bestandteilen verträglich sein. , Hilfsstoffe werden in verhältnismässig kleinen prozentualen Mengen und in jedem Fall in Mengen von weniger als 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmischung, und von vorzugsweise weniger als 5 Gew.-% zugegeben.

Die Erfindung wird im folgenden anhand der Beispiele ; näher erläutert. Falls nicht anders angegeben, beziehen sich alle Teil- und Prozentangaben auf das Gewicht.

Beispiele 1 bis 5 und Vergleichsbeispiel 1 bis 4

Zur Untersuchung der Wirksamkeit der Mischung mit Nitrilotriacetat und Silikat als Buildersalz im Vergleich zu Waschmitteln mit Natriumtripolyphosphat wurde eine Mischung aus 10 Teilen eines linearen Cn-Ci3-Alkylbenzolsul-fonates, 2 Teilen einer Natriumseife (80% Talg und 20% Kokosöl), 2 Teilen eines Cm- bis Ci5-Alkanols mit 11 Mol Äthylenoxid als nichtionischem Tensid und 40 Teilen Natriumsulfat als Füllstoff eingesetzt. Die Versuche wurden in einer Tergoto-meter-Waschmaschine mit Piscataway-Schmutz auf einem Stoff aus 50/50 Polyester und Baumwolle bei 48,9 °C und einer 0,15%igen Konzentration des Waschmittels durchgeführt. In diesen Versuchen wurde Wasser mit einer Härte von 150 ppm (Calcium+2/Magnesium+2 = 3/2, berechnet als CaCCh) eingesetzt.

Die Ergebnisse des Waschversuches mit teilchenförmigem Schmutz sind in der folgenden Tabelle I wiedergegeben, und zwar in Form der Gardner-Farbreflektion in Rd-Werten unter Berücksichtigung des pH-Wertes der Mischungen.

Tabelle I

Beispiel Nr.

NaaNTA

Na-Silikat Na20:Si02:l:2

STP1

Rd pH

1

15

10

81

9,1

2

15

25

-

83

9,4

3

15

35

-

83

9,7

4

10

25

-

80

9,3

5

15

25*

-

79

9,7

Ver

gleichs-

beispiel

Nr.

1

-

75

8,8

2

-

35

84

9,1

3

35

-

84,5

9,2

4

15

-

81

9,0

1N atrium-tripolyphosphat

*das verwendete Natriumsilikat wies ein NaîO.-SiCh-Verhâltnis von 1:3,2 auf.

Von den Waschmittelmischungen zeigen die üblichen phos-phathaltigen und die Mittel mit einem hohen NTA-Gehalt die besten Ergebnisse. Die erfindungsgemässen Mischungen zeigen aber ähnliche Wirkungen, und zwar bei einem geringeren Gehalt an Natrium- und Nitrilotriacetat und ohne Zusatz von Phosphaten.

Beispiel 6

Aus 15% eines linearen durchschnittlichen Cn^-Alkylben-zolsulfonates, 2,2% eines Cu- bis Cis-Alkanols mit 11 Mol Äthylenoxid (Marke «Neodol 45-11»), 2,8% Seife (Natriumseife aus ■ 80% Talgfettsäuren und 20% Kokosölfettsäuren), 40% Na2SC>4, 25% Natriumsilikat (Na20:Si02= 1 :2)und 15%Trinatriumni-trilotriacetat wurde eine Waschmittelmischung hergestellt.

Zum Sprühtrocknen dieser Mischung wurden alle Bestandteile in einem üblichen Mischgerät miteinander vermischt, ; wobei das LAS als wässrige Dispersion mit einem Gehalt an 54% Feststoff (von welchen 88% Wirkstoffe und der Rest Natriumsulfat und geringe Mengen der bei der Sulfonierung entstehenden Verunreinigungen sind) und das Natriumsilikat als wässrige Flüssigkeit mit einem Gehalt an 56,5% Wasser zuge-20 setzt wurden. Durch kräftiges Vermischen im Mischgerät wird eine Trennung der Bestandteile, wobei das LAS nach oben steigen kann, verhindert. Die Mischung wird vom Mischgerät zu Sprühdüsen am oberen Ende eines Sprühturms überführt, der zum Trocknen mit Heissluft gespeist wird, so dass die entste-25 henden hohlen Perlen am Boden des Turmes entnommen werden können. Dieses sprühgetrocknete Waschmittel entspricht den üblichen sprühgetrockneten Waschmitteln mit hohem Phosphatgehalt oder ist diesen überlegen.

30 Beispiel 7

Beispiel 6 wurde wiederholt, wobei aber LAS in Mengen von 16,5%, das nichtionische Tensid der Marke «Neodol 45-11» in Mengen von 2,4% sowie 2,8% Seife, 37% Natriumsulfat, 25,3% NTA und 1% optischer Aufheller verwendet wurden. Dabei 35 wurden ähnliche Ergebnisse erhalten.

Beispiel 8

Aus den angegebenen Bestandteilen wurde eine Waschmittelmischung hergestellt:

40

9% lineares Cu- bis Cis-Alkylbenzolsulfonat (LAS) 2,4% «Neodol 45-11»

2% Seife (80% Talg, 20% Kokosöl)

40% Natriumsulfat 4r> 14% Trikaliumnitrilotriacetat

30% Natriumsilikat (NA20:Si02 = 1 :3,2)

Beispiel 9

Aus den folgenden Bestandteilen wurde eine Waschmittel-5o mischung hergestellt:

25% LAS (Alkylkette mit durchschnittlich 12 bis 13 C-Atomen) 4% «Neodol 45-13» (entspricht dem «Neodol 45-11» mit der Ausnahme von 13 Äthylenoxideinheiten)

55 1% Seife (80 Talg, 20% Kokosöl)

37% Na2S04

12% Triammoniumnitrilotriacetat 15% NazSiOs (Na20:Si02 = 1 :2,4)

5% Wasser b0 1% optischer Aufheller

Beispiel 10

Beispiel 9 wurde wiederholt, wobei aber der Gehalt an LAS auf 22%, der Gehalt an Natriumsulfat auf 35% und der Wasserte gehalt auf 1% erniedrigt und der Gehalt an «Neodol 45-13» auf 5%, der Gehalt an Seife auf 3% und der Gehalt an NTA auf 15% erhöht wurden. Dabei wurden im wesentlichen gleiche Resultate erhalten.

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Beispiel 11 gang von etwa 5 bis 20 und meist etwa 10 Minuten unter Bewe-

Aus 18% eines linearen Alkylbenzolsulfonates mit einer gung zugesetzt, anschliessend wird das Waschwasser aus den durchschnittlichen Kettenlänge von 11,5 C-Atomen, etwa 4% Stoffen in geeigneter Weise, wie z. B. durch Schleudern und «Neodol 45-11» als nichtionischem Tensid, 6% einer Fettsäure- Spülen, entfernt. Die erfindungsgemässen Mischungen zeigen seife (80% Talg und 20% Kokosöl), etwa 37% Na2SC>4, etwa 10% 5 sich bei Baumwollstoffen besonders wirksam. Die Ergebnisse Trinatriumnitrilotriacetat und etwa 25% Natriumsilikat sind im Vergleich zu üblichen hochphosphaltigen Waschmit-(SiChiNaiO = 2) wurde eine Waschmittelmischung hergestellt. teln besser bei Geweben mit einem Gehalt an synthetischen Die Mischung entwickelt nur geringe Mengen Schaum und ist Fasern mit geringer Feuchtigkeitsabsorption wie z. B. bei rei-daher zur Verwendung in automatischen Waschmaschinen nen Geweben aus Nylon oder Polyäthylenterephthalat oder bei besonders geeignet. Darüber hinaus hat die Mischung ausge- io Mischungen mit Zellulosefasern wie Baumwolle oder Reyon. zeichnete Reinigungseigenschaften, und zwar insbesondere im Die gewaschene Wäsche hat keinen unangenehmen Griff; Vergleich zu üblichen hochwirksamen Phosphatwaschmitteln darüber hinaus sind die Mischungen in automatischen Waschgegenüber Baumwollstoffen. Die Mischung ist auch dann noch maschinen sicher und mit den Geräten verträglich, hochwirksam, wenn Wasser mit 300 ppm Härte verwendet Die erfindungsgemässen Mischungen können ohne oder wird- 15 zusammen mit Bleichen eingesetzt werden. Besonders gute Die erfindungsgemässen Waschmittelmischungen können Resultate werden erzielt, wenn die Waschlauge zugesetztes in warmem (wie z. B. 49 °C, 60 °C oder darüber) oder kaltem NaOCl (wie z. B. 200 ppm abspaltbares Chlor, das durch (wie z. B. 37,8 °C bis 21 °C oder darunter) Wasser und zwar in Zugabe von 4 cm3 einer 5,2%igen wässrigen NaOCl-Lösung je weichem oder hartem Wasser mit z. B. einer Härte, ausge- Liter Waschlauge erzielt wird (enthält; in diesem Zusammendrückt als Calciumcarbonat, von 50,100,150 ppm oder darüber 20 hang wird darauf hingewiesen, dass die erfindungsgemässen verwendet werden. Die Mischungen werden in solchen Men- Mischungen im allgemeinen einen etwas höheren pH-Wert als gen zum Waschwasser zugesetzt, dass sich im allgemeinen eine die üblichen hochwirksamen phosphathaltigen Waschmittel LAS-Konzentration von etwa 0,025 bis 0,09% in der Wasch- [vgl. Beispiele 1 bis 5]) aufweisen und dass ein höherer pH-Wert lauge ergibt. Die erfindungsgemässen Mischungen eignen sich die Bleichgeschwindigkeit herabsetzen, aber die zeitliche besonders bei Anwendung in Konzentrationen von etwa 0,1 bis 25 Erstreckung der Hypochloritwirkung verlängern kann, so dass 0,2% und insbesondere etwa 0,1 bis 5% der Gesamtmischung im der Angriff des Hypochlorits auf optische Aufheller in der Waschwasser. Diese Menge wird in einem üblichen Waschvor- Mischung verringert wird.

Claims

620241 2 PATENTANSPRÜCHE darüber hinaus zu anderen Problemen führen, wie zu Gesund-

1. Phosphatfreie Waschmittelmischung, dadurch gekenn- heitsrisiken, Schädigungen an automatischen Waschmaschinen zeichnet, dass sie 6-25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der und zu einem unangenehmen Griff der gewaschenen Wäsche. Waschmittelmischung, an einer Mischung aus einem anioni- Zur Verminderung dieser Schwierigkeiten sind bereits zahl-schen und einem nicht ionischen Tensid sowie einer wasserlös- 5 reiche phosphatfreie Waschmittel oder Waschmittel mit einem liehen Seife im relativen Gewichtsverhältnis von anionischem geringen Phosphatgehalt sowie einige Mischungen mit einem Tensid zu nicht ionischem Tensid zu wasserlöslicher Seife im hohen Silikatgehalt entwickelt worden, von denen die letzteren Bereich von 7 bis 3 :1:0,5 bis 2, sowie 10-35 Gew.-%, bezogen z. B. in den Artikeln von Merrill & Getty «Alkyl-Aryl Sulfonate-auf das Gewicht der Waschmittelmischung, eines Alkalisilika- Builder Mixtures», Ind. and. Eng. Chem., Band 42, Seiten 856 ff tes, 35-50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Waschmittel- io (Mai 1950), in Schleyer «Silicates in Detergents», Soap and mischung, eines Füllstoffes und 10-25 Gew.-%, bezogen auf das Chemical Specialties, November und Dezember 1959, und in Gewicht der Waschmittelmischung, eines wasserlöslichen Sai- der US-PS 3 272 753 beschrieben sind.

zes der Nitrilotriessigsäure enthält. Derartige silikathaltige Waschmittel führen ebenfalls zu

2. Waschmittelmischung nach Patentanspruch 1, dadurch Schwierigkeiten, weil sie bei verhältnismässig hohen pH-Wer-gekennzeichnet, dass sie als anionisches Tensid ein lineares 15 ten und Temperaturen angewendet werden müssen, damit sich Alkylbenzolsulfonat mit 10-16 Kohlenstoffatomen in der Alkyl- keine unlöslichen Erdalkalisilikate als Niederschlag ausschei-kette, als nicht ionisches Tensid einen Alkylmonoäther eines den, oder weil sie nur in weichem Wasser verwendet werden Polyäthylenglykols mit 5-25 Äthylenoxideinheiten pro Molekül können.

und 10-22 Kohlenstoff atomen in der Alkylgruppe, und als was- Weiterhin wirken die in üblichen Haushaltswaschmitteln serlösliche Seife eine Mischung der Seifen höheren Fettsäuren 20 verwendeten anionischen Tenside nicht in hartem Wasser, so aus natürlichen pflanzlichen, tierischen Fetten oder ölen mit dass die meisten Waschmittel mit einem Gehalt an anionischen einem grösseren Anteil an gesättigten Fettsäuren mit einer Tensiden auch grosse Mengen Phosphate als Buildersalze ent-

Kettenlänge von 10 bis 18 Kohlenstoffatomen enthält. halten, da diese das Wasser weich machen und dadurch die

3. Waschmittelmischung nach Patentanspruch 1 oder 2, Waschkraft vergrössern. Im allgemeinen wurde aber festge-dadurch gekennzeichnet, dass sie als wasserlösliches Salz der 25 stellt, dass nichtionische Tenside bessere Wascheigenschaften Nitrilotriessigsäure das Trinatriumsalz der Nitrilotriessigsäure als anionische Verbindungen bei Zusatz zu Waschmittelmi-enthält. schungen mit gleichem verringertem Phosphatgehalt aufwei-

4. Waschmittelmischung nach Patentanspruch 1 oder 2 sen, da die Wascheigenschaften der nichtionischen Tenside oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass in ihr das Gewichtsver- durch hartes Wasser weniger als die der anionischen Verbin-hältnis von anionischem Tensid zu nichtionischem Tensid zu 30 düngen beeinträchtigt werden. Aufgrund dieser Erkenntnisse Seife im Bereich von 4 bis 6:1 :0,66 bis 1,5 liegt, und insbeson- enthalten völlig phosphatfreie Waschmittel meist verhältnis-dere 5:1:1 beträgt. mässig grössere Mengen an nichtionischen als an anionischen

5. Waschmittelmischung nach Patentanspruch 1 oder 2, Tensiden.

dadurch gekennzeichnet, dass sie 10-20 Gew.-%, bezogen auf Die Kombination von Seife zusammen mit anionischen das Gewicht der Waschmittelmischung, der Mischung aus dem r> oder nichtionischen Tensiden oder deren Mischungen ist bei nicht ionischen sowie anionischen Tensid und der Seife 20-30 Waschmitteln besonders günstig, da dies zu einer Verringerung

Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Waschmittelmischung der starken Schaumbildung führt, die charakteristisch für anio-

an Alkalisilikat, 35-40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der nische Tenside ist.

Waschmittelmischung, an Füllstoffen und 15-20 Gew.-%, bezo- Es besteht daher ein Bedürfnis nach hochwirksamen, im gen auf das Gewicht der Waschmittelmischung, an wasserlösli- 40 wesentlichen phosphatfreien Waschmittelmischungen, die eine chen Salzen der Nitrilotriessigsäure enthält. gleiche oder grössere Reinigungswirkung als phosphathaltige

6. Waschmittelmischung nach Patentanspruch 5, dadurch Waschmittel aufweisen, die gegen zahlreiche Verschmutzun-gekennzeichnet, dass sie ein Natriumsilikat enthält, das ein gen einschliesslich Verschmutzungen mit Ton und Russ, Haut-NaîO : SiCh-Verhältnis von 2:1 bis 1 :4 aufweist. schmutz, natürlichen und synthetischen Hautölen, teilchenför-

7. Waschmittelmischung nach Patentanspruch 1 oder 2, « migem Schmutz und ähnlichem wirksam sind, die den Vergil-dadurch gekennzeichnet, dass sie als Füllstoff ein Alkalisulfat bungstests für zahlreiche Gewebe einschliesslich Baumwolle, enthält. Nylon und Polyester, wie Polyäthylenterephthalat bestehen und die somit einen vollständigen Ersatz für die hochwirksamen Waschmittel mit einem hohen Gehalt an Phosphaten bie- >i; ten.